用包含疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏料的組合物在角蛋白纖維 ...的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于染色角蛋白纖維，尤其是毛發(fā)的方法，其包括借助于鏤花模板，將包含至少一種疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏料的組合物施涂到部分角蛋白纖維上，從而在干燥后，在所述纖維上形成有色圖案。
【專(zhuān)利說(shuō)明】用包含疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一 種顏料的組合物在角蛋白纖維上形成有色圖案的方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于染色角蛋白纖維的方法，其包括使用鏤花模板（Stencil)，通 過(guò)施涂包含至少一種疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏料的組合物， 在所述纖維上形成圖案。
[0002] 在染色角蛋白纖維，特別是人類(lèi)角蛋白纖維的領(lǐng)域中，可以通過(guò)不同的技術(shù)，特別 是使用用于持久染色的染料前體或者使用用于非持久染色的直接染料或顏料，在角蛋白纖 維上產(chǎn)生圖案。例如，文件US 3 599 647和US 5 799 669公開(kāi)了在特定設(shè)備的輔助下用 于在毛發(fā)上繪制圖案的染色或漂白組合物。
[0003] 稱(chēng)為持久染色的第一種技術(shù)盡管是有效的，但是其涉及一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的過(guò)程，因?yàn)?它需要用以獲得所期望的著色的保留時(shí)間（leave-on time)和漂洗步驟。此外，所得到的 染色圖案的顏色-牢固性質(zhì)可能存在缺點(diǎn)，因?yàn)樗荒苡米骺梢越?jīng)常和快速更換的暫時(shí)著 色。
[0004] 使用顏料通過(guò)非持久染色技術(shù)來(lái)產(chǎn)生圖案，使得有可能在毛發(fā)上得到暫時(shí)圖案， 但該效果具有缺點(diǎn)，即對(duì)外界因素，如水、觸摸或美發(fā)工具具有弱抵抗力。
[0005] 本發(fā)明的目的是提出一種用于染色角蛋白纖維的方法，使得有可能在角蛋白纖維 上產(chǎn)生暫時(shí)著色的圖案，而同時(shí)可以抵抗外界因素，如水、觸摸或美發(fā)工具。
[0006] 本發(fā)明更特別地涉及使用顏料實(shí)施的非持久染色的領(lǐng)域(換言之，使用在它們所 存在的組合物中不可溶的著色物質(zhì))。
[0007] 更確切地說(shuō)，本發(fā)明的主題是一種用于染色角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的方法，其包 括借助鏤花模板，將包含至少一種疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏 料的組合物施涂到部分角蛋白纖維上，從而在干燥所述組合物后，在所述纖維上形成著色 圖案。
[0008] 術(shù)語(yǔ)"至少一種"理解為表示"一種或多種"。
[0009] 術(shù)語(yǔ)"包含一種"理解為表示"包含至少一種"，除非另有規(guī)定。
[0010] 術(shù)語(yǔ)"鏤花模板"是指具有至少一個(gè)切口部分的支撐物，使得有可能在對(duì)應(yīng)于切口 部分的施涂區(qū)域形成圖案。
[0011] 在移除鏤花模板后，由此沉積在鏤花模板的切口部分的組合物保持其形狀，從而 在毛發(fā)上賦予了裝飾性的著色。
[0012] 所述圖案可以是幾何、對(duì)稱(chēng)或不對(duì)稱(chēng)的(例如呈點(diǎn)，方形，圓形，星型，字母文字或 任何其它象形或非象形符號(hào)的形式)，以隨機(jī)或有序的方式分布，具有銳利或彌散的輪廓。
[0013] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的方法包括，在將組合物施涂到角蛋白纖維之后， 并且在移除鏤花模板之前，在適當(dāng)之處，于開(kāi)放空氣中或在設(shè)備(如吹風(fēng)機(jī)）的輔助下干燥 的步驟。
[0014] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，該方法包括： 一將鏤花模板施加到角蛋白纖維， 一將組合物施涂到鏤花模板的一個(gè)或多個(gè)切口部分，所述組合物包含至少一種疏水性 成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏料， 一使組合物干燥，例如在開(kāi)放空氣中或在設(shè)備(如吹風(fēng)機(jī)）的輔助下，然后 一移除鏤花模板以顯示圖案。
[0015] 本發(fā)明的主題還有用于裝飾角蛋白纖維的配套組件，其包括： 一至少一種組合物，其包含至少一種疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少 一種顏料，和 一鏤花模板。
