專利名稱::用于生產(chǎn)wpc的含有2-噻唑-4-基-1h-苯并咪唑(噻苯達唑或tbz)的活性物質(zhì)的配制品的制作方法用于生產(chǎn)WPC的含有2-蓉喳-4-基-lH-苯并。米喳(鐾苯達喳或TBZ)的活性物質(zhì)的配制品本發(fā)明涉及含有p塞苯達峻(TBZ)和3-碘-2-丙炔基N-丁基氨基曱酸酯(IPBC)的殺生物性混合物用于保護包括含纖維素材料(特別是木材)和塑料的復合材料(所謂木材-塑料復合材料,『尸C)的用途并且涉及用于生產(chǎn)WPC以及本身經(jīng)殺生物性處理的WPC的一種方法。此夕卜,在此描述了含有TBZ的組合物和相應的WPC以及它們的生產(chǎn),該組合物具有的硼S臾鹽(按照B2Cb觀'J量)的比例為4姿重量計小于0.1%。自從所謂的WPC(木材-塑料復合材料)大約10余年前投放市場以來,它們已經(jīng)取得了相當可觀的市場份額,部分取代了戶外使用的經(jīng)典的實木產(chǎn)品(蓋板、側(cè)板)。這個市場趨勢的推動力的一個因素現(xiàn)在和過去都肯定以下々支設由于WPC的塑料比例,它們對真菌的攻擊是有抵抗力的。然而,在用于戶外領i或的WPC才殳;改市場后不久,就出J見了自然;也受天氣影響老化的WPC的真菌生長的才艮道(P.I.MorrisandP.Cooper,尸ra^mc"Jom廠""/,1998,4S(7人86-88)并且后來在實馬全室中的調(diào)查清楚i也顯示出WPC乂于于真菌生長的易感'性(例如P.E.Laks,fFoodD^s/gw2000,"廣",7.14;M.MankowskiandJ丄Morrell,腸oc/am/Sc/e匿,2000,3卿,340-345;N.M.Starketal"Jow畫/o/Jp/7/zW尸一膨r5W匿e,2003,90"0入2609-2617)。具體地說,使木材變色的真菌和引起軟腐爛的真菌(例如像子嚢菌和半知菌)在此起了重要的作用。除了所述的真菌,破壞木材的真菌(例6如^4旦子菌)也可以攻擊和-皮壞wpc。此外對于可商購的wpc蓋才反的進一步研究顯示出WPC還能夠吸收對于真菌的生長足量的水(W.WangandJ丄Morell,/Vc^mc^sJowrwa/,2005,54(72」,209-212)這樣除了淺表的攻擊外,還應^f叚定復合材料的更深層將處于危險。由于除了耐久性和所獲得的免于保養(yǎng)的特性以外,外觀、美學和觸覺特性也是對于WPC蓋板的需求的原因,特別是保護其表面不受真菌攻擊是一項重要的任務。因此上述的WPC缺乏對生物攻擊的抵抗力使得生物殺蟲劑的使用是不可避免的。這里應該注意到,由于作為有意的枳4成加工(鋸、研磨)、作為由使用所引起的磨損以及作為老化(例如裂縫)的結(jié)果材料的每個內(nèi)表面都可以成為一個外表面,在該材料中生物殺蟲劑的均勻分布是有利的?,F(xiàn)在,在WPC中最近使用的殺真菌劑是硼酸鋅(J.Simonsenetal.,//o/z/o^c/mwg澤o^e廳rc/z/,2004,5&205-208),然而它具有幾個在夾點。因此,硼酸4辛首先與抗霉菌和藍變真菌(blue-strainfungi)(它們妨礙了表面)相比具有更高的抗石皮壞木材的真菌的功效。其次,由于硼酸《辛的水卩容性,它顯示出明顯的瀝失。結(jié)果是,需要比4交大量的(2-10%;M.P.\Volcottetal.,尸radwc^Jomv2"/,2002,21-27)硼酸鋅來保護WPC,這也對環(huán)境有不利的影響。由于上述的一組問題,人們正在尋找有機的、特別是不含重金屬的、活性物質(zhì)或殺生物性活性物質(zhì)的混合物,它們甚至在低濃度下<吏用時也能^f呆護WPC不受真菌的攻擊。然而在WPC中有才幾生物殺蟲劑的<吏用的確*提出了一個巨大的挑戰(zhàn),因為這些化合物必須在生產(chǎn)WPC的條件下(高溫)具有足夠的穩(wěn)定性。由于這個原因,迄今為止,幾乎"^一地一直在4吏用無才幾的生物殺蟲劑。已經(jīng)進行了一些實驗來提供用于這種應用的替代性生物殺蟲劑。因此,例如,WO2006/127649描述了通過所選出的有機活性物質(zhì)部分取代無機生物殺蟲劑,但是沒有能夠完全免除無機的基本成分。已經(jīng)描述了用于WPC的IPBC本身(US-A-2006/0229381)與穩(wěn)定劑(US-A-2006/0013847)的組合或與活性物質(zhì)福美4爭和/或塞倉(US-A-2005/0049224)的纟且合。四溴雙酚A(TBBA)(WO-A-2004/060066)、1,2-苯并異^塞唑P林—3—酮(BIT)(US-A-2004/0076847)以及一些其他凈爭定的活性物質(zhì)已一皮用于WPC。然而,所述的〉容'液仍然具有相當大的改進〗昝力。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當蓬苯達唑(以下的TBZ)用在WPC中時具有足夠的熱穩(wěn)定性和一種優(yōu)異的殺真菌作用,不要求伴隨使用無機生物殺蟲劑(特別是硼酸鹽)。