專利名稱：毛發(fā)定型劑組合物的制作方法
毛發(fā)定型劑組合物
本發(fā)明涉及包括特殊聚氨酯和乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物的組合的毛發(fā)定型劑組合物，和涉及該組合用于制備毛發(fā)定型劑組合物的用途。為了構(gòu)造和穩(wěn)定不同的發(fā)型，使用已知為毛發(fā)定型劑(Harr-festiger，英文Hair Styling)的產(chǎn)品。毛發(fā)定型劑主要地呈現(xiàn)為摩絲(Schaumfestiger)或噴發(fā)膠的形式。摩絲(Schaumfestiger)和噴發(fā)膠在它們的組成上幾乎沒有差異，只是在它們的應(yīng)用上不同。 摩絲被施用于潮濕毛發(fā)上，作為使該發(fā)型模型化的助劑。與它相反，該噴發(fā)膠被噴霧到干的已經(jīng)式樣化的毛發(fā)上以固定該發(fā)型。除噴發(fā)膠和摩絲之外，毛發(fā)定型膠(Haarfestigergel) 也被提供。對于噴發(fā)膠和摩絲，用于該發(fā)型的固定或成形的組合物通常是一種制劑形式，該制劑能夠從氣霧劑容器中噴霧、從擠壓瓶子擠出或通過泵、噴霧器或摩絲起沫設(shè)備施加，它由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水醇溶液組成。這些聚合物能夠選自非離子，陽離子，兩性或陰離子型的聚合物。對于毛發(fā)定型膠，如上所述的制劑通過使用普通的增稠劑被調(diào)節(jié)到可接受的粘度。多年來的趨勢是強烈造型的毛發(fā)。為了產(chǎn)生此類發(fā)型，使用具有強保持力的成膜聚合物。在現(xiàn)有技術(shù)中，優(yōu)選使用聚乙烯吡咯烷酮或乙烯基吡咯烷酮共聚物，尤其乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。此類成膜聚合物在毛發(fā)定型配制劑中的使用會導(dǎo)致諸多缺點，如不自然的發(fā)型(所謂的“混凝土發(fā)型”)，討厭的觸覺，在梳理后的碎段，等等，這是所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員已知的。此外，如果毛發(fā)與雨或汗水接觸，和/或在與水分接觸時或在高大氣濕度(例如在沐浴時)的影響下，普通成膜聚合物顯示出低的耐濕性和/或耐水性。聚氨酯分散體和水溶性聚合物的組合的使用已描述在EP-A 950 416。作為水溶性聚合物，優(yōu)選的是使用聚乙烯吡咯烷酮或從乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯單體形成的共聚物。在施用之后使用水可分散性聚氨酯的缺點是較差從毛發(fā)上洗掉的能力?，F(xiàn)在令人吃驚地已發(fā)現(xiàn)，尤其乙烯基吡咯烷酮共聚物與以不溶于水或不分散于水中的預(yù)聚物為基礎(chǔ)的聚氨酯之間的組合在毛發(fā)上形成柔性膜并且同時具有優(yōu)異的保持力并且因此特別適合于毛發(fā)定型劑配制劑。因此，本發(fā)明因此提供包括乙烯基吡咯烷酮共聚物I)和聚氨酯II)的組合的化妝品組合物，該聚氨酯II)能通過一種或多種不溶于水、不能分散于水、異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物A)與一種或多種氨基官能化合物B)進行反應(yīng)而獲得。本發(fā)明同樣提供此類化妝品組合物作為毛發(fā)定型劑的用途。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，毛發(fā)定型劑組合物例如是用于毛發(fā)成形的摩絲，液體定型劑， 噴發(fā)膠，發(fā)型設(shè)計用凝膠，發(fā)型設(shè)計用膏或摩絲氣溶膠(Schaumaerosol)。在本發(fā)明的背景下，術(shù)語“不溶于水、不能分散于水的聚氨酯預(yù)聚物”尤其指，根據(jù)本發(fā)明使用的預(yù)聚物在23°c下在水中的溶解度是低于10 g/升，更優(yōu)選低于5 g/升，并且預(yù)聚物在23°C下在水(尤其去離子水)中無法產(chǎn)生沉降穩(wěn)定的分散體。優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯預(yù)聚物A)具有末端異氰酸酯基，即該異氰酸酯基在預(yù)聚物的鏈端。預(yù)聚物的全部鏈端特別優(yōu)選具有異氰酸酯基。此外，根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯預(yù)聚物A)優(yōu)選基本上既不具有離子基團也不具有潛離子基團，即離子基團和潛離子基團的含量典型地是低于15毫當(dāng)量/每100 g聚氨酯預(yù)聚物A)，優(yōu)選低于5毫當(dāng)量，特別優(yōu)選低于1毫當(dāng)量和非常特別優(yōu)選低于0. 1毫當(dāng)量/每 100 g聚氨酯預(yù)聚物A)。就酸性離子基團和/或潛離子基團而言，預(yù)聚物的酸值合乎目的的是低于30 mg 的KOH/g預(yù)聚物，優(yōu)選低于10 mg的KOH/g預(yù)聚物。該酸值表示為了中和1 g的待研究樣品所需要的氫氧化鉀質(zhì)量(mg)(根據(jù)DIN EN ISO 211測量)。中和的酸(即相應(yīng)鹽)自然不具有酸值或具有減低的酸值。根據(jù)本發(fā)明，相應(yīng)游離酸的酸值在這里是決定性的。
氨基官能化合物B)優(yōu)選是選自伯和/或仲的胺和/或二胺。特別地，氨基官能化合物B)包括至少一種二胺。氨基官能化合物B)優(yōu)選是選自具有離子或者潛離子基團的氨基官能化合物B2)，和不具有離子或者潛離子基團的氨基官能化合物Bi)。在本發(fā)明一種特別優(yōu)選的實施方案中，該氨基官能化合物B)包括至少一種氨基官能化合物B2)，其具有離子的和/或潛離子(形成離子)基團。所用的離子基團和/或潛離子基團特別優(yōu)選是磺酸鹽或者磺酸基團，仍然更優(yōu)選是磺酸鈉基團。在本發(fā)明另外一種優(yōu)選的實施方案中，該氨基官能化合物B)包括下面的二者具有離子基團和/或潛離子基團的氨基官能化合物B2)，以及不具有離子或潛離子基團的氨基官能化合物Bi)。因此，本發(fā)明上下文中的聚氨酯是聚合化合物，其具有至少兩個，優(yōu)選至少三個的
含有氨基甲酸酯基團的重復(fù)單元 O
—ν JL0—。 H根據(jù)本發(fā)明，還包括的是這樣的聚氨酯，其由于生產(chǎn)方法還具有含有脲基的重復(fù)單元
O
—N—
H H