[0016] 該組合物可以通過(guò)手指、用鋼筆、鉛筆、海綿、細(xì)刷、粗刷、羽毛、裝有泡沫噴嘴 (foam tip)的容器、噴霧器、如文件FR 2 958 189中所描述的噴涂器，或任何其它工具來(lái)施 涂。
[0017] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述組合物在一個(gè)特定的施涂設(shè)備中調(diào)理，該設(shè)備將在下文 中描述。
[0018] 所述圖案可以直接描繪到角蛋白纖維或"基底"涂層上，該"基底"涂層是在施涂 含有疏水性成膜聚合物、揮發(fā)性溶劑和顏料的組合物之前，連續(xù)施涂到角蛋白纖維上的。這 種基底涂層可以使用與用于制造圖案的組合物相似或不同的組合物來(lái)產(chǎn)生。
[0019] 因此，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，所述方法包括在施涂包含疏水性成膜聚合物、揮發(fā)性溶 劑和顏料的組合物(第一組合物）之前，將至少一種與包含疏水性成膜聚合物、揮發(fā)性溶劑 和顏料的組合物相同或不同的第二組合物的連續(xù)涂層施涂到角蛋白纖維上的步驟。
[0020] 特別地，第二組合物可以是有色的，并且可以具有與第一組合物不同的顏色。
[0021] 鉬合物 根據(jù)本發(fā)明方法的組合物包含至少一種疏水性成膜聚合物。
[0022] 為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"聚合物"表示對(duì)應(yīng)于一種或多種單元的重復(fù)的化合物 (這些單元源自稱(chēng)為單體的化合物)。這種或這些單元重復(fù)至少兩次，并且優(yōu)選至少三次。
[0023] 術(shù)語(yǔ)"成膜"聚合物是指自身或在輔助成膜劑存在下，可以在支撐物，特別是角蛋 白材料上形成宏觀連續(xù)膜，且優(yōu)選是內(nèi)聚膜的聚合物。
[0024] 術(shù)語(yǔ)"疏水性聚合物"是指在25°C的水中溶解度小于lwt%的聚合物。
[0025] 術(shù)語(yǔ)"成膜"聚合物是指自身或在輔助成膜劑存在下，可以在支撐物，特別是角蛋 白材料上形成宏觀連續(xù)膜，且優(yōu)選是內(nèi)聚膜的聚合物。
[0026] 在一個(gè)實(shí)施方案中，疏水性成膜有機(jī)聚合物是至少一種選自以下的聚合物： 一可溶于有機(jī)溶劑介質(zhì)的成膜聚合物，特別是脂溶性聚合物；這表示聚合物在有機(jī)介 質(zhì)中可溶或可混溶，并且當(dāng)將其加入到介質(zhì)中時(shí)，形成單一均質(zhì)相； 一在有機(jī)溶劑介質(zhì)中可分散的成膜聚合物，這表示聚合物在有機(jī)介質(zhì)中形成不可溶 相，一旦被加入到該介質(zhì)中，此聚合物保持穩(wěn)定和/或相容。特別地，這種聚合物可以呈聚 合物粒子的非水性分散體的形式，優(yōu)選在硅油或基于烴的油中的分散體；在一個(gè)實(shí)施方案 中，該非水性聚合物分散體包括在其表面上用至少一種穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚合物粒子；這些非 水性分散體通常被稱(chēng)為NAD ; 一呈聚合物粒子的水性分散體形式的成膜聚合物，這表示聚合物在水中形成不可溶 相，一旦被加入水中，此聚合物保持穩(wěn)定和/或相容，所述聚合物粒子可以在其表面用至少 一種穩(wěn)定劑進(jìn)行穩(wěn)定。這些聚合物粒子通常被稱(chēng)為膠乳；在這種情況下，該組合物必須包含 水相。
[0027] 在可用于本發(fā)明的組合物的疏水性成膜聚合物中，可以提到的是自由基類(lèi)型或縮 聚類(lèi)型的合成聚合物，天然來(lái)源的聚合物，以及它們的混合物?？梢蕴岬降氖杷猿赡ぞ酆?物特別包括丙烯酸類(lèi)聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纖維素基聚合物，如硝化纖維素、 硅酮聚合物、聚酰胺聚合物和共聚物，以及聚異戊二烯。
[0028] 成膜聚合物可以選自專(zhuān)利申請(qǐng)WO 04/028 487中描述的成膜聚合物。
[0029] 疏水性成膜聚合物可以特別地選自： a)烯烴；環(huán)烯烴；丁二烯；異戊二烯；苯乙烯；乙烯基醚、酯或酰胺；含有直鏈、支鏈或 環(huán)狀C1-C2tl烷基、C6-Cltl芳基或C 2-C6-烷基的（甲基）丙烯酸酯或酰胺的均聚物和共聚物。
[0030] 上述均聚物和共聚物可以由選自以下的單體得到：（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲 基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸 異戊酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、 (甲基）丙烯酸羥乙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙基酯、丙烯酸芐酯和丙烯酸苯酯，或它們 的混合物?？梢蕴岬降乃釂误w的酰胺包括（甲基）丙烯酰胺類(lèi)，尤其是N-烷基（甲基）丙 烯酰胺，特別是C2-C12燒基，如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺； N-二（C1-C4)烷基（甲基）丙烯酰胺和（甲基）丙烯酸全氟烷基酯。上述聚合物還可以包 含少量的不飽和羧酸或磺酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸或AMPS作為單體，條件是該聚合物的 整體性質(zhì)保持疏水性。
