包含2-甲基異噻唑啉-3-酮的殺微生物組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及包含2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和表面活性劑的殺微生物組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 美國(guó)專利第4，295，932號(hào)中披露了含有5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮、2-甲基異噻 唑啉-3-酮和非離子分散劑的組合物。所述組合物含有5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮和2-甲 基異噻唑啉-3-酮的3:1混合物，以及環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物，其看起來(lái)具有與普朗 尼克L61(PLUR0NIC L61)或特吉托L61(TERGIT0L L61)分散劑相同的組成。然而，需要對(duì)多 種微生物菌株具有協(xié)同活性的殺微生物劑的組合來(lái)提供對(duì)微生物的有效控制。此外，出于 環(huán)境和經(jīng)濟(jì)益處，需要包含低水平的個(gè)別殺微生物劑的這樣的組合。由本發(fā)明解決的問(wèn)題 是提供此類殺微生物劑的協(xié)同組合。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明針對(duì)一種協(xié)同殺微生物組合物，其包含：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活 性劑：
[0004] (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH2O) gH
[0005] 其中R1為C8烷基;和(b)2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮;其中所述非離子表面活性劑與 2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.005到1:1.3714。
[0006] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種協(xié)同殺微生物組合物，其包含：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子 表面活性劑：
[0007] R20 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) 7H
[0008] 其中R2為C8-C14直鏈烷基的混合物；和(b)2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮；其中所述非 離子表面活性劑與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.006到1:0.9143。
[0009] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種協(xié)同殺微生物組合物，其包含：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子 表面活性劑：
[0010] R20 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) δΗ
[0011 ] 其中R2為c8-c14直鏈烷基的混合物；和(b)2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮；其中所述非 離子表面活性劑與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.001到1:0.1143。
[0012] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)抑制微生物在水性介質(zhì)中的生長(zhǎng)的方法，通過(guò)向水性介質(zhì)中添 加如本文所述的比率的如本文所述的非離子表面活性劑和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮。
【具體實(shí)施方式】
[0013] "MIT"為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮。如本文中所使用，除非上下文另外明確指示， 否則以下術(shù)語(yǔ)具有指定定義。術(shù)語(yǔ)"殺微生物劑"指的是能夠抑制微生物生長(zhǎng)或控制微生物 生長(zhǎng)的化合物；殺微生物劑包括殺菌劑、殺真菌劑和除藻劑。術(shù)語(yǔ)"微生物"包括例如真菌 (例如酵母和霉菌）、細(xì)菌以及藻類。本說(shuō)明書通篇使用以下縮寫:ppm=按重量計(jì)的百萬(wàn)分 率(重量/重量），mL =毫升。除非另外規(guī)定，否則溫度以攝氏度（°C)為單位，提到的百分比是 重量百分比（重量％ )并且量和比率是按活性成分（即MIT和非離子表面活性劑的總重量） 計(jì)。環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的聚合單元的數(shù)目為平均數(shù)。
[0014] 優(yōu)選地，具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0015] (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH2O) 9H
[0016] 其中R1為C8烷基，與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.02到1:0.0571或1: 0.12到1:1.3714。優(yōu)選地，具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0017] R20 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) τΗ
[0018] 其中R2為C8-Cm直鏈烷基，與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.012到1: 0.9143 〇
[0019] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種抑制霉菌(優(yōu)選黑曲霉(A.niger))在水性介質(zhì)中生長(zhǎng)的方 法，其添加：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0020] R20 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) τΗ
[0021] 其中R2為Cs-Cm直鏈烷基的混合物；和(b)2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮；其中所述非 離子表面活性劑與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.04到1:0.9143。
[0022] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種抑制霉菌(優(yōu)選黑曲霉)在水性介質(zhì)中生長(zhǎng)的方法，通過(guò)添 加：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0023] (CH2CH (CH3) 0) 5 (CH2CH2O) 9H
