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用