[0031] 作為可以使用的其它乙烯基單體，還可以提到： -N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯 基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑， -烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯和丁二烯。
[0032] 乙烯基聚合物可以使用一種或多種雙官能單體進(jìn)行交聯(lián)，所述雙官能單體特別地 包含至少兩個(gè)烯屬不飽和度，如二甲基丙烯酸乙二醇酯或鄰苯二甲酸二烯丙酯。
[0033] 例如，將會(huì)提到由Phoenix Chem.以名稱(chēng)Giovarez AC-5099 ML銷(xiāo)售的丙烯酸烷 基酯/丙烯酸環(huán)烷基酯共聚物，由R5hm & Haas以名稱(chēng)Soltex OPT銷(xiāo)售的丙烯酸酯/甲基 丙烯酸C12-C22烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮共聚物，如C2-C 3tl鏈烯烴的共聚物，如C3-C22鏈烯烴，以及可以使用它們的組合。作為可用于本發(fā)明的VP共聚物的實(shí)例，還可以提到VP/ 月桂酸乙烯基酯共聚物、VP/硬脂酸乙烯基酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮（PVP)共聚 物、由ISP以商品名Ganex V216出售的VP/十六碳烯共聚物、由ISP以名稱(chēng)Ganex V220出 售的VP/二十碳烯共聚物、VP/三十碳烯共聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。 還可以提到其CTFA名稱(chēng)(第4版，1991年）為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨 基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch以名稱(chēng)Amphomer?或Lovocryl? 47銷(xiāo)售的 產(chǎn)品，以及其CTFA名稱(chēng)為丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的共聚物，如由National Starch 以名稱(chēng)Dermacryl? LT或Dermacryl? 79銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
[0034] 可以提到的特別的聚合物包括： i)帶有氟基團(tuán)的屬于在上文中所述種類(lèi)中的一種的聚合物，特別是在專(zhuān)利US 5 948 393中描述的Fomblin產(chǎn)品，和專(zhuān)利EP 0 815 836和US 5 849 318中描述的（甲基）丙烯 酸烷基酯八甲基）丙烯酸全氟烷基酯的共聚物。
[0035] ii)由烯屬單體的聚合或共聚反應(yīng)得到的聚合物或共聚物，所述烯屬單體包含一 個(gè)或多個(gè)烯鍵，其優(yōu)選為共軛的(或二烯烴)。作為由烯屬單體的聚合或共聚反應(yīng)得到的聚 合物或共聚物，可以使用乙烯基、丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)共聚物。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述成膜聚合物是嵌段共聚物，其包含至少一個(gè)由苯乙烯單 元或苯乙烯衍生物(例如，甲基苯乙烯、氯代苯乙烯或氯甲基苯乙烯）組成的嵌段。包含至 少一個(gè)苯乙烯嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物，或甚至是多嵌段共聚物，呈星 型或輻射狀。包含至少一個(gè)苯乙烯嵌段的共聚物還可以包括，例如，烷基苯乙烯（AS)嵌段、 乙烯/ 丁烯（EB)嵌段、乙烯/丙烯（EP)嵌段、丁二烯（B)嵌段、異戊二烯（I)嵌段、丙烯酸 酯（A)嵌段、甲基丙烯酸酯（MA)嵌段或這些嵌段的組合。包含至少一個(gè)由苯乙烯單元或苯 乙烯衍生物組成的嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物，特別是聚苯乙烯/聚異戊 二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯類(lèi)型的，例如由BASF以名稱(chēng)Luvitol HSB銷(xiāo)售或制造的那些， 和聚苯乙烯/共聚（乙烯-丙烯）類(lèi)型的那些，或者聚苯乙烯/共聚（乙烯/ 丁烯）類(lèi)型的那 些，如由 Shell Chemical Co?以商品名 Kraton 或由 Penreco 以商品名 Gelled Permethyl 99A銷(xiāo)售或制造的那些。
