專利名稱：染料-聚合物配方的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及將染料輸送至織物。
背景技術：
授予Unilever的W02005/003274公開了在洗滌劑配方中可包括遮蔽染料以增強服裝的白度。授予Proctor and Gamble的W02006/055787描述在洗衣制劑中附著到纖維素醚上的反應性染料。該染料的反應性官能團通過產(chǎn)生共價鍵的加成或取代反應與該聚合物的 OH、SH或NH2基團反應。該聚合物必須含有這些基團才能發(fā)生反應。所用反應性染料帶負電荷。主要在纖維素服裝上發(fā)現(xiàn)遮蔽益處。W02006/055843, W02007/087252, W02008/091524 和 W02008/100445 (都授予 Milliken)描述用在洗衣制劑中的經(jīng)由芳環(huán)側(cè)面的胺基連接到聚醚基團上的染料。主要在纖維素服裝上發(fā)現(xiàn)遮蔽益處。W02008/009579 (Ciba)公開了用于染發(fā)的含側(cè)接的帶陽離子電荷的染料的聚合物鏈。US 3926830公開了連接到聚合物上的染料指示劑；染料指示劑帶電荷。聚合染料指示劑的用途是用于將水染色。EP 0128619公開了不可溶苯乙烯染料聚合物的用途。WO 2005/068598公開了用于洗衣的Liquitint Violet CT0Liquitint Violet CT 僅在WO 2005/068598中作為聚合著色劑公開并根據(jù)實施例能將棉著色。最好提供沉積到家庭洗滌負荷中存在的棉和聚酯織物上的聚合物染料。發(fā)明概述
本發(fā)明的染料_聚合物沉積到棉和聚酯織物上。一方面，本發(fā)明提供包含2至70重量％表面活性劑以及0. 0001至10重量％，優(yōu)選 0. 01至1重量％分子量為至少500的染料-聚合物的洗滌劑組合物，其中該染料-聚合物可通過下列材料的聚合獲得
(a)染料單體，該染料單體是共價鍵合到染料上的不帶電烯烴，該染料單體具有至少 1000 mor1 L cnT1，優(yōu)選大于4000 moF1 L cnT1的在400至700nm波長下的摩爾消光系數(shù)， 禾口
(b)—種或多種其它烯烴共聚單體，該烯烴單體具有小于100mor1 L cm—1，優(yōu)選小于 10 moF1 L cm—1的在400至700nm波長下的摩爾消光系數(shù)。該染料-聚合物優(yōu)選通過如上詳述的項目(a)和(b)的聚合獲得(形成)。另一方面，本發(fā)明提供處理織物的家用方法，該方法包括下列步驟
(i )用染料-聚合物的水溶液處理織物，該水溶液包含10 ppb至100 ppm染料-聚合物；和0. 0 g/L至3 g/L，優(yōu)選0. 3至2 g/L表面活性劑；
(ii)任選漂洗；和
(iii)干燥該織物。
如本文所述的洗滌劑組合物最優(yōu)選是顆粒洗滌劑組合物。染料單體
染料單體是溶解在有機溶劑中時具有1000 mor1 L cnT1，優(yōu)選大于4000 moF1 L cnT1 的在400-700nm，優(yōu)選500_650nm，最優(yōu)選540_600nm波長下的摩爾吸收消光系數(shù)的有機分子。優(yōu)選使用1、5或10厘米池在有機溶劑，優(yōu)選丙-2-醇中測量摩爾吸收系數(shù)。該染料單體在水溶液中在7至11的pH下不帶電。該染料單體不含極性增溶基團。 特別地，該染料單體不含任何磺酸(so3-)、羧酸(CO2-)或季銨基團。該染料優(yōu)選選自有機染料，其選自下列發(fā)色團類別蒽醌、偶氮和甲川，最優(yōu)選蒽醌和單-偶氮。在 hdustrial Dyes (K. Hunger 編輯，Wiley VCH 2003, ISBN 3-527-30426-6)中描述了染料。染料單體優(yōu)選為下列形式
其中Y是將染料共價連接到染料單體的烯烴部分上的有機橋連基，且隊選自H;烷基； 芳基；鹵素；酯；酰胺；和CN。當R1是苯基或芐基時，該芳基未被OH取代。優(yōu)選地，染料的芳基與帶有R1的烯烴碳的最直接連接(Y)被1至8個原子，最優(yōu)選 3至6個原子隔開；該原子優(yōu)選選自C ；N ；0 ；和S。烯烴還可以直接連接至染料，在這種情況下不存在Y。優(yōu)選地，有機橋連基(Y)選自-CONR4-、-NR4CO-、-COOR4-、-NR4-、-0_、_S_、-SO2-、-S ANR4-、-N (COR4)-和-N(SAR4) _，其中R4選自H、C1_C6支鏈或直鏈烷基、苯基和芐基，其中R4 具有0至1個選自-O-;-S-;-S02-;-C(0)0- ；-OC(O)-;和胺的間隔單元。有機橋連基最優(yōu)選是-C0NR4-。最優(yōu)選地，R4選自H和Me。Y基團優(yōu)選直接鍵合到染料的芳環(huán)的碳原子上。R1優(yōu)選選自=H ；Me ；Et ；Pr ；C02C1_C4支鏈和直鏈烷基鏈；苯基；芐基；CN ；Cl ；和F。 R1最優(yōu)選是H或Me。優(yōu)選的染料-單體為下列形式