因此本發(fā)明涉及一種含有TBZ的殺生物性組合物用于保護含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC)不受微生物攻擊和/或;皮壞的用途,其特征在于,該殺生物性組合物具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,優(yōu)選按重量計小于0.05%,特別是按重量計小于0.01%。硼酸鹽比例的測定優(yōu)選是由原子吸收光譜(AAS)法來進行的。在本發(fā)明的背景中,例如,"木材顆粒"纟皮理解為木材纖維、木材粒料、木粉或木材的任何其他的顆粒形式的意思。這些木材顆粒優(yōu)選具有的粒度為小于3mm,特別是小于1.5mm,特別優(yōu)選小于1mm術語"熱塑性聚合物"優(yōu)選地^皮理解為是指PVC、PET、氟聚合物、HDPE、LDPE、IXDPE、PP、HDPP、IJDPP、WHMWPE、MPE、或它們的混合物。該殺生物性組合物還可以與另外的抗^C壞木材的4旦子菌的殺真菌劑和/或殺蟲劑和/或殺藻劑組合使用。對于破壞木材的擔子菌有效的殺真菌劑包括例如阿扎康唑、三唑錫、聯(lián)苯三哇醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、千氯三峻醇、苯醚曱環(huán)唾、烯口坐醇、氧p坐菌、乙環(huán)峻、腈苯口坐、解草峻、fenethanil、氟。套口坐、氟石圭口坐、4分p坐醇、p夫菌峻、己口坐醇、亞胺p坐、種菌p坐、氯峻石粦(isozofos)、腈菌p坐、葉菌p坐、多歲文p坐、戊菌口坐、丙主不p坐(propioconazole)、丙石克菌唑、石圭氟唑(simeoconazole)、(±)-順-1-(4-氯苯基)-2-(lH-l,2,4-三唑-l-基)環(huán)庚醇,2-(l-分又丁基)-l-(2-氯苯基)-3-(l,2,4-三唑-l-基)丙-2-醇、戊哇醇、氟醚唑、三峻酮、三唑醇、水卩芽哇、氟菌峻、滅菌唑、歸效唑以及它們的金屬鹽和酸加合物;以下是"^是出的作為殺藻劑的例子乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、曱草胺、禾草滅、莠滅凈、酰嘧石黃隆、殺草強、氨基石黃酸4妄、莎稗石粦、石黃草靈、莠去津、哇,定草酮、疊氮凈(aziptrotryn)、四唾嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草黃、千嘧石黃隆、砜草磷(bensulphide)、滅草+>、p比草酮(benzofencap)、笨p塞隆、曱羧除草醚、雙草醚、雙草醚鈉、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草磷、仲丁靈、丁草特、雙丙氨磷、新燕靈、溴丁酰草胺、丁苯草酮、卡草胺、峻酮草酯、苯唑酮(carfenstrol)、曱氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、吲咮酮草酯、綠麥隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敵草索、草克樂、環(huán)庚草醚、cinofulsuron、環(huán)苯草酮、烯草酮、異噁草酮、稗草胺(chlomeprop)、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、環(huán)草特、p塞草酮、羥敵草腈、炔草酯、千草隆、clometoxyfen、cyhalofop、氛氟草西旨、clopyrasuluron、環(huán)丙嘧碌隆(cyclosulphamuron)、雙氯石黃草胺、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草靈、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、惡唑隆、哌草丹、二曱草胺、噻節(jié)因、氨基乙氟靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、雙苯酰草胺、異丙凈、f丈草快、氟石克草定、敵草隆、DNOC、DSMA、2,4-滴、殺草隆、茅草枯、棉隆、2,4-滴丁酸、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、二曱吩草胺(dimethamid)、氟石危草定、異戊乙凈、草止津(eglinazine)、茵多酸、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、石黃,塞隆、乙氧吹草黃、乙氧苯草胺(ethobenzanide)、氯氟草醚(ethoxyfen)、胺苯石黃隆、乙氧嘧石黃隆、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、fuenachlor、氟消草、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚(fluorocglycofen)、氟除草醚、氟丙酸、藥丁酯、氟咬草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟石黃胺草醚、殺木膦、fosametine、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、氟。達。