特別是如同在異氰酸酯封端的預(yù)聚物Α)與氨基官能化合物B)的反應(yīng)中所形成的那些。本發(fā)明的化妝品組合物特別是含有水的(S卩，含水)組合物，在其中聚合物成分I) 和II)是以分散形式(即，基本上不溶的形式)存在的。通常，除了能夠存在的任何其它的液體介質(zhì)例如諸如溶劑之外，水構(gòu)成了分散介質(zhì)的主要成分(>50重量％)，基于本發(fā)明化妝品組合物中的液體分散介質(zhì)的總量，任選地還構(gòu)成了唯一的液體分散介質(zhì)。本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選具有小于80重量％，更優(yōu)選小于55重量％，甚至更優(yōu)選小于40重量％的揮發(fā)性有機化合物(VOC)含量，基于本發(fā)明的化妝品組合物。用于制備本發(fā)明的化妝品組合物的含水分散體形式的聚氨酯優(yōu)選的揮發(fā)性有機化合物(VOC)的含量小于10重量％，更優(yōu)選小于3重量％，甚至更優(yōu)選小于1重量％，基于該含水聚氨酯分散體。
揮發(fā)性有機化合物(VOC)的含量在本發(fā)明上下文中是特別通過氣相色譜分析來測量的。用于制備聚氨酯的預(yù)聚物A)優(yōu)選能通過將一種或多種多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而制備，所述的多元醇選自聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇，在下面進行更詳細的說明。
存在于本發(fā)明的化妝品組合物中的聚氨酯因此經(jīng)由預(yù)聚物A)而包含了優(yōu)選選自下面的至少一種序列聚醚，聚碳酸酯，聚醚-聚碳酸酯和聚酯的序列。根據(jù)本發(fā)明，這具體意味著該聚氨酯包含了這樣的重復(fù)單元，其含有醚基和/或碳酸酯基或者酯基。該聚氨酯可以例如僅包含聚醚序列或者僅包含聚碳酸酯序列或者僅包含聚酯序列。但是，它們還可以具有聚醚和聚碳酸酯序列二者，例如在使用聚醚二醇制備聚碳酸酯多元醇中所形成的， 這在下面進行更詳細的描述。另外，它們可以具有聚醚_聚碳酸酯序列，其來自聚醚_聚碳酸酯多元醇的使用，這在下面進行更詳細的描述。特別優(yōu)選的聚氨酯能使用聚合的聚醚多元醇和/或聚合的聚碳酸酯多元醇和/或聚醚_聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇而獲得，其每個的數(shù)均分子量優(yōu)選是大約400-大約6000g/mol (這里和在下面的分子量數(shù)據(jù)的情況中，通過在23°C，在四氫呋喃中，相對于聚苯乙烯標準物的凝膠滲透色譜法來測量)。將它們用于聚氨酯或者聚氨酯預(yù)聚物的制備中，由于與多異氰酸酯的反應(yīng)，而在聚氨酯中形成了相應(yīng)的聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚_聚碳酸酯序列或者聚酯序列，具有這些序列的相應(yīng)分子量。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選給出的是這樣的聚氨酯，其獲自聚合的聚醚二醇和/或聚合的聚碳酸酯二醇和/或聚醚_聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇，具有線型結(jié)構(gòu)。本發(fā)明必要的聚氨酯優(yōu)選基本上是線型分子，但是也可以是支化的，其是次優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯的數(shù)均分子量典型地是1000-200000 g/mol，優(yōu)選 5000-150000 g/mol。高于200000 g/mol的分子量在某種情況下是不利的，因為根據(jù)本發(fā)
明的組合物當(dāng)用作毛發(fā)定型劑時有時難于沖洗掉。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明必要的聚氨酯作為含水聚氨酯分散體用于本發(fā)明的化妝品組合物的制備中，該分散體能通過如下來獲得
A)制備下列組分的異氰酸酯官能預(yù)聚物 Al)有機多異氰酸酯，
A2) 聚合物多元醇，優(yōu)選具有400-8000 g/mol的數(shù)均分子量(這里和對于下面的分子量數(shù)據(jù)，由凝膠滲透色譜法在四氫呋喃中在23°C相對于聚苯乙烯標準物測定)，更優(yōu)選 400-6000 g/mol和非常特別優(yōu)選600-3000 g/mol，和具有優(yōu)選1. 5-6，更優(yōu)選1. 8-3，非常特別優(yōu)選1.9-2. 1的OH官能度，
A3)任選的，具有優(yōu)選62-399 g/mol的分子量的羥基官能化合物，和 A4)任選的非離子親水化劑，
其中該異氰酸酯官能預(yù)聚物A)具有低于15毫當(dāng)量/每100 g預(yù)聚物A)的離子基團和潛離子基團的含量，和
B)然后讓所述異氰酸酯官能預(yù)聚物的游離NCO基團與一種或多種氨基官能化合物B) 如伯和/或仲胺和/或二胺進行反應(yīng)，其中以這種方式獲得的聚氨酯在步驟B)期間或之后被分散在水中。特別優(yōu)選在步驟B)中與一種或多種二胺反應(yīng)而發(fā)生擴鏈。這里，在與組分B)反應(yīng)之前，異氰酸酯官能預(yù)聚物A)不溶于純水或不穩(wěn)定地分散于純水中。在這方面，單官能的胺能夠另外作為鏈終止劑來添加以便控制分子量。作為組分B)，尤其能夠使用不具有離子基團或潛離子基團(如陰離子親水化基團)的胺(下面的組分Bl))并有可能使用具有離子基團或潛離子基團(例如尤其陰離子親水化基團)的胺(下面的組分B2))。優(yōu)選，在預(yù)聚物的反應(yīng)的步驟B)中，組分Bi)和組分B2)的混合物進行反應(yīng)。通過使用組分Bi)能夠提高摩爾質(zhì)量，但預(yù)先制備的異氰酸酯官能預(yù)聚物的粘度不會提高到妨礙加工的程度。通過使用組分Bi)和B2)的組合，使得能夠在親水性和鏈長度之間獲得最佳平衡和因此獲得良好殘留性(substantivitat)但是“積累”影響不會增加。

根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯優(yōu)選具有陰離子基團，優(yōu)選磺酸根基團。這些陰離子基團經(jīng)由在步驟B)中反應(yīng)的胺組分B2)被引入到根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯中。根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯任選另外具有供親水化用的非離子組分。特別優(yōu)選在本發(fā)明所用的聚氨酯中僅存在磺酸根基團以實現(xiàn)親水化；這些經(jīng)由作為組分B2)的相應(yīng)二胺被引入到聚氨酯中。為了實現(xiàn)好的沉淀穩(wěn)定性，該特定聚氨酯分散體的數(shù)均粒度優(yōu)選小于750nm，特別優(yōu)選小于500nm，其是依靠激光關(guān)聯(lián)能譜法，隨后用去離子水稀釋來測量的(儀器=MaIvern Zetasizer 1000，Malvern Inst. Limited)。該聚氨酯分散體(其優(yōu)選用于制備本發(fā)明的毛發(fā)定型劑組合物)的固含量通常是 10-70重量％，優(yōu)選30-65重量％，特別優(yōu)選40-60重量％。固含量是通過將稱重的樣品在 125°C加熱到恒重來確定的。