[0037] 例如，可以提到 Kraton G1650 (SEBS)、Kraton G1651 (SEBS)、Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G1701X (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB)、Kraton D-IlOl(SBS)、Kraton D-1102 (SBS)、Kraton D-1107 (SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58 (星型嵌段聚合物和三嵌段聚合物的 混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(星型嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、來(lái)自 Penreco的Versagel MD 970和Versagel MD 960 (星型聚合物和三嵌段聚合物在異十二 烷中的混合物)。
[0038] 根據(jù)一個(gè)特定的實(shí)施方案，所述疏水性成膜聚合物是一種雜混丙烯酸類(lèi)聚合物， 其優(yōu)選在水性分散體中以粒子的形式存在。
[0039] 術(shù)語(yǔ)"雜混丙烯酸類(lèi)聚合物"理解為表示在本發(fā)明的含義內(nèi)，由至少一種選自具有 至少一個(gè)（甲基）丙烯酸基團(tuán)的單體和/或這些酸單體的酯和/或這些酸單體的酰胺的化 合物（i)和至少一種不同于化合物（i)的化合物（ii)合成的聚合物。
[0040] 所述（甲基）丙烯酸酯(也被稱(chēng)為（甲基）丙烯酸酯)有利地選自（甲基）丙烯酸 烷基酯，特別是（甲基）丙烯酸C1-C3tl烷基酯，優(yōu)選（甲基）丙烯酸C1-C 2tl烷基酯，更好的還 是（甲基）丙烯酸C1-Cltl烷基酯、（甲基）丙烯酸芳基酯，特別是（甲基）丙烯酸C 6-Clt^ 基酯，或（甲基）丙烯酸羥烷基酯，特別是（甲基）丙烯酸C2-C6羥烷基酯。
[0041] 在（甲基）丙烯酸烷基酯中可以提到的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯 酸環(huán)己酯。
[0042] 在（甲基）丙烯酸羥烷基酯中可以提到的是丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲 基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸2-羥丙基酯。
[0043] 在（甲基）丙烯酸芳基酯中可以提到的是丙烯酸芐酯和丙烯酸苯酯。
[0044] 所述（甲基）丙烯酸酯，特別優(yōu)選的是（甲基）丙烯酸烷基酯。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明，所述酯的烷基可以是氟代的或全氟代的，也就是說(shuō)，烷基的某些或全 部氫原子被氟原子取代。
[0046] 可以提到的酸單體的酰胺的實(shí)例是（甲基）丙烯酰胺，尤其是N-烷基（甲基）丙 烯酰胺，特別是N-C2-C12烷基（甲基）丙烯酰胺。在N-烷基（甲基）丙烯酰胺中可提到的 是N-乙基丙烯酰胺、N-(叔丁基）丙烯酰胺、N-(叔辛基）丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰 胺。
[0047] 例如，作為不同于化合物（i)的化合物（ii)，可以提到苯乙烯單體。
[0048] 特別是，所述丙烯酸類(lèi)聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，尤其是選自由至 少一種苯乙烯單體和至少一種丙烯酸C1-C2tl烷基酯，優(yōu)選丙烯酸C1-C ltl烷基酯單體聚合得 到的共聚物的聚合物。
[0049] 作為可在本發(fā)明中使用的苯乙烯單體，可以提到苯乙烯和a-甲基苯乙烯，并且 優(yōu)選苯乙烯。
[0050] 丙烯酸C1-Cltl烷基酯單體可以選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。
[0051] 作為用苯乙烯化合物合成的丙烯酸類(lèi)聚合物，可以提到由BASF以名稱(chēng)Joncryl 77 銷(xiāo)售的，由 Akzo Nobel 以名稱(chēng) Yodosol GH41F 銷(xiāo)售的，和 Interpolymer 以名稱(chēng) Syntran 5760 CG銷(xiāo)售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
[0052] 作為化合物（ii)可以提到通過(guò)不同于不飽和化合物的自由基聚合的方法反應(yīng)的 化合物或由上述方法得到的化合物。例如，上述方法可以是縮聚反應(yīng)。作為縮聚反應(yīng)可以提 到聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除了丙烯酸類(lèi)的一種單體或多種單體，本發(fā)明的雜混疏水 性成膜聚合物則包含由縮聚反應(yīng)方法得到的化合物或者在縮聚反應(yīng)方法中反應(yīng)的化合物。