秦草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、咬草酮、丙炔氟草胺(flumioxzim)、氟。密口定石黃隆、氟p塞曱草酯、草甘膦、草銨膦、10P比氟氯禾靈、環(huán)口秦酮、咪草酯、異丙隆、異惡草胺、異惡草醚、滅草煙、滅草喹、咪草煙、石典苯腈、異樂靈、峻吡嘧石黃隆、曱氧咪草煙(imazomox)、異惡口生草酮、曱。米。坐煙酉吏、ketospiradox、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯(MCPA)、MCPA-酰肼(hydrazid)、2曱4氯乙碌iJ旨、2曱4氯丁酸、2曱4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯p塞酰草胺、氟石黃酰草胺、曱磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百畝、惡峻酰草胺、苯口秦草酮、p比口坐草胺、甲基苯p塞隆、滅殺口坐、methoroptryne、曱基殺草隆、異硫氰酸曱酯、溴谷隆、曱氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、殺草利、綠谷隆、MSMA、異丙曱草胺、磺草峻胺、吡喃隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅、氯酸鈉、惡草酮、乙氧氟草醚、環(huán)氧嘧石黃隆(oxysulfuron)、沖草丹、氨石黃靈、炔惡草酮、戊炔草胺(propyzamid)、千草丹、p比口坐特、他嘧石黃隆(pyrazosulfuron)、千草哇、嘧。定肝草醚、禾皁草丹、,逸草特、百草枯、克草3丈、二甲戊樂靈、五氯酚、環(huán)戊惡草酮、曱氯酰草胺、石油、甜菜寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、環(huán)苯草酮、樸草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯(propaquizafob)、樸滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草碌b醚、葉匕草醚、ii氯曱p奎啉酉臾、滅藻醌(quinocloamine)、p奎禾靈、灃青p奎禾靈、二氯p奎啉酸、砜嘧磺隆、稀禾啶、sifuron、西瑪津、西草凈、磺?;锹?、嘧磺隆、曱磺草胺、^黃草酮、草石克膦、焦油、TCA、TCA-鈉、牧草胺、丁p塞隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁凈、噻氟隆(thiazafluoron)、p塞"分石黃隆、禾草丹、仲草丹、三曱苯草酮、野麥畏、醚苯石黃隆、苯石黃隆、綠草定、滅草環(huán)、草達津、氟樂靈、乙漆草酮、thdiazimin、噻草定、氟胺磺隆、滅草猛。殺藻劑非常特別優(yōu)選地是三。秦類化合物,例如像特丁凈、2-叔丁氨基-4-環(huán)丙氨基-6-曱硫基-l,3,5-三。秦(cybutryn)、樸滅津、或terbuton;脲類4匕合物,例如傳3丈草隆、苯"塞隆、曱基苯^塞隆、丁^塞隆、以及異丙??;或尿嘧。定類,例如特草定。例如,以下物質(zhì)作為殺蟲活性物質(zhì)是合適的有才幾的含石克石粦臥復鹽類(organo(thio)phosphate),t者如乙酰曱胺磷、曱基吡磷、谷硫磷、毒死蜱、曱基毒死蜱、氯芬磷、二。秦農(nóng)、敵敵畏、百治磷、樂果、乙拌磷、乙硫磷、殺螟碌l/疇、倍石克磷、異唑磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺樸磷、曱基對硫磷、速滅磷、久效磷、》風吸磷、對氧磷、對石危磷、稻豐散、伏殺好u磷、亞胺石克磷、磷胺、曱拌磷、辛硫磷、曱基嘧咬磷、丙溴磷、丙硫磷、硫滅克磷(sulprophos)、三峻磷、敵百蟲;氨基曱酸酯類,諸如棉鈴威、丙石克克百威、蟲威、曱萘威、丁石克克百威、苯氧威、呋線威、茚蟲威、滅4炎威、滅多威、殺線威、抗蟲牙威、殘殺威、硫雙威、p坐蟲牙威;擬除蟲菊酯類,諸如烯丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯及其ot-、p-、e-和;-異構體、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、曱氰菊酯、氰戊菊酯、三氯氟氰菊酯、x-三氯氟氰菊酯、炔。米菊酯、氯菊酯、右4t丙炔菊酯、除蟲菊酯I、除蟲菊酯II、氟石圭菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、G-氯氰菊酯;節(jié)肢動物生長調(diào)節(jié)劑類,諸如a)曱殼質(zhì)合成抑制劑;例如苯曱酰脲類,諸如定蟲隆、環(huán)丙馬秦、除蟲脲、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱蟎脲、雙苯氟脲、伏蟲脲、殺蟲脲(tritlumuron);嗥,秦酮、苯蟲醚(diofenolan)、口塞螨酉同、乙蟲葛口坐(etoxazole)、四螨喚(clofentazine);b)蟲兌皮素4吉4元劑,i者嗦口氯蟲酰肼、曱氧蟲酰月井、蟲酰肼;c)擬保幼激素(juvenoid),諸如吡丙醚、烯蟲酯、苯氧威;d)脂類生物合成抑制劑,諸如季酮螨酯;新煙石成類,諸如氟咬蟲酰胺、蓬蟲胺、吹蟲胺、p比蟲p林、虔蟲口秦、丈希。