在恒重時，固體含量是通過重新稱重所述樣品來計算的。優(yōu)選這些聚氨酯分散體具有小于5重量％，特別優(yōu)選小于0. 2重量％的未結(jié)合的有機胺，基于該分散體的質(zhì)量。在毛發(fā)定型劑組合物中的含量相應(yīng)的也是低的。合適的組分Al)的多異氰酸酯具體是本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的脂肪族的，芳族的或者脂環(huán)族的多異氰酸酯，其的NCO官能度大于或者等于2。這樣合適的多異氰酸酯的例子是1，4-亞丁基二異氰酸酯，1，6-亞己基二異氰酸酯(HDI)，異佛爾酮二異氰酸酯(1 01)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基亞己基二異氰酸酯， 異構(gòu)的雙(4，4 ‘_異氰酸酯根合環(huán)己基)甲烷或者其任何期望的異構(gòu)體含量的混合物， 1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯，4-異氰酸酯根合甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)，1，4-亞苯基二異氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯，1，5-亞萘基二異氰酸酯，2，2 ‘_和/或2，4‘_和/或4，4 ‘_ 二苯基甲烷二異氰酸酯，1，3-和/或1，4-雙 (2_異氰酸酯根合丙-2-基)苯(TMXDI)，1，3-雙(異氰酸酯根合甲基)苯(XDI)，和具有 C1-C8-烷基基團的2，6- 二異氰酸酯根合己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)。除了上述多異氰酸酯之外，還可以使用由下面的物質(zhì)改性的官能度> 2的二異氰酸酯異氰酸酯二聚體，異氰脲酸酯，氨基甲酸酯，脲基甲酸酯，縮二脲，亞氨基睡丨二嗪二酮或者_惡二嗪三酮結(jié)構(gòu)，以及它們按比例的混合物。它們優(yōu)選是上述類型的多異氰酸酯或者多異氰酸酯混合物，僅具有脂肪族或者脂環(huán)族鍵合的異氰酸酯基團或者它們的混合物，并且該混合物的平均NCO官能度是2-4，優(yōu)選 2-2. 6和特別優(yōu)選2-2. 4，非常特別優(yōu)選2。
特別優(yōu)選在Al)中使用1，6-亞己基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯或者異構(gòu)的雙(4，4 ‘_異氰酸酯根合環(huán)己基)甲烷，和前述二異氰酸酯的混合物。在A2)中，使用具有下面的數(shù)均分子量Mn的聚合物多元醇優(yōu)選400-8000g/mol， 更優(yōu)選400-6000g/mol和特別優(yōu)選600-3000g/mol。它們優(yōu)選的OH官能度是1. 5_6，特別優(yōu)選1. 8-3，非常特別優(yōu)選1. 9-2. 1。措詞“聚合物”多元醇在此具體表示所述的多元醇具有至少兩個，更優(yōu)選至少三個
結(jié)合在一起的重復(fù)單元這樣的聚合物多元醇是聚氨酯漆料工業(yè)中本身已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它們可以單獨的或者以任何所期望的彼此的混合物而用于A2)中。優(yōu)選所用的聚酯多元醇是二 _和任選的三_和四醇與二 _和任選的三_和四羧酸或羥基羧酸或者內(nèi)酯的本身已知的縮聚物。代替該游離的多羧酸，還可以使用相應(yīng)的多羧酸酐或者相應(yīng)的用于制造該聚酯的低級醇的多羧酸酯。合適的二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇，以及1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，丁二醇(1，3)，丁二醇(1，4)，己二醇(1，6)和異構(gòu)體， 新戊二醇或者羥基新戊酸戊二醇酯，這里己二醇(1，6)和異構(gòu)體，丁二醇(1，4)，新戊二醇和羥基新戊酸戊二醇酯是優(yōu)選的。另外，多元醇例如三羥甲基丙烷，甘油，赤藻糖醇，季戊四醇，三羥甲基苯或者三羥基乙基異氰脲酸酯也可以使用?？梢允褂玫亩人崾青彵蕉姿幔g苯二甲酸，對苯二甲酸，四氫鄰苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，環(huán)己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯鄰苯二甲酸，馬來酸， 富馬酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3，3- 二乙基戊二酸和/或2，2- 二甲基琥珀酸。相應(yīng)的酸酐也可以作為酸源來使用。如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2，則單羧酸例如苯甲酸和庚酸 (Hexancarbonsaure)也可以另夕卜——起使用。優(yōu)選的酸是上述類型的脂肪族或者芳香族酸。特別優(yōu)選給出的是己二酸，間苯二甲酸和鄰苯二甲酸。羥基羧酸(其可以在具有端羥基的聚酯多元醇的制備中作為反應(yīng)參與物來一起使用)是例如羥基己酸，羥基丁酸，羥基癸酸，羥基硬脂酸等等。合適的內(nèi)酯是己內(nèi)酯，丁內(nèi)酯和類似物。優(yōu)選給出的是己內(nèi)酯。根據(jù)本發(fā)明，用于制備所述聚氨酯的特別優(yōu)選的組分A2)是數(shù)均分子量為 600-3000g/mol的聚酯多元醇，特別是這樣的脂肪族聚酯多元醇，其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇，特別是基于己二酸和脂肪族醇，例如己二醇和/或新戊二醇。同樣可以作為組分A2)的是具有羥基的聚碳酸酯，優(yōu)選是聚碳酸酯二醇，其的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選是400-8000g/mol，優(yōu)選600-3000g/mol。它們能通過將碳酸衍生物例如碳酸二苯酯，碳酸二甲酯或者光氣與多元醇(優(yōu)選二醇)反應(yīng)而獲得。這樣的二醇的例子是乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，3-和1，4_ 丁二醇，1，6_己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4- 二羥基甲基環(huán)己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基戊二醇_1，3，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，雙酚A和上述類型的內(nèi)酯改性的二醇。優(yōu)選該二醇組分包含40-100 重量％的己二醇，優(yōu)選給出的是1，6-己二醇和/或己二醇衍生物。