[0053] 作為這種類(lèi)型的成膜雜混丙烯酸類(lèi)共聚物，可以特別地提到由Air Products & Chemicals 公司以商品名 Hybridur 875 Polymer Dispersion 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
[0054] 作為雜混成膜疏水性丙烯酸類(lèi)共聚物，也可以使用由Dow公司以商品名Primal HG 1000銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
[0055] 根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方案，所述雜混成膜丙烯酸類(lèi)聚合物是一種或多種（甲基） 丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
[0056] 還可以使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，例如來(lái)自Lubrizol以商品名OS 129880、OS 129881和OS 84383銷(xiāo)售的聚合物(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
[0057] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述成膜聚合物選自以下單體的共聚物：乙烯基酯（乙烯基 直接連接到酯基的氧原子，并且該乙烯基酯具有與酯基的羰基鍵合的、1-19個(gè)碳原子的基 于飽和、直鏈或支鏈烴的基團(tuán)），和至少一種選自乙烯基酯(不同于已經(jīng)存在的乙烯基酯)、 a _烯烴(包含8-28個(gè)碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基含有2-18個(gè)碳原子)或者烯丙基或 甲基烯丙基酯(含有與酯基的羰基鍵合的、1-19個(gè)碳原子的基于直鏈或支鏈飽和烴的基團(tuán)） 的其它單體。
[0058] 這些共聚物可以使用交聯(lián)劑部分交聯(lián)，所述交聯(lián)劑可以是乙烯基類(lèi)型，或者烯丙 基或甲基稀丙基類(lèi)型，如四稀丙氧基乙燒、-乙稀基苯、半-酸-乙稀基醋、十-燒-酸- 乙稀基醋和十八燒-酸-乙稀基醋。
[0059] 可以提到的這些共聚物的實(shí)例包括以下共聚物：乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙酯、 乙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/十八 碳烯、乙酸乙烯基酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯基酯/ 月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯基酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯 基醋/乙基乙稀基釀、丙酸乙稀基醋/十TK燒基乙稀基釀、硬脂酸乙稀基醋/乙酸稀丙醋、 2, 2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、2, 2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯基酯、 二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基 酯/硬脂酸乙烯基酯，用0.2%二乙烯基苯交聯(lián)、二甲基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯， 用0. 2%_乙稀基苯受聯(lián)、乙酸乙稀基醋/十八燒基乙稀基釀，用0. 2%四稀丙氧基乙燒受 聯(lián)、乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙酯，用0. 2%二乙烯基苯交聯(lián)、乙酸乙烯基酯/1-十八碳烯， 用0. 2%二乙烯基苯交聯(lián)和丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯，用0. 2%二乙烯基苯交聯(lián)。
[0060] iii)聚烯烴和C2-C2tl鏈烯烴的共聚物，特別地是聚丁烯。
[0061] iv)縮聚物。
[0062] 在縮聚物中可以提到的是非離子型聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸類(lèi)、聚氨酯-聚乙烯基 吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯，以及它們的混合物。
[0063] 所述聚氨酯可以是，例如脂族、脂環(huán)族或芳族聚氨酯的共聚物或者聚脲_聚氨酯 共聚物。