定蟲胺、;肖蟲p塞。秦、。定蟲脒、p塞蟲啉(thiacioprid);吡峻殺蟲劑類,i者如乙酞蟲腈、乙蟲腈、氟蟲腈、p比螨胺、唑蟲酰胺以及vaniliprole。此外,阿維菌素、滅螨醌、雙甲脒、印楝素、聯(lián)苯肼酯、殺螟丹、溴蟲腈、殺蟲脒、滅蠅胺、殺螨隆、苯蟲醚、依馬克丁、硫丹、p奎螨醚、抗螨脒、抗螨脒鹽S殳鹽、氟蚊腙、茚蟲威、增效醚、。達螨酮、p比曱。秦、多殺菌素、p塞蟲。秦、殺蟲環(huán)、。定蟲丙醚、fluacyprim、米爾蟎素、螺曱螨酯(spirosmesifen)、吡氟石危磷、NCS12、氟蟲酰13胺(flubendiamid)、雙三氟蟲脈、benciothiaz、pyrafluprole、pyriprole、amidoflumet、flufenerin、丁氟蟲禹酉旨、lepimectin、丙氟菊西旨、四氟甲醚菊酯、以及氰氟蟲月宗。在這些之中優(yōu)選的殺蟲劑是有效抗破壞木材的昆蟲類那些,并且特別是有效抗以下的破壞木材的昆蟲類的那些殺蟲劑鞘翅目(曱蟲)天牛科,諸如北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫扁胸天牛(Callidiumviolaceum);4分蠹科,諸如4包扁蠹、褐4分蠹;長蠹f牛,i者^。沖亇蠹(Dinoderusminutus);竊蠹牙牛,i者3。家具竊蠹(Anoblumpunctatum)、紅毛竊蠹(Xestoblummfovillosum);筒蠹牙牛,諸^口Lymexylonnavale;長'J、蠹牙牛,諸"^口4主體長'J、蠹(Platypuscylindrus);沖以天??寂#Ti口Nacerdamelanura。月莫翅目蟲義^f牛,諸3口Camponotusabdominalis、黃毛議(Laslusflavus)、Lasiusbrunneus、亮毛蟲義(Laslusfuliginosus);等翅目(白蚊)木白蟻科(Calotermitidae),諸如黃頸木白蟻(Calotermesflavicollis)、麻頭石少白蟲義;蘋白蟲義詳牛,i者^口j匕美動白蚊(Zootermopsisangusticollis)、內(nèi)華達動白蟲義;犀白蟻禾牛,i者濁口黃月支散白蟻、歐洲散白蟻、臺灣家白蚊、澳大利亞矛顎家白議(Coptotermesacinaciformis);5奧白議牙牛,諸3口達氏;奧白蟲義(Mastotermesdarwiniensis)。這些殺蟲劑特別包^"來自下類別組的殺蟲活性物質(zhì),該類別的構成為擬除蟲菊酯類、節(jié)肢動物生長調(diào)節(jié)劑類(例如曱殼質(zhì)生物合成抑制劑、蛻皮素拮抗劑、保幼激素類似物(juvenoids)、類脂生4勿合成水卩制劑、殺斤》因石咸類(neonicotinoids)、p比p坐殺蟲劑類、以及;臭蟲腈。特別地,新煙石威類和擬除蟲菊酯類構成的組中的殺蟲活性物質(zhì)是優(yōu)選的,并且新煙堿類構成的組中的殺蟲活性物質(zhì)是非常特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明所使用的殺生物性組合物優(yōu)選地含有一種潤滑劑??梢蕴岬降囊环N優(yōu)選的潤滑劑是選自下組的至少一種,該組的構成為聚合物(氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE)、石咸土金屬石更脂S交鹽類、金屬皂類、熱解,圭石類以及Zn的^更脂酸鹽,潤滑劑具有的含量為基于該殺生物性組合物4要重量計高達3%,優(yōu)選4要重量計高達2.5%并且非常特別伊C選^安重量ij"高達2%。優(yōu)選的是在才艮據(jù)本發(fā)明的用途中該殺生物性組合物的構成為4安重量計多于90%的、伊C選4姿重量計多于95%的TBZ以及《壬選另外的殺生物性活性物質(zhì)以及潤滑劑。特別優(yōu)選的是在#4居本發(fā)明的用途中該殺生物性組合物是按重量計多于90%的、伊乙選4安重量i十多于95%的TBZ以及潤滑劑。同樣優(yōu)選的是在根據(jù)本發(fā)明的用途中該殺生物性組合物額外含有一種傳導性改進劑(例如石墨),其具有按重量計高達5%的含量,優(yōu)選具有4耍重量計高達3%的含量并且非常特別優(yōu)選具有按重量計高達2.5%的含量。所使用的殺生物性組合物優(yōu)選是作為一種顆粒固體制品存在的,或處于在以下一種的聚合物基質(zhì)(母料)中的殺生物性組合物的一種溶液或分散體的形式。該顆粒固體制品可以是作為粉末或粒料存在的。它優(yōu)選以一種自由流動的形式存在。固體制品的初級顆粒優(yōu)選具有的粒度為不大于500)Lim,優(yōu)選小于100jLim,非常特另'J優(yōu)選小于.50jum。在粒料的形式中,該固體制品優(yōu)選具有由質(zhì)量分布確定的平均泮立度,i亥平i勻4立度為50jum至)j5000jum,<尤選100jum至'j2000jum,凈爭另ll是100pm至'J500pm。