權利要求
1.包含2至70重量％表面活性劑以及0.0001至10重量％分子量為至少500的染料_聚合物的洗滌劑組合物，其中該染料_聚合物可通過下列材料的聚合獲得(a)染料單體，該染料單體是共價鍵合到染料上的不帶電烯烴，該染料單體具有至少 1000 mor1 L cnT1的在400至700nm波長下的摩爾消光系數(shù)，和(b)—種或多種其它烯烴共聚單體，該烯烴單體具有小于100mor1 L cm—1的在400至 700nm波長下的摩爾消光系數(shù)，其中在pH=7的1克/升十二烷基硫酸鈉水溶液中，該染料聚合物具有大于1毫克/升的溶解度。
2.根據(jù)權利要求1的洗滌劑組合物，其中該染料單體為下列形式
3.根據(jù)權利要求2的洗滌劑組合物，其中該有機橋連基選自-C0NR4-;-NR4C0-;-C00R4 -；-NR4- ；-O- ；-S- ；-SO2- ；-SO2NR4- ；-N(COR4)-；和-N(SO2R4)-；其中 R4選自:H、C1_C6支鏈或直鏈烷基；苯基和芐基；其中R4具有0至1個選自-O- ；-S- ；-SO2- ；-C(0)0- ；-OC(O)-；和胺的間隔單元。
4.根據(jù)權利要求2的洗滌劑組合物，其中該有機橋連基是-C0NR4-。
5.根據(jù)權利要求3或4任一項的洗滌劑組合物，其中R4選自H和Me。
6.根據(jù)權利要求2至5任一項的洗滌劑組合物，其中Y基團直接鍵合到該染料的芳環(huán)的碳原子上。
7.根據(jù)前述權利要求任一項的洗滌劑組合物，其中該染料是選自下列發(fā)色團類別的有機染料蒽醌；偶氮；和甲川。
8.根據(jù)權利要求7的洗滌劑組合物，其中該有機染料選自下列發(fā)色團類別蒽醌和單-偶氮。
9.根據(jù)權利要求2至8任一項的洗滌劑組合物，其中R1選自H；Me ；Et ；Pr ；C02C1_C4 支鏈和直鏈烷基鏈；苯基；芐基；CN ；Cl ；和F。
10.根據(jù)權利要求9的洗滌劑組合物，其中R1選自H;和Me。
11.根據(jù)前述權利要求任一項的洗滌劑組合物，其中該染料-單體選自其中Ar是芳基或雜芳基，且Z選自=H ；Me ；Cl ；和NHCOCH3,W選自H ；CH3O ；C2H5O ；和Cl。
12.根據(jù)權利要求2至10的洗滌劑組合物，其中該染料-單體選自
13.根據(jù)權利要求12的洗滌劑組合物，其中A和B環(huán)被一個或多個選自ΝΗ2；NHAr ； NHR5 ；NR5R6 ；OH ；Cl ；Br、CN、0Ar ；NO2 ；SO2OAr ；Me ；和 NHCOC(Ri)=CH2 的基團進一步取代，其中 R5和R6獨立地選自C1-C8支鏈、環(huán)狀或直鏈烷基，其可以被OH、OMe, Cl或CN取代。
14.根據(jù)權利要求13的洗滌劑組合物，其中A和B環(huán)在4、5或8位置被至少一個選自 NH2, NHAr和NHR5、NR5R6的基團進一步取代。
15.根據(jù)前述權利要求任一項的洗滌劑組合物，其中該共聚單體選自
16.根據(jù)權利要求1至14任一項的洗滌劑組合物，其中多于80重量％的共聚單體選自具有小于300的分子量并含有胺的共聚單體。
17.根據(jù)權利要求15的洗滌劑組合物，其中該共聚單體的R2和R3被選自帶電和不帶電有機基團的基團進一步取代，該進一步的基團具有小于400的總分子量。
18.根據(jù)權利要求2的洗滌劑組合物，其中該染料-單體選自
19.根據(jù)前述權利要求任一項的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物包含熒光劑。
20.處理織物的家用方法，該方法包括下列步驟(i)用如權利要求1至18任一項中所限定的染料-聚合物的水溶液處理織物，該水溶液包含10 PPb至100 ppm染料-聚合物；和0. O g/L至3 g/L表面活性劑；(ii)任選漂洗；和(iii)干燥該織物。
21.根據(jù)權利要求20的處理織物的家用方法，其中該水溶液包含0.3至2 g/L表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明提供包含2至70重量%表面活性劑和0.0001至10重量%分子量為至少500的染料-聚合物的洗衣處理組合物，其中該染料-聚合物可通過下列材料的聚合獲得(a)染料單體，其是共價鍵合到染料上的不帶電烯烴，和(b)一種或多種其它烯烴共聚單體。還要求保護處理織物的家用方法。
文檔編號C11D3/40GK102348769SQ201080011626
公開日2012年2月8日 申請日期2010年2月2日 優(yōu)先權日2009年3月12日
發(fā)明者M. 伯德 J., B. 喬伊斯 S., N. 貝徹洛爾 S., 王進防, 陳偉, 陶慶勝 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司