這樣的己二醇衍生物是基于己二醇的，并且除了端OH基之外，還具有酯或者醚基。這樣的衍生物是如下來獲得的通過將己二醇與過量的己內(nèi)酯反應(yīng)，或者通過己二醇本身醚化來得到二 _或者三己二醇。代替或者除了純的聚碳酸酯二醇之外，在A2)中還可以使用聚醚-聚碳酸酯二醇。帶有羥基的聚碳酸酯優(yōu)選具有線型結(jié)構(gòu)。聚醚多元醇同樣可以用作組分A2)。例如，特別合適的是聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中本身已知的聚丁二醇聚醚，其是通過四氫呋喃依靠陽離子開環(huán)聚合來獲得的。同樣合適的聚醚多元醇是氧化苯乙烯，環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷和/或表氯醇在二-或者多官能起始物分子上的本身已知的加成產(chǎn)物。因此，特別可以使用聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇和/或聚丁二醇，特別是使用具有上述優(yōu)選的分子量的這些?？梢允褂玫暮线m的起始物分子都是現(xiàn)有技術(shù)中已知的化合物，例如諸如水，丁基二甘醇，甘油，二甘醇，三羥甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺、1，4- 丁二醇。在A2)中特別優(yōu)選的組分是聚丁二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇及其混合物，并且特別優(yōu)選聚丁二醇聚醚。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，組分A2)因此是
“混合物，其包含至少一種聚醚多元醇和至少一種聚碳酸酯多元醇， “混合物，其包含大于一種的聚醚多元醇，或者多種不同分子量的聚醚多元醇的混合物，其特別是聚(1，4-亞丁基二醇)聚醚多元醇(例如HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H), -混合物，其包含大于一種的聚醚多元醇和至少一種聚碳酸酯多元醇，以及 -特別優(yōu)選是數(shù)均分子量為600-3000g/mol的聚酯多元醇，特別是這樣的脂肪族聚酯多元醇，其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇，特別是基于己二酸和脂肪族醇，例如己二醇和 /或新戊二醇，
在這里根據(jù)定義，組分A)基本上既不具有離子基團，也不具有潛離子基團。作為組分A3)，可以選擇性地使用多元醇，特別是非聚合的多元醇，其具有 62-399mol/g的所規(guī)定優(yōu)選的分子量范圍，并且具有至多20個碳原子，例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4- 丁二醇，1，3- 丁二醇，環(huán)己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，6-己二醇，新戊二醇，對苯二酚二羥乙基醚，雙酚A (2，2-雙(4-羥苯基)丙烷)，氫化雙酚A (2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷)，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，甘油，季戊四醇及其任何的期望彼此的混合物。同樣合適的是規(guī)定分子量范圍的酯二醇，例如α _羥丁基_ ε _羥基己酸酯，ω-羥己基-Y-羥基丁酸酯，己二酸(β_羥乙基)酯或者對苯二甲酸雙(β_羥乙基)酯。另外，作為組分A3)，還可以使用單官能異氰酸酯反應(yīng)性含羥基的化合物。這樣的單官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇單丁醚，二甘醇單甲醚，二甘醇單丁醚，丙二醇單甲醚，二丙二醇單甲醚，三丙二醇單甲醚，二丙二醇單丙醚，丙二醇單丁醚，二丙二醇單丁醚，三丙二醇單丁醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六烷醇。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明所用的聚氨酯包含小于大約10重量％ 的組分A3)，優(yōu)選小于5重量％的組分A3)，在每種情況中基于聚氨酯的總質(zhì)量，仍然更優(yōu)選組分A3)不用于制備該聚氨酯。為 了制備根據(jù)本發(fā)明所使用的聚氨酯，任選地將一種或多種尤其異氰酸酯反應(yīng)性的非離子親水化劑用作組分A4)。用作組分A4)的親水化劑尤其與組分A2)和A3)不同。 由于A4)的引入，該異氰酸酯官能預(yù)聚物A)沒有變成水溶性或可分散于水。這是在進行步驟B)后才發(fā)生的情況。在這方面，所使用的A4)的份額因此是受限制的。作為組分A4)的合適的非離子親水化化合物是例如聚氧化烯醚，其具有異氰酸酯反應(yīng)性基團例如羥基，氨基或者硫醇基團。優(yōu)選給出的是單羥基官能 (monohydroxyfunktionell)的聚氧化烯聚醚醇，其每個分子具有統(tǒng)計平均為5_70，優(yōu)選 7-55個環(huán)氧乙烷單元，其是以本身已知的方式，通過合適的起始物分子的烷氧基化來獲得的(例如參見Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie[烏爾曼化學(xué)工業(yè)百科全書]，第4版第19卷，Verlag Chemie，Weinheim第31-38頁)。它們是純的聚環(huán)氧乙烷醚或者混合的聚氧化烯醚，在這里它們包含至少30mol%，優(yōu)選至少40mol%的環(huán)氧乙烷單元， 基于所存在的全部的氧化烯單元。特別優(yōu)選的非離子化合物是單官能混合的聚氧化烯聚醚，其具有40-100mol%的環(huán)氧乙烷單元和0-60mol%的環(huán)氧丙烷單元。用于這樣的非離子親水化劑的合適的起始物分子特別是飽和的一元醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，仲丁醇，異構(gòu)的戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇， 正十二烷醇，正十四烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇，環(huán)己醇，異構(gòu)的甲基環(huán)己醇或者羥甲基環(huán)己烷，3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷或者四氫糠醇，二甘醇單烷基醚，例如諸如二甘醇單丁醚，不飽和醇，例如烯丙醇，1，1-二甲基烯丙醇或者油醇，芳香族醇，例如苯酚，異構(gòu)的甲酚或者甲氧基酚，芳脂族醇例如芐醇，茴香醇或者肉桂醇，仲一元胺例如二甲胺，二乙胺，二丙胺，二異丙胺，二丁胺，雙(2-乙基己基)胺，N-甲基-和N-乙基環(huán)己基胺或者二環(huán)己基胺，以及雜環(huán)仲胺，例如嗎啉，吡咯烷，哌啶或者IH-吡唑。