優(yōu)選使用的固體制品(特別是含有潤滑劑的固體制品)本身同樣是本發(fā)明的一個主題。它們此外的特征在于,它們具有的硼S臾鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%。母料優(yōu)選的特征在于一種聚合物(該聚合物優(yōu)選地選自下組中的一種,該組的構成為PVC、PET、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE或它們的一個混合物)以及TBZ,可4壬選潤滑劑以及可4壬選另外的活性物質(zhì)以及可任選另外的添加劑,同樣這些母并牛具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%。該母料本身同樣是本發(fā)明的一個主題并且優(yōu)選含有按重量計從20%到99%、特別地按重量計40%到70%的聚合物,以及按重量計1%到80%、特別地4要重量計30%到60%的TBZ。本發(fā)明此外涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的母料的方法,其特征在于,a)將一種聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物進行混合并且一起擠出或者b)將在一個溶劑中溶脹的該聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物的溶液進行混合,并且優(yōu)選通過蒸餾將共同混合物的溶劑分離出。16^各線a)的實施優(yōu)選地是通過殺生物性組合物(例如以上所述的固體制品)在聚合物(例如像PET、PVC、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE以及它們的混合物)中混合和擠出,存在的活性物質(zhì)優(yōu)選具有的含量為基于母泮牛^要重量計高達60%,優(yōu)選4安重量計高達50%,特別是4要重量計高達40%。路線b)的實施優(yōu)選地是通過將殺生物性組合物(特別是以上所述的固體制品)的溶液加入到事先溶脹的聚合物(例如像PET、PVC、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE或它們的混合物)中以及后續(xù)去除溶劑(具體是汽提)。本發(fā)明此外還涉及用于生產(chǎn)一種木材-塑料復合材料(WPC)的一種方法,其特征在于,將木材顆粒、一種熱塑性聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物用熱能進行混合、具體是擠出或注塑模制,其特征在于,該組合物具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。衍生自塑料技術學的兩步法優(yōu)選地被用于水-塑料復合材料的生產(chǎn)。在這里,熱塑性聚合物、木材以及如以上所述的各種添加劑(例如顏料、助黏附劑等)的粒料優(yōu)選地是首先通過(例如)使用加熱-冷卻混合器來生產(chǎn),并且然后(例如)通過擠出或注塑模制將其力口工以#合出實際形;)犬的物品。在WPC的生產(chǎn)過禾呈中,所〗吏用的通常用于熱塑性聚合物的120°C到300。C的溫度優(yōu)選是在熱混合過程中施加的,具體是在4齊出或注塑模制過程中。殺生物性組合物的加入可以在一種WPC的不同生產(chǎn)步駛《的過程中進4亍。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,在將木材顆粒與熱塑性聚合物混合(例如在加熱-冷卻混合器中)的過程中加入殺生物性組合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,在將木材顆粒(例如木材纖維)與熱塑性聚合物混合之前將殺生物性組合物與木材纖維或木材粒料或木4分進行混合,或者在將木材顆粒與熱塑性聚合物混合之前將殺生物性組合物與塑料粒料進行混合。在WPC生產(chǎn)的另一個實施方案中,通過l吏用合適的溶劑和配方助劑(例如乳化劑)將殺生物性組合物轉(zhuǎn)化成溶液、乳液、懸浮體或懸乳劑(suspoemulsion),并且有4寺與該熱塑性聚合物進4亍混合的木材顆粒是例如通過噴霧或浸漬來用它們進行處理,并且它們可任選地經(jīng)過干燥。優(yōu)選地使用按重量計28%到70%的熱塑性聚合物(例如PE、PP、PET、HDPE、HDPP、PVC)、按重量計28%到70%的木材顆粒以及按重量計0.05%到2%、優(yōu)選0.1%到0.5%的殺生物性組合物、以及任選地另外的添加劑用于生產(chǎn)。本發(fā)明此外涉及含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC),其特征在于,它們含有TBZ以及一定比例的硼酸鹽,該硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是4妄重量計小于0.05%,特別是4安重量計小于0.01%。除了木材顆粒、熱塑性聚合物以及TBZ之外,根據(jù)本發(fā)明的WPC還可以含有另夕卜的(例如)選自下組的添力口劑,該組的構成18為助黏附劑、潤滑劑、UV穩(wěn)、定劑、抗氧化劑、顏#牛、耐焰劑、傳導性改進劑、塑料穩(wěn)定劑,以上的關于硼酸鹽的比例的前提條件當然是適用的。