[0024] 其中R1為C8烷基;和(b)2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮;其中所述非離子表面活性劑與 2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.015到1:1.3714;優(yōu)選1:0.12到1:1.3714。
[0025] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種抑制酵母(優(yōu)選白色念珠菌(C. albicans))在水性介質(zhì)中 生長(zhǎng)的方法，通過(guò)添加：（a)具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0026] R2〇 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) τΗ
[0027] 其中R2為Cs-Cm直鏈烷基的混合物；和(b)2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮；其中所述非 離子表面活性劑與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1:0.006到1:0.4571，優(yōu)選1:0.012 至Ijl :0.4571 〇
[0028] 本發(fā)明進(jìn)一步針對(duì)一種水性組合物，其包含15到40重量％2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮和具有以下結(jié)構(gòu)的非離子表面活性劑：
[0029] R2〇 (CH2CH (CH3) 0) 3 (CH2CH2O) sH
[0030] 其中R2為Cs-Cw直鏈烷基的混合物，其中所述非離子表面活性劑與2-甲基-4-異噻 唑啉-3-酮的重量比為1:0.2到1:1。優(yōu)選地，組合物包含20到35重量％，優(yōu)選20到30重量％， 優(yōu)選約25重量％2_甲基-4-異噻唑啉-3-酮。優(yōu)選地，組合物包含5到70重量％，優(yōu)選10到70 重量％，優(yōu)選20到60重量％，優(yōu)選40到60重量％水。
[0031] R2為Cs-Cw直鏈烷基的混合物。優(yōu)選地，C8-&4直鏈烷基包含50到85重量％(：8-&0直 鏈烷基和15到50重量％C 12-Cm直鏈烷基，優(yōu)選60到75重量％C8-C1Q直鏈烷基和25到40重 量％ C^-Cw直鏈烷基，優(yōu)選約70重量％ C8-C1Q直鏈烷基和約30重量％ C^-Cw直鏈烷基。優(yōu)選 地，直鏈烷基源自種子油。優(yōu)選地，R1為2-乙基己基。
[0032] 優(yōu)選地，每一種組合物都基本上不含5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)，即按 活性成分的總重量計(jì)其具有低于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，優(yōu)選低于0.2重量％，優(yōu)選 低于0.1重量％CMIT。優(yōu)選地，每一種組合物基本上不含除非離子表面活性劑和MIT之外的 殺微生物劑，即按活性成分的總重量計(jì)，其具有低于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，優(yōu)選低 于0.2重量％，優(yōu)選低于0.1重量％除非離子表面活性劑和MIT之外的殺微生物劑。優(yōu)選地， 當(dāng)向水性介質(zhì)中添加非離子表面活性劑和MIT時(shí)，所述介質(zhì)基本上不含其它殺微生物劑，即 按活性成分的總重量計(jì)，其具有低于小于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，優(yōu)選低于0.2重 量％，優(yōu)選低于0.1重量％除非離子表面活性劑和MIT之外的殺微生物劑。
[0033]本發(fā)明的組合物可含有其它活性成分，例如消泡劑和乳化劑。本發(fā)明的殺微生物 組合物通過(guò)向經(jīng)受微生物攻擊的水性介質(zhì)中引入殺微生物有效量的所述組合物可用于抑 制微生物或更高等形式水生生物(例如原生動(dòng)物、無(wú)脊椎動(dòng)物、苔蘚蟲類、溝鞭藻類、甲殼動(dòng) 物、軟體動(dòng)物等）的生長(zhǎng)。適合水性介質(zhì)存在于例如:工業(yè)處理水;電涂膜沉積系統(tǒng);冷卻塔； 空氣洗滌器;洗氣器;礦漿;廢水處理;觀賞噴泉;逆滲透過(guò)濾;超濾;壓載水;蒸發(fā)冷凝器;熱 交換器;紙漿和紙?zhí)幚砹黧w和添加劑;淀粉;塑料；乳液;分散液;涂料;膠乳；涂料，例如清 漆;建筑產(chǎn)品，例如填補(bǔ)劑、填縫劑和密封劑;建筑粘著劑，例如陶瓷粘著劑、地毯背膠和層 壓粘著劑;工業(yè)或消費(fèi)者粘著劑;攝影化學(xué)品；印刷流體;家居產(chǎn)品，例如盥洗室和廚房清潔 劑;化妝品；化妝品；洗發(fā)劑;皂類;個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，例如擦拭巾、乳液、防曬霜、護(hù)發(fā)素、乳霜 和其它免洗式應(yīng)用;清潔劑;工業(yè)清潔劑;地板拋光劑;洗衣漂洗水;金屬加工流體;傳送帶 潤(rùn)滑劑;液壓機(jī)液體;皮革和皮革產(chǎn)品；紡織物;紡織物產(chǎn)品;木材和木材產(chǎn)品，例如膠合板、 木肩板、刨花板、層壓梁、定向刨花板、硬質(zhì)纖維板和木肩板;石油加工液;燃料;油田流體， 例如注射用水、壓裂液和鉆井泥漿;農(nóng)產(chǎn)品輔助防腐;表面活性劑防腐;醫(yī)療裝置;診斷試劑 防腐;食物防腐，例如塑料或紙食品包裝;食物、飲料和工業(yè)處理巴氏消毒器;抽水馬桶;再 生加工用水;池；以及礦泉。
[0034]在應(yīng)用中抑制或控制微生物生長(zhǎng)所必需的本發(fā)明殺微生物組合物的具體量將改 變。通常，本發(fā)明組合物的量如果提供50到700ppm(百萬(wàn)分率)組合物的活性成分，那么其足 以控制微生物生長(zhǎng)。優(yōu)選的是，組合物的活性成分（即非離子表面活性劑和MIT)以至少 70ppm，優(yōu)選至少90ppm，優(yōu)選至少llOppm，優(yōu)選至少120ppm，優(yōu)選至少130ppm，優(yōu)選地至少 140 PPm的量存在于待處理介質(zhì)中。優(yōu)選地，所述組合物的活性成分按以下量存在于所在場(chǎng) 所:不超過(guò)600ppm，優(yōu)選不超過(guò)550ppm，優(yōu)選不超過(guò)500ppm，優(yōu)選不超過(guò)450ppm，優(yōu)選不超過(guò) 400ppm，優(yōu)選不超過(guò)350ppm。在本發(fā)明方法中，通過(guò)一起或分別添加將產(chǎn)生上文所指出的濃 度的量的非離子表面活性劑和MIT來(lái)處理組合物從而抑制微生物生長(zhǎng)。
[0035] 實(shí)例
[0036] 通過(guò)確定組合的協(xié)同指數(shù)(synergy index，S. I.)來(lái)評(píng)價(jià)表面活性劑和殺生物劑 的協(xié)同作用。基于兩種抗微生物化合物(A和B)單獨(dú)和組合時(shí)的最小抑制濃度(minimum inhibitory concentration，MIC)來(lái)計(jì)算協(xié)同指數(shù)。測(cè)試生物是革蘭氏陰性細(xì)菌(綠膿桿菌 (Pseudomonas aeruginosa)ATCC#15442)、革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌（金黃色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus)ATCC#6538)、酵母（白色念珠菌（Candida albicans)ATCC# 10203)和霉菌（黑曲霉(Aspergillus niger)ATCC#16404)。細(xì)菌的接觸時(shí)間為24和48小時(shí)， 酵母為48和72小時(shí)，并且霉菌為3和7天。