優(yōu)選的起始物分子是上述類型的飽和的一元醇。特別優(yōu)選給出的是使用二甘醇單丁醚或者正丁醇作為起始物分子。適于烷氧基化反應(yīng)的氧化烯特別是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，其可以以任何期望的次序或者以混合物的形式用于該烷氧基化反應(yīng)中。組分B)優(yōu)選是選自伯或者仲胺和/或二胺。它特別包括二胺。作為組分B)，特別可以使用這樣的胺，其不具有離子的或者潛離子例如陰離子親水化基團(下面的組分Bl))，以及可以使用這樣的胺，其具有離子的或者潛離子的例如特別是陰離子親水化基團(下面的組分B2))。優(yōu)選在預(yù)聚物反應(yīng)的步驟B)中進行組分Bi) 和組分B2)的混合物的反應(yīng)。例如可以將有機二 -或者多胺例如諸如1，2-乙二胺，1，2-和1，3- 二氨基丙烷， 1，4- 二氨基丁烷，1，6- 二氨基己烷，異佛爾酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二胺的異構(gòu)體混合物，2-甲基五亞甲基二胺，二亞乙基三胺，4，4-二氨基二環(huán)己基甲烷，水合胼和/或二甲基乙二胺用作組分Bi)。此外，還可以將這樣的化合物用作組分Bi)，該化合物除了伯氨基之外還具有仲氨基，或者除了氨基(伯或者仲)之外還具有OH基團。其的例子是伯/仲胺，例如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，鏈烷醇胺，例如N-氨乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基丙醇，新戊醇胺。另外，單官能異氰酸酯反應(yīng)性胺化合物也可以用作組分Bi)，例如諸如甲胺，乙胺， 丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，異壬氧基丙基胺，二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺， N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，嗎啉，哌啶，及其合適的取代衍生物，二伯胺和單羧酸的酰胺化胺(Amidamine)，二伯胺的單酮亞胺，伯/叔胺，例如N，N- 二甲基氨基丙基胺。 作為組分Bi)，優(yōu)選給出的是使用1，2-乙二胺，雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷，1，4_ 二
氨基丁烷，異佛爾酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺和二亞乙基三胺。組分B)特別優(yōu)選包括具有陰離子親水化效果的至少一種組分B2)。組分B2)的胺優(yōu)選含有磺酸或磺酸鹽基團，特別優(yōu)選磺酸鈉基團。作為組分B2)的合適的陰離子親水化化合物尤其是單和二氨基磺酸的堿金屬鹽。此類陰離子親水化劑的例子是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺丙基磺酸，乙二胺丁基磺酸，1，2-或1，3-亞丙基二胺-β -乙基磺酸或?；撬岬柠}。此外，WO-A 01/88006的環(huán)己基氨基丙磺酸(CAPS)的鹽能夠用作陰離子親水化劑。特別優(yōu)選的陰離子親水化劑B2)是這些試劑，其包含作為離子基團的磺酸鹽基團和兩個氨基基團，例如2-(2_氨乙基氨基)乙基磺酸和1，3-丙二胺-β-乙基磺酸的鹽。本發(fā)明所用的聚氨酯特別優(yōu)選包含至少一種磺酸鹽基團。任選地，組分Β2)中的陰離子基團還可以是羧酸鹽(Carboxylat)或者羧酸基團。 組分Β2)因此優(yōu)選是選自二氨基羧酸。但是，這種實施方案是次優(yōu)選的，因為基于羧酸的組分Β2)必須以更高濃度來使用。對于親水化來說，還可以使用陰離子親水化劑Β2)和非離子親水化劑Α4)的混合物。在用于制備該特定的聚氨酯分散體的一種優(yōu)選的實施方案中，組分Al)-A4)和 Bl)-B2)的用量如下，各個量之和總是100重量％
5-40重量%的組分Al)， 55-90 重量 % 的 Α2)，
0. 5-20重量%的組分A3)和/或Bi)之和，
0. 1-25重量％的組分Α4)和/或Β2)之和，這里，基于組分Al)-Α4)和Β1)_Β2)的總量，特別優(yōu)選使用0. 1-5重量％的陰離子或者潛在陰離子(potentiell anionisch)親水化劑(Hydrophilierungsmittel)B2)ο在用于制備該特定的聚氨酯分散體的一種特別優(yōu)選的實施方案中，組分Al)-A4) 和Bl)-B2)的用量如下，各個量之和總是100重量％
5-35重量%的組分Al)， 60-90 重量 % 的 A2)，
0. 5-15重量%的組分A3)和/或Bi)之和，
0. 1-15重量％的組分A4)和/或B2)之和，這里，基于組分Al)-A4)和B1)_B2)的總量，特別優(yōu)選使用0. 2-4重量％的陰離子或者潛在陰離子親水化劑B2)。在用于制備該特定的聚氨酯分散體的一種非常特別優(yōu)選的實施方案中，組分Al)-A4)和Bl)-B2)的用量如下，各個量之和總是100重量％ 10-30重量%的組分Al)， 65-85 重量 % 的 A2)，
0. 5-14重量％的組分A3和/或Bi)之和
0. 1-13. 5重量％的組分A4)和/或B2)之和，這里，基于組分Al) -A4)和Bi) -B2的總量，特別優(yōu)選使用0. 5-3. 0重量％的陰離子或者潛在陰離子親水化劑B2)。聚氨酯分散體的制備可以在一個或多個階段中，在均相中進行，或者在多級反應(yīng)的情況中，有時候在分散相中進行。在Al)-A4)的完全的或者部分的加聚之后，優(yōu)選進行分散，乳化或者溶解步驟。隨后，另外的加聚或者改性任選地在分散相中進行。就此而言，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的全部方法，例如諸如預(yù)聚物混合方法，丙酮法或者熔體分散法。優(yōu)選給出的是使用丙酮法。對于按照丙酮法的制備來說，用于制備異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物的成分 A2)-A4)和多異氰酸酯組分Al)通常以它們?nèi)炕蛘卟糠诸A(yù)先置入，并且任選地用溶劑稀釋，該溶劑是可與水混溶的，但是對于異氰酸酯基團來說是惰性的，并且將該混合物加熱到 50-120°C的溫度范圍。為了提高異氰酸酯加成反應(yīng)的速率，可以使用聚氨酯化學(xué)中已知的催化劑。合適的溶劑是通常的脂肪族、酮官能的溶劑例如丙酮，2-丁酮，其不僅可以在制備開始時加入，而且任選地可以稍后的時間逐份加入。優(yōu)選給出的是丙酮和2-丁酮，特別優(yōu)選給出的是丙酮。加入其它沒有異氰酸酯反應(yīng)性基團的溶劑也是可能的，但非優(yōu)選。任選的沒有在反應(yīng)起始時加入的成分Al)-A4)隨后被計量加入。