本發(fā)明此外還涉及一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物用于保護含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC)不受樣支生物攻擊和/或;皮壞的用途。這樣的一種混合物對于抗重要的真菌屬(例如像交鏈孢霉屬、細基格孢屬以及莖點霉屬)也是有效的。此夕卜TBZ與IPBC的組合滿足了^f呆護WPC免受子嚢菌和半知菌^皮壞的需要。在兩種活性物質(zhì)的混合物的情況下,除了在抗子嚢菌和半知菌的活性上的一種明顯的協(xié)同性增強之外,此外還出人意辨-地并且完全未預期到地發(fā)現(xiàn),在WPC生產(chǎn)中IPBC的抗高溫的穩(wěn)定性明顯地是由于TBZ而發(fā)生的。這種用途優(yōu)選的特征在于,該殺生物性混合物含有的活性物質(zhì)IPBC禾口TBZ戶斤處的比例為1:99到99:1,4尤選it比例為20:80到80:20并且該比例非常特別優(yōu)選為30:70到70:30。同樣優(yōu)選的是如果殺生物性混合物含有一種潤滑劑。已經(jīng)對于是如果殺生物性混合物的構成為按重量計多于90%的、優(yōu)選按重量計多于95%的IPBC、TBZ以及4壬選另外的殺生物性活性物質(zhì)以及潤滑劑。特別地,該殺生物性混合物包括按重量計多于90%的、優(yōu)選才姿重量計多于95%的IPBC、TBZ以及潤滑劑。此外優(yōu)選的是使用具有一定比例的硼酸鹽的殺生物性混合物,硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是^^安重量計小于0.01%。殺生物性混合物還可以是用在與另外的抗石皮壞木材的4旦子菌的殺真菌劑和/或殺蟲劑和/或殺藻劑的組合中。以上已經(jīng)提到的那些就其本身而i侖是合適的。同樣優(yōu)選的是#4居本發(fā)明的用途,其中殺生物性混合物額外含有一種傳導性改進劑(例如石墨),它具有的含量為4妄重量計高達5%的含量,優(yōu)選具有按重量計高達3%的含量并且非常特別優(yōu)選具有按重量計高達2.5%。所-使用的殺生物性混合物優(yōu)選作為一種顆粒固體制品存在,或處于殺生物性混合物在一種聚合物基質(zhì)(以下的母料)中的一種溶液或分散體的形式。該顆粒固體制品可以作為粉末或粒料存在。它優(yōu)選以一種自由流動的形式存在。固體制品的初級顆粒優(yōu)選具有的粒度為不大于500)nm,4尤選小于100(im,非常凈爭別4尤選小于50jam。在粒料的形式中,該固體制品優(yōu)選具有從質(zhì)量分布確定的平均并立度,it平i勻并立度為50pm至)J5000]um,4尤選100jam至)」2000^m,凈爭另1」A100Mm至)J500jim。優(yōu)選使用的此類殺生物性混合物的固體制品(特別是含有潤滑劑的固體制品)本身同樣是本發(fā)明的主題,以上的硼酸鹽比例的前提條件是不適用的但是一定是優(yōu)選的。該母料優(yōu)選的特征在于一種聚合物,該聚合物優(yōu)選地選自下組中的一種,該纟且的構成為PVC、PET、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE、或它力1的一個;昆合物,以及TBZ,可任選潤滑劑以及可任選另外的活性物質(zhì)以及可4壬選另外的添加劑。母料本身同樣是本發(fā)明的一個主題并且優(yōu)選含有按重量計從20%到99%、特別地4要重量計40%到70%的聚合物,以及4安重量計10/0到80%、特別地,接重量計30%到60%的TBZ以及IPBC。本發(fā)明此外還涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的母料的方法,其特征在于a)將該聚合物與一種含有TBZ和IPBC的殺生物性混合物進行混合并且一起擠出或者b)將在一個溶劑中溶脹的該聚合物與含有TBZ和IPBC的殺生物性混合物的一個溶液進行混合,并且優(yōu)選通過蒸餾將共同混合物的溶劑去除。以上已描述的方法的其他優(yōu)選的參H在此也是適用的。本發(fā)明此外還涉及用于生產(chǎn)一種木材-塑料復合材料(WPC)的一種方法,其特征在于,將木材顆粒、一種熱塑性聚合物與一種含有TBZ和IPBC的殺生物性混合物用熱能進行混合、具體是擠出或注塑模制。將來自塑料技術的兩步法優(yōu)選地用于木材-塑料復合材料的生產(chǎn)。在這里,優(yōu)選地(例如)通過使用加熱-冷卻混合器首先制備熱塑性聚合物、木材以及各種添加劑(例如顏料、助黏附劑等)的粒21料,并且然后(例如)通過擠出或注塑模制將其加工以給出實際形^l犬的物品。以及TBZ的混合物,硼酸鹽的量的限制條件在此不是強制的但是是優(yōu)選的。本發(fā)明此外還涉及含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材津牛(WPC),其特征在于,它含有TBZ以及IPBC。以上已經(jīng)提到了優(yōu)選的定量數(shù)據(jù)。實例%#1據(jù)表示按重量計的%。