[0064] 在本發(fā)明中所定義的聚氨酯也可以由支鏈或非支鏈聚酯或者由包含流動(dòng)氫的醇 酸獲得，其通過(guò)與二異氰酸酯和有機(jī)雙官能(例如二氫、二氨基或羥氨基）共反應(yīng)劑的加聚 來(lái)進(jìn)行改性。
[0065] 還可以提到聚酯、聚酯酰胺、脂肪鏈聚酯、聚酰胺和環(huán)氧酯樹(shù)脂。
[0066] 所述聚酯可以通過(guò)已知方式利用脂族或芳族二酸與脂族或芳族二醇或與多元醇 的縮聚反應(yīng)得到。丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可以用作脂族二酸。對(duì) 苯二甲酸或間苯二甲酸，或者衍生物，如鄰苯二甲酸酐，可以用作芳族二酸。乙二醇、丙二 醇、二乙二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇和4, 4-N-(l-甲基亞丙基）雙酚，可以用作脂族二 醇。
[0067] 所述聚酯酰胺可以用與聚酯相似的方式通過(guò)二酸與氨基醇的縮聚反應(yīng)獲得。聚酰 胺可以用與聚酯相似的方式通過(guò)二酸與二胺的縮聚反應(yīng)獲得。
[0068] 可以提到的特別的聚酯包括含有C4-50烷基側(cè)鏈的脂族聚酯或由脂肪酸二聚體 的縮合得到的聚酯，或者可替代地包含呈末端嵌段、接枝或基團(tuán)形式的硅酮鏈段的聚酯，如 在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R 0 113 920中所定義的。
[0069] )硅酮化合物。
[0070] 疏水性成膜聚合物還可以是包含至少一個(gè)硅酮部分的聚合物。
[0071] 在下文中，根據(jù)普遍接受的含義，術(shù)語(yǔ)"硅酮"和"聚硅氧烷"表示任何線型或環(huán)狀， 支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的具有不同分子量的有機(jī)硅聚合物或低聚物，其通過(guò)適當(dāng)官能化的硅烷的 聚合反應(yīng)和/或縮聚反應(yīng)得到，并且基本上由主要單元的重復(fù)構(gòu)成，所述主要單元中硅原 子通過(guò)氧原子連接在一起的(硅氧烷鍵=Si-O-Si =)，任選被取代的基于烴的基團(tuán)通過(guò)碳 原子直接鍵合到所述硅原子。最常見(jiàn)的基于烴的基團(tuán)是烷基，尤其是C1-Cltl烷基，并且特別 地為甲基，氟代烷基，芳基，且特別是苯基，和鏈烯基，特別是乙烯基；可以直接或通過(guò)基于 烴的基團(tuán)與硅氧烷鏈結(jié)合的其它類(lèi)型的基團(tuán)，尤其是氫，鹵素，特別是氯、溴或氟，硫醇，烷 氧基，聚氧化烯(或聚醚)基團(tuán)，特別是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，羥基或羥烷基，取代或未取 代的胺基，酰胺基，酰氧基或酰氧烷基，羥基烷基氨基或氨基烷基，季銨基團(tuán)，兩性或甜菜堿 基團(tuán)，陰離子基團(tuán)，如羧酸根，巰基乙醇酸根，磺基丁二酸根，硫代硫酸根，磷酸鹽和硫酸根， 毋須置言的是該列表在任何情況下都不是限制性的("有機(jī)改性的"硅酮)。
[0072] 作為包含至少一個(gè)硅酮部分的疏水性成膜聚合物，可以特別提到： i)有機(jī)硅樹(shù)脂，其在硅油中通常是可溶或可溶脹的。
[0073] 這些樹(shù)脂是交聯(lián)的聚有機(jī)硅氧烷聚合物。
[0074] ?有機(jī)硅樹(shù)脂的命名已知根據(jù)MDTQ名稱(chēng)進(jìn)行，樹(shù)脂被描述為其所包含的各種硅 氧烷單體單元的函數(shù)，MDTQ的每個(gè)字母都表示一類(lèi)單元。
[0075] ?字母M表示式（CH3)3SiOl72的單官能單元，在包含該單元的聚合物中硅原子只與 一個(gè)氧原子鍵合。
[0076] ?字母D表示雙官能單元（CH3)2SiO272，其中硅原子與兩個(gè)氧原子鍵合。
[0077] ?字母T表示式（CH3) Si03/2的三官能單元。
[0078] ?字母Q表示四官能單元Si04/2，其中硅原子與四個(gè)氫原子鍵合，其本身與該聚合 物的其它部分鍵合。
[0079] 在之前所定義的單元M、D和T中，至少一個(gè)甲基可以用不同于甲基的基團(tuán)R取代， 如含有2-10個(gè)碳原子的基于烴的基團(tuán)(尤其是烷基）或苯基，或者羥基。
[0080] 可以從這些不同的單元得到具有不同性質(zhì)的各種樹(shù)脂，這些聚合物的性質(zhì)作為單 體(或單元）類(lèi)型、取代基的類(lèi)型和數(shù)目、聚合物鏈的長(zhǎng)度、支化度和側(cè)鏈大小的函數(shù)而變 化。
[0081] 可提到的這些有機(jī)硅樹(shù)脂的實(shí)例包括： -甲硅烷氧基硅酸酯，其可以為式[(CH3)3XSiX0]xX(Si0 4/2)y (單元MQ)的三甲基甲硅烷 氧基硅酸酯，其中X和y是從50-80的整數(shù)， -式（CH3SiOv2).x (T單元）的聚倍半硅氧烷，其中X大于100,并且其中至少一個(gè)甲基 可用如上所定義的基團(tuán)R取代， -聚甲基倍半硅氧烷，這是其中沒(méi)有甲基被其它基團(tuán)取代的聚倍半硅氧烷。在文件US 5 246 694中描述了這樣的聚甲基倍半娃氧燒。