在由Al)-A4)制備聚氨酯預(yù)聚物的過程中，異氰酸酯基團與異氰酸酯反應(yīng)性基團的物質(zhì)的量比通常是1. 05-3. 5，優(yōu)選1. 1-3. 0，特別優(yōu)選1. 1-2. 5。組分Al)-A4)反應(yīng)來產(chǎn)生預(yù)聚物是部分或者完全地進行的，但是優(yōu)選是完全進行的。因此獲得聚氨酯預(yù)聚物，其包含游離異氰酸酯基團，以本體形式或者處于溶液中。在用于將潛在的陰離子基團部分或者完全轉(zhuǎn)化成為陰離子基團的中和步驟中，使用了堿例如叔胺，例如三烷基胺，其在每個烷基基團上具有1-12，優(yōu)選1-6個碳原子，特別優(yōu)選2-3個碳原子，或者非常特別優(yōu)選堿金屬堿例如相應(yīng)的氫氧化物。使用有機胺不是優(yōu)選的。可以使用的中和劑優(yōu)選是無機堿，例如氨水溶液或者氫氧化鈉或者氫氧化鉀。優(yōu)選給出的是氫氧化鈉和氫氧化鉀。所述堿的物質(zhì)的量是待中和的酸基團的物質(zhì)的量的50-125mol%，優(yōu)選 70-100mol%。該中和還可以在用已經(jīng)含有中和劑的分散水進行分散同時進行。然后，在另外的加工步驟中，在其中它還沒有發(fā)生或者僅僅部分發(fā)生的情況中，所形成的預(yù)聚物是在脂肪族酮例如丙酮或者2- 丁酮的幫助下溶解的。組分Al)-A4)反應(yīng)來產(chǎn)生預(yù)聚物是部分或者完全地進行的，但是優(yōu)選是完全進行的。以此方式獲得了聚氨酯預(yù)聚物，其包含游離異氰酸酯基團，以本體形式或者處于溶液中。在階段B)的鏈延長反應(yīng)中，NH2-和/或NH官能的組分與預(yù)聚物的剩余異氰酸酯基團反應(yīng)。優(yōu)選該鏈延長/鏈終止反應(yīng)是在水中分散之前進行的。
用于鏈延長反應(yīng)的合適的組分B)特別是有機二-或者多胺Bi)，例如諸如乙二胺，1，2-和1，3- 二氨基丙烷，1，4- 二氨基丁烷，1，6- 二氨基己烷，異佛爾酮二胺，2，2，4-和 2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二胺的異構(gòu)體混合物，2-甲基五亞甲基二胺，二亞乙基三胺，二
氨基二環(huán)己基甲烷和/或二甲基乙二胺。此外，還可以 將這樣的化合物Bi)用于鏈延長和/或鏈終止，該化合物除了伯氨基之外還具有仲氨基，或者除了氨基(伯或者仲)之外還具有OH基團。其的例子是伯/仲胺，例如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，鏈烷醇胺，例如N-氨乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨基丙醇，新戊醇胺，用于鏈延長或鏈終止。對于鏈終止來說，通常使用這樣的胺Bi)，其具有與異氰酸酯反應(yīng)性基團，例如甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，異壬氧基丙基胺，二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，嗎啉，哌啶，及其合適的取代衍生物，二伯胺和單羧酸的酰胺化胺，二伯胺的單酮亞胺(Monoketim)，伯/叔胺，例如N，N- 二甲基氨基丙基胺。如果將對應(yīng)于具有NH2或者NH基團的B2)的定義的陰離子親水化劑用于鏈延長反應(yīng)，則預(yù)聚物的鏈延長反應(yīng)優(yōu)選是在分散之前進行的。鏈延長程度，即，用于鏈延長和鏈終止反應(yīng)的化合物的NCO反應(yīng)性基團與預(yù)聚物的游離NCO基團的當(dāng)量比通常是40-150%，優(yōu)選50-110%，特別優(yōu)選60_100%。胺組分Bi)和B2)可以任選的以水-或者溶劑-稀釋的形式，單獨的或者以混合物的形式用于本發(fā)明的方法中，原則上可以使用任何的加入次序。如果水或者有機溶劑共同作為稀釋劑，則鏈延長反應(yīng)所用的B)的組分中的稀釋劑的含量優(yōu)選是40-95重量％。該分散優(yōu)選是在鏈延長反應(yīng)之后進行的。為此，將溶解的和鏈延長的聚氨酯聚合物任選的在強剪切下(例如諸如強力攪拌下)引入到分散水中，或者相反，將分散水?dāng)嚢璧芥溠娱L的聚氨酯聚合物溶液中。優(yōu)選將水加入到溶解的鏈延長聚氨酯聚合物中。在分散步驟之后，通常然后通過蒸餾來將仍然存在于分散體中的溶劑除去。在分散過程中除去同樣是可能的。在以此方式制備的聚氨酯分散體中，殘留的有機溶劑的含量典型地小于10重
量％，優(yōu)選小于3重量％，基于總分散體。本發(fā)明所用的含水聚氨酯分散體的pH典型地小于8. 0，優(yōu)選是小于7. 5，特別優(yōu)選 ；^； 5. 5—7. 5 ο除該特殊聚氨酯II)之外，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還包括乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物。這些包括，例如，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物如 N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯按照各種濃度比的共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物如乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物。非常特別優(yōu)選的非離子聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物，例如BASF的 Luviskol K，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，例如BASF的Luviskol VA或 ISP的PVPVA S630L,乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物，例如BASF的Luviskol VAP0此類聚合物的典型摩爾質(zhì)量(Mw)的例子是在2500-2500000 g/mol,優(yōu)選 50000-1000000 g/mol 范圍內(nèi)。同樣合適的是乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物，例如 ISP 公司的 Acrylidone LM。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選包括0. 1-20重量％，特別優(yōu)選0. 5-10重量％的如上所述的聚氨酯，以化妝品組合物的總重量為基礎(chǔ)。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選包括0. 1-20重量％，特別優(yōu)選0. 5-10重量％的如上所述的乙烯基吡咯烷酮聚合物，以化妝品組合物的總重量為基礎(chǔ)。聚氨酯與乙烯基吡咯烷酮聚合物的優(yōu)選的相對重量比優(yōu)選是1 10-10 1，特別優(yōu)選1 5-5 1和非常特別優(yōu)選1:2-2:1。除上述聚氨酯II)和乙烯基吡咯烷酮聚合物I)之外，根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物能夠包括其它合適的成膜劑，后者尤其也對于毛發(fā)的定型和造型作出貢獻。其它成膜劑的濃度能夠是0-20重量％和優(yōu)選0-10重量％，在各情況下以組合物的固體含量為基礎(chǔ)。成膜劑有利地選自與根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯，聚脲，有機硅樹脂和/或聚酯，以及非離子、陰離子、兩性和/或陽離子聚合物和它們的混合物。單獨或以混合物形式在本發(fā)明的組合物中存在的理想的非離子聚合物，它優(yōu)選也與陰離子和/或兩性的和/或兩性離子的聚合物一起存在于組合物中，選自