實例1:4艮據(jù);^發(fā)明的WPC測試4羊品的生產(chǎn)在一臺加熱-冷卻混合器中,將64%的木粉(+〉木)、30%的HDPE、0.2%的一種固體混合物(49.25%的TBZ、49.25%的IPBC以及1.5%的熱解硅石)和另外的添加劑(EBS蠟,帶有酚醛4對脂,PMDI)混合10分鐘。然后將這個混合物引入到配備了一個狹縫才莫口(slotdie)并且具有反向轉(zhuǎn)動螺桿的雙螺桿擠出機(CincinnatiMilacron55mm)的進泮牛斗中。在164°C的螺桿或釭溫度和172。C的??跍囟认聰D出的條在離開該模具之后用20°C的水進行冷卻。實例2:抗生物攻擊的證據(jù)使用一個瓊脂擴散試驗(基于ISO846)獲得了對于有實際相關性的破壞材料的真菌的抵抗力的證據(jù)。為此目的,從類似于實例1所生產(chǎn)的條上切出具有5cmx5cm的尺寸的測試沖羊品。通過在水中保存并連續(xù)換水(120h;20°C;流速121/h)來使該測試樣品經(jīng)受瀝出的作用。為了測試對于真菌的4氐抗力,將在每種情況下保存在水中的樣品以及沒有保存在水中的樣品;故到一個麥芽浸膏營養(yǎng)培養(yǎng)基上,并且在4妄種后在26°C的溫度下培養(yǎng)3周時間。所用的接種具有以下的微生物繩狀青霉、球毛殼菌、綠粘帚霉(Gliocladiumvirens)、多變擬青霉以及黑曲霉。使用以下配制品作為根據(jù)本發(fā)明的配制品酉己制品1:49.25%的TBZ、49.25%的IPBC以及1.5%的熱解硅石。配制品2:32.8%的TBZ、65.7%的IPBC以及1.5%的熱解硅石。使用以下WPC作為才艮據(jù)本發(fā)明的WPC:*WPC1:參比樣品。*WPC2:0.2%的配制品1。*WPC3:0.15%的@己制品2。才艮據(jù)上述方案,在測試對真菌的4氏抗力之后得到以下結(jié)果:生長抑制(沒有保存在水中)生長抑制(保存在水中)WPC10/o2/oz0'/o2/WPC23(2-3mm)/3(2-3mm)/3(2-3mm)2/2/2WPC33(2-3mm)/3(2-3mm)/3(2-3mm)2/2/2曲霉屬和青霉屬;2球毛殼菌23上述結(jié)果是基于以下的評定方案:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實例3:抗生物攻擊的證據(jù)類似于實例2得到了才艮據(jù)本發(fā)明的WPC也對以下有實際相關性的《皮壞材料的真菌具有^氐抗力的證據(jù)鐮孢霉菌、離蠕孢菌(Bipolarissp.)、子嚢菌、鐮;包霉菌以及黑曲霉。在根據(jù)上述方案(實例2)測試對真菌的抵抗力之后得到以下結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實例4類似于實例2制備并且4吏用以下的配制品。4吏用以下配制品作為才艮據(jù)本發(fā)明的配制品酉己制品1:98.5%的TBZ以及0.5%的MG石更脂酸鹽以及1%的熱解硅石。使用以下WPC作為根據(jù)本發(fā)明的WPC:肇WPC1:參比沖羊品。WPC2:0.25%的配制品1。*WPC3:0.2%的配制品1。對以下微生物的抵抗力進行測試繩狀青霉、球毛殼菌、綠粘帚霉、多變擬青霉以及黑曲霉。測試之后,獲4f了以下結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>曲霉屬和青霉屬;2球毛殼菌權利要求1.一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物用于保護含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC)不受微生物攻擊和/或破壞的用途。2.根據(jù)權利要求1所述的用途,其特征在于,該殺生物性混合物含有的活性物質(zhì)IPBC和TBZ所處的比例為1:99到99:1,優(yōu)選該比例為20:80到80:20,并且該比例非常特別優(yōu)選為30:70到70:30。3.根據(jù)權利要求1所述的用途,其特征在于,該殺生物性混合物具有的硼酸鹽(按照8203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。4.根據(jù)權利要求1所述的用途,其特征在于,該殺生物性混合物含有一種潤滑劑。5.根據(jù)權利要求1所述的用途,其特征在于,該殺生物性混合物的構成為4安重量計多于90%的、4尤選4姿重量計多于95%的IPBC、TBZ以及潤滑劑。6.根據(jù)權利要求1所述的用途,其特征在于,該殺生物性混合物是作為一種顆粒固體制品或作為一種母料來使用的。7.顆粒固體制品,含有IPBC、TBZ以及一種潤滑劑。8.根據(jù)權利要求7所述的顆粒固體制品,其特征在于,它的構成為4安重量計多于90%的、優(yōu)選4姿重量計多于95%的IPBC、TBZ以及潤滑劑。9.根據(jù)權利要求7所述的顆粒固體制品,其特征在于,它是作為粒料存在,該沖立沖牛具有由質(zhì)量分布確定的平均粒度,該平均粒度為50|im至'j5000pm,4尤選100pm至U2000凈爭另"是100jum到500(xm。10.母泮牛,含有聚合物、IPBC以及TBZ。