[0082] 作為市售的聚甲基倍半硅氧烷樹(shù)脂的實(shí)例，可以提到的包括以下那些： -由Wacker公司以商品名Resin MK進(jìn)行銷(xiāo)售的那些，如Belsil PMS MK:包含 CH3SiO372重復(fù)單元（T單元）的聚合物，其還可以包含最高為lwt%的（CH3) 2SiO272單元（D單 元)，并且具有約10000的平均分子量，或者 -由Shin-Etsu公司以以下商品名進(jìn)行銷(xiāo)售的那些：以商品名KR-220L，其由式 CH3SiOv2的T單元所組成，并且包含Si-OH (硅醇）端基，以商品名KR-242A，其包含98%的 T單元和2%的二甲基D單元，并且包含Si-OH端基，或者還以商品名KR-251，其包含88% 的T單元和12%的二甲基D單元，并且包含Si-OH端基。
[0083] 可提到的甲硅烷氧基硅酸酯樹(shù)脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（TMS)樹(shù)脂，任選 地呈粉末形式。此類(lèi)樹(shù)脂由General Electric公司以商品名SR1000出售或由Wacker公 司以商品名TMS 803出售。還可以提到在溶劑，如環(huán)聚二甲基硅氧烷中出售的三甲基甲硅 烷氧基硅酸酯樹(shù)脂，其由Shin-Etsu公司以名稱(chēng)KF-7312J出售或Dow Corning公司以DC 749或DC 593出售。
[0084] ii)聚有機(jī)硅氧烷類(lèi)型的硅酮基聚酰胺共聚物，如在文件US-A-5 874 069、US-A_5 919 441、US-A-6 051 216 和 US-A-5 981 680 中描述的那些。
[0085] i i i )直鏈嵌段硅酮共聚物： 術(shù)語(yǔ)"直鏈嵌段共聚物"是指通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)而不是通過(guò)交聯(lián)得到的非交聯(lián)的共聚物。 [0086] 術(shù)語(yǔ)"嵌段共聚物"（或"序列共聚物"）是指包含至少兩個(gè)不同嵌段(序列）的聚合 物。聚合物的各個(gè)嵌段源自一種類(lèi)型的單體或幾種類(lèi)型的不同單體。這表示各個(gè)嵌段可以 由均聚物或共聚物組成，此類(lèi)構(gòu)成嵌段的共聚物在其輪次可能是無(wú)規(guī)或交替共聚物。
[0087] 還應(yīng)當(dāng)注意的是，該共聚物是"直鏈的"；換言之，該聚合物的結(jié)構(gòu)既不是支鏈的， 也不是星型的，也不是接枝的。
[0088] 直鏈嵌段硅酮共聚物以在水性介質(zhì)中分散的粒子的形式有利地提供。
[0089] 該嵌段共聚物粒子的水性分散體是一種水包硅酮(硅酮/水）乳液，其中的油滴由 高粘度的硅酮組成，因此這些液滴看起來(lái)形成為"軟質(zhì)粒子"。
[0090] 直鏈嵌段硅酮共聚物粒子的尺寸可以變化很大。優(yōu)選地，在本專(zhuān)利申請(qǐng)中，該直鏈 嵌段硅酮共聚物粒子一般具有小于或等于2微米，和優(yōu)選地小于或等于1微米的數(shù)均尺寸。
[0091] 根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的直鏈嵌段硅酮共聚物粒子的水性分散體可以特別 地選自在文件EP-A-874 017中描述的那些，該文件的教導(dǎo)通過(guò)引用并入本文。根據(jù)該文 件，在催化劑的存在下，使用至少以下化合物，通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)尤其有可能得到組成這些粒子 的硅酮共聚物： -(a)-種聚硅氧烷（i)，其每分子具有至少一種反應(yīng)性基團(tuán)，和優(yōu)選具有一種或兩種 反應(yīng)性基團(tuán)；和 -(b)-種有機(jī)硅化合物（ii)，其可與所述聚硅氧烷（i)通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)來(lái)反應(yīng)。
[0092] 特別地，所述聚硅氧烷（i)選自式（I)的化合物：
【權(quán)利要求】
1. 用于染色人類(lèi)角蛋白纖維，尤其是毛發(fā)的方法，其包括借助于縷花模板，將包含至少 一種疏水性成膜聚合物、至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一種顏料的組合物施涂到部分角蛋白 纖維上，從而在干燥所述組合物后，在所述纖維上形成有色圖案。
2. 根據(jù)在先權(quán)利要求的方法，其中所述縷花模板包含至少一個(gè)粘合層，所述粘合層包 含至少一種粘合材料，優(yōu)選可復(fù)位的粘合材料。
3. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述疏水性成膜聚合物選自基于聚氨醋、 聚丙帰酸醋、己帰醋共聚物、有機(jī)娃樹(shù)脂、聚脈/聚氨醋娃麗的聚合物或共聚物，基于有機(jī) 娃樹(shù)脂和基于聚二甲基娃氧焼醇的共聚物，反應(yīng)性娃麗，和直鏈嵌段娃麗共聚物，W及它們 的混合物。
4. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述疏水性成膜聚合物選自雜混丙帰酸類(lèi) 疏水性聚合物，優(yōu)選地在水性分散體中呈粒子的形式，和直鏈嵌段娃麗共聚物，W及它們的 混合物。
5. 根據(jù)前一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述雜混丙帰酸類(lèi)疏水性聚合物選自由至少一種 帶有至少一個(gè)（甲基）丙帰酸基團(tuán)的單體和/或該些酸單體的醋和/或該些酸單體的醜胺 合成的雜混丙帰酸類(lèi)聚合物，和選自至少一種苯己帰化合物，優(yōu)選地選自苯己帰/丙帰酸 醋共聚物，尤其是源自至少一種苯己帰單體和至少一種丙帰酸Ci-Ci。焼基醋單體的聚合的 共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述直鏈嵌段娃麗共聚物在水性介質(zhì)中的分散體中呈 粒子的形式。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4和6中任一項(xiàng)的方法，其中所述直鏈嵌段娃麗共聚物在催化劑存在 下，使用至少W下物質(zhì)，由擴(kuò)鏈反應(yīng)得到： (a) -種聚娃氧焼（i)，其每分子具有至少一種反應(yīng)性基團(tuán)，和優(yōu)選具有一種或兩種反 應(yīng)性基團(tuán)；和 (b) -種有機(jī)娃化合物（ii)，其可W通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)與所述聚娃氧焼（i)反應(yīng)。
8. 根據(jù)前一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述有機(jī)聚娃氧焼（i)選自式（I)的化合物：
其中Ri和R2相互獨(dú)立，表示含有1-20個(gè)碳原子的基于姪的基團(tuán)或芳基或反應(yīng)性基團(tuán)， n是大于1的整數(shù)，條件是每個(gè)聚合物具有平均1-2種反應(yīng)性基團(tuán)，該反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選地選 自氨；脂族不飽和基團(tuán)；輕基；焼氧基；焼氧焼氧基；己醜氧基；氨基；和它們的混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中，在式（I)中，Ri表示甲基和在鏈末端的R2表示己帰 基。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述有機(jī)娃化合物（ii)選自式（I)的聚娃氧焼或作 為擴(kuò)鏈劑的化合物。
11. 根據(jù)前一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述化合物（ii)是式（II)的液體有機(jī)氨代聚娃 氧焼：

其中n是大于1的整數(shù)，和優(yōu)選地大于10,優(yōu)選地等于20。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述分散體是二己帰基聚二甲基娃氧焼/聚二甲基娃 氧焼共聚物的水性分散體。
13. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述一種或多種疏水性成膜聚合物W 相對(duì)于組合物總重量的0. lwt%-40wt%，優(yōu)選0. lwt%-30wt%，優(yōu)選0. 5wt%-20wt%和優(yōu)選 lwt%-20wt%的活性材料含量存在。
14. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述揮發(fā)性溶劑是水或選自己醇、異丙 醇、丙麗、異十二焼、十甲基環(huán)五娃氧焼、八甲基H娃氧焼和十甲基四娃氧焼的有機(jī)溶劑，或 它們的混合物。
15. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述組合物包含至少一種增稠劑，其優(yōu)選 為礦物，優(yōu)選地選自粘±，優(yōu)選為蒙脫石。
16. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述顏料選自礦物顏料、有機(jī)顏料、色淀、 特效顏料，如珍珠母或閃光劑薄片，和它們的混合物。
17. 根據(jù)任意一項(xiàng)在先權(quán)利要求的方法，其中所述一種或多種顏料的量為相對(duì)于組合 物總重量的0. 001wt%-30wt%，更特別地為0. 01wt%-20wt%和優(yōu)選地為0. lwt%-15wt〇/〇。
18. 用于化妝角蛋白纖維的配套組件，其包含： -至少一種組合物，其包含至少一種疏水性成膜聚合物，至少一種揮發(fā)性溶劑和至少一 種顏料；和 -縷花模板。
【文檔編號(hào)】A61Q5/06GK104427967SQ201380034576
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】K.特布爾, A.博納米 申請(qǐng)人:萊雅公司