-聚烷基Hi唑啉，
-乙酸乙烯酯均聚物或共聚物。這些包括，例如，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯和馬來酸酯的共聚物，
-丙烯酸酯共聚物，例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物，
-丙烯腈與選自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非離子單體的共聚物， -苯乙烯均聚物和共聚物。這些包括，例如，均聚苯乙烯，苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯和丁二烯的共聚物，苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物， -聚酰胺，
-聚乙烯基己內(nèi)酰胺，聚乙烯基酰胺和它的鹽，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，
-聚硅氧烷，
-N-乙烯基甲酰胺的均聚物，例如National Starch的PVF。特別優(yōu)選的非離子聚合物是丙烯酸酯共聚物和聚乙烯基己內(nèi)酰胺。有利的陰離子聚合物是含有酸基的單體單元的均聚物或共聚物，它們?nèi)芜x地與不包含酸基的共聚用單體共聚合。合適的單體是具有至少一個酸基(尤其羧酸，磺酸或膦酸) 的不飽和、自由基可聚合的化合物。包含羧酸基團的有利的陰離子聚合物是-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它們的鹽。這些包括，例如，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和/或它的鈉鹽，丙烯酸和/或甲基丙烯酸與選自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任選乙氧基化的化合物中的不飽和單體的共聚物，甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁基酯的共聚物，例如BASF的Luvimer 100 P。-巴豆酸衍生物均聚物或共聚物或它們的鹽。這些包括，例如，乙酸乙烯酯/巴豆酸，乙酸乙烯酯/丙烯酸酯和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物，丙烯酸鈉 /乙烯醇共聚物，
-不飽和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酐共聚物，它選自馬來酸或馬來酸酐或富馬酸或富馬酸酐或衣康酸或衣康酸酐與選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一種單體的共聚物，或馬來酸或馬來酸酐或富馬酸或富馬酸酐或衣康酸或衣康酸酐與選自烯丙酯、甲基烯丙基酯和任選的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 α-烯烴、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的至少一種單體的共聚物。進一步優(yōu)選的聚合物是甲基乙烯基醚/馬來酸共聚物，它通過乙烯基醚/馬來酸酐共聚物的水解作用形成。這些聚合物也能夠部分地酯化(乙基，異丙基或丁基酯)或部分地酰胺化。-水溶性或水可分散的陰離子聚氨酯，例如BASF的Luviset PUR，它與本發(fā)明的聚氨酯不同，
其中該列表當(dāng)然是非限制性的。含有磺酸基團的有利的陰離子聚合物是聚乙烯基磺酸的鹽，聚苯乙烯磺酸的鹽， 例如，聚苯乙烯磺酸鈉或聚丙烯酰胺磺酸的鹽。特別有利的陰離子聚合物是丙烯酸共聚物，巴豆酸衍生物共聚物，馬來酸或馬來酸酐或富馬酸或富馬酸酐或衣康酸或衣康酸酐與選自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一種單體的共聚物，以及聚苯乙烯磺酸的鹽。非常特別有利的陰離子聚合物是丙烯酸酯共聚物，例如BASF的Luvimer，丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物，如BASF的ULTRAHOLD STRONG, VA/巴豆酸酯/ 新癸酸乙烯基酯共聚物，例如National Starch的Resyn 28-2930，以及共聚物類，例如部分地酯化的甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物如ISP的GANTREZ 和聚苯乙烯磺酸鈉例如 National Starch 的 Flexan 130。有利的兩性聚合物能夠選自含有無規(guī)分布在聚合物鏈中的A和B單元的聚合物， 其中A是指從具有至少一種堿性氮原子的單體衍生的單元，和B是從具有一個或多個羧基或磺酸基的酸性單體衍生的單元，或A和B能夠是出兩性離子的羧基甜菜堿單體或磺基甜菜堿單體衍生的基團；A和B也能夠是含有伯、仲、叔胺或季銨基團的陽離子聚合物鏈，其中至少一種氨基攜帶經(jīng)由烴基鍵接的羧基或磺酸基，或B和C是具有亞乙基_ α，β _ 二羧酸單元的聚合物鏈的一部分，其中羧酸基團已經(jīng)與含有一個或多個伯或仲氨基的多胺進行反應(yīng)。特別有利的兩性聚合物是
“聚合物，它是在選自具 有羧基的乙烯基化合物如尤其丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、 α-氯丙烯酸中的單體與選自被取代和含有至少一個堿性原子的乙烯基化合物中的堿性單體(例如尤其二烷基氨基烷基_甲基丙烯酸酯和_丙烯酸酯，二烷基氨基烷基_甲基丙烯酰胺和和-丙烯酰胺)的共聚合反應(yīng)中形成的。此類化合物已經(jīng)描述在美國專利No. 3 836 537 中。-具有從以下單體衍生的單元的聚合物a)選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的至少一種單體，b)含有一個或多個反應(yīng)性羧基的至少一種酸性共聚用單體，和c)至少一種堿性共聚用單體，如具有伯、仲、叔胺和季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12個碳原子的化合物，特別地N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺，和相應(yīng)甲基丙烯酰胺。該酸性共聚用單體尤其選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸和馬來酸的在烷基中有1-4個碳原子的烷基單酯，馬來酸酐，富馬酸或富馬酸酐。優(yōu)選的堿性共聚用單體是甲基丙烯酸氨基乙基酯，甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯， 甲基丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。-從下列通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)和完全或部分地?；木郯被０?-[CO-R-CO-Z]-
其中R是從飽和二羧酸，具有烯屬雙鍵的脂肪族單或二羧酸，這些酸與具有1-6個碳原子的低級鏈烷醇的酯衍生的二價基團或通過這些酸中的一種加成到雙伯或雙仲胺上所形成的基團，以及Z是從雙伯、單或雙仲聚亞烷基多胺衍生的基團，并且優(yōu)選a) 60-100 mol%的分數(shù)的基團-NH-[(CH2)X-NH-]P-，其中χ = 2和ρ = 2或3或χ = 3和ρ = 2，其中這一基團是從二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生的基團；b) 0-40 mol%的分數(shù)的基團_[(CH2)x-NH-]p-，其中χ = 2和ρ = 1，該基團是從乙二胺衍生的，或從哌嗪衍生的基團
權(quán)利要求
1.包括乙烯基吡咯烷酮共聚物I)和聚氨酯II)的組合的化妝品組合物，其中該聚氨酯II)能通過一種或多種不溶于水、不能被水分散、異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物A)與一種或多種氨基官能化合物B)進行反應(yīng)而獲得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品組合物，特征在于聚氨酯II)所基于的預(yù)聚物A)具有低于 10 g/升的在23°C在水中的溶解度以及15毫當(dāng)量/每100 g預(yù)聚物A)的離子基團和潛離子基團的含量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，特征在于該聚氨酯II)以水分散體的形式用于組合物的制備中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的化妝品組合物，特征在于含水聚氨酯分散體能通過以下方式獲得A)制備下列組分的異氰酸酯官能預(yù)聚物Al)有機多異氰酸酯，A2)聚合物多元醇，A3)任選的具有優(yōu)選62-399 g/mol的分子量的羥基官能化合物，和A4)任選的非離子的親水化劑，其中該異氰酸酯官能預(yù)聚物A)具有低于15毫當(dāng)量/每100 g預(yù)聚物A)的離子和潛離子基團的含量，和B)然后讓該異氰酸酯官能預(yù)聚物A)的游離NCO基團全部或部分地與一種或多種氨基官能化合物B)進行反應(yīng)，其中以這種方式獲得的聚氨酯在步驟B) 之前或期間被分散在水中。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的化妝品組合物，特征在于組分A2)的多元醇具有400-8000g/mol 的數(shù)均分子量和1. 5-6的OH官能度。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的化妝品組合物，特征在于在組分B)中，使用沒有離子和/或潛離子基團的胺Bi)與具有離子和/或潛離子基團的胺B2)的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的化妝品組合物，特征在于在Bi)中使用1，2-乙二胺，雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷，1，4- 二氨基丁烷，異佛爾酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺，二亞乙基三胺或它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的化妝品組合物，特征在于在B2)中，使用具有磺酸根作為離子基團和2個氨基的胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中一項的化妝品組合物，特征在于聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物用作乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物 I)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項的化妝品組合物，特征在于它包含0.1-20重量％的乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物I)，以化妝品組合物的總重量為基礎(chǔ)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中一項的化妝品組合物，特征在于聚氨酯II)與乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物I)的相對重量比率是1:10-10:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項的化妝品組合物作為毛發(fā)定型劑或用于毛發(fā)定型劑組合物中的用途。
13.形成發(fā)型的方法，其中使用根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項的化妝品組合物。
14.泵噴霧劑，氣溶膠包裝以及以泵噴霧劑或氣溶膠包裝為基礎(chǔ)的摩絲分配器，它們含有一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項的化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及毛發(fā)定型劑組合物，它含有特殊聚氨酯和乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物的組合，和涉及該組合用于生產(chǎn)毛發(fā)定型劑組合物的用途。
文檔編號A61Q5/06GK102405037SQ201080008533
公開日2012年4月4日 申請日期2010年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月21日
發(fā)明者德爾 S., 維亞拉 S., 霍法克 S. 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司