11.根據(jù)權利要求10所述的母料,其特征在于,適合作為該聚合物的是一種PVC、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE、或它們的一個混合物。12.用于制備根據(jù)權利要求10所述的一種母料的方法,其特征在于a)將該聚合物與一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物進4亍混合并且一起才齊出或者b)將在一種溶劑中溶脹的該聚合物與一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物的溶液進行混合,并且將共同混合物的溶劑分離出。13.用于生產(chǎn)一種木材-塑料復合材料(WPC)的方法,其特征在于,將木材顆粒、一種熱塑性聚合物與一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物用熱能進行混合、具體是擠出或注塑模制。14.木材-塑料復合材料(WPC),含有熱塑性聚合物和木材顆粒,其特4正在于,它們含有IPBC和TBZ。15.根據(jù)權利要求14所述的木材-塑料復合材料,其特征在于,它們具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是4安重量計小于0.05%,尤其是4安重量計小于0.01%。16.—種含有TBZ的殺生物性組合物用于保護含有熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC)不受樣i生物攻擊和/或石皮壞的用途,其特4正在于,該殺生物性組合物具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是4安重量計小于0.01%。17.根據(jù)權利要求16所述的用途,其特征在于,該殺生物性組合物含有一種潤滑劑。18.根據(jù)權利要求16所述的用途,其特征在于,該殺生物性組合物的構成為4姿重量i十多于90%的、^f尤選4姿重量i十多于95%的TBZ以及潤滑劑。19.根據(jù)權利要求16所述的用途,其特征在于,該殺生物性組合物是作為一種顆粒固體制品或作為一種母料來使用的。20.顆并立固體制品,含有TBZ和一種潤滑劑,其特^正在于,它具有的硼酸鹽(按照B2(33測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。21.根據(jù)權利要求20所述的顆粒固體制品,其特征在于,它的構成為按重量計多于90%的、優(yōu)選按重量計多于95%的TBZ以及潤滑劑。22.根據(jù)權利要求20所述的顆粒固體制品,其特征在于,它是作為斗立并+存在,該招j牛具有由質(zhì)量分布確定的平均4立度,該平均斗立度為50jum至'j5000fim,^尤選100pm至)J2000凈爭另U是100jum到500拜。23.母料,含有聚合物和TBZ,其特4正在于,存在的硼酸鹽U姿照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是4安重量計小于0.01%。24.根據(jù)權利要求23所述的母料,其特征在于,適合作為該聚合物的是一種PVC、氟聚合物、HDPE、LDPE、LLDPE、PP、HDPP、LDPP、WHMWPE、MPE、或它們的一個混合物。25.用于制備根據(jù)權利要求23所述的一種聚合物基質(zhì)的方法,其特征在于a)將該聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物進行混合并且一起4齊出或者b)將在一種溶劑中溶爿長的該聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物的溶液進行混合,并且將共同混合物的溶劑分離出,其特4正在于,它具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。26.用于生產(chǎn)一種木材-塑料復合材料(WPC)的方法,其特征在于,將木材顆粒、一種熱塑性聚合物與一種含有TBZ的殺生物性組合物用熱能進行混合、具體是擠出,或注塑模制,其特征在于,該組合物具有的硼酸鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。27.木材-塑料復合材料(WPC),含有熱塑性聚合物和木材顆粒,其特征在于,它們含有TBZ并且具有的硼S吏鹽(按照B203測量)的比例為按重量計小于0.1%,特別是按重量計小于`0.05%,尤其是按重量計小于0.01%。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有IPBC和TBZ的殺生物性混合物用于保護含有一種熱塑性聚合物和木材顆粒的木材-塑料復合材料(WPC)不受微生物侵染和/或破壞的用途。文檔編號B27K3/50GK101686663SQ200880022100公開日2010年3月31日申請日期2008年4月17日優(yōu)先權日2007年4月27日發(fā)明者安德烈亞斯·伯切爾,彼得·什佩特曼,托馬斯·耶切,格爾德-弗里德里克·倫納,羅爾夫·馬蒂西亞克,馬丁·庫格勒申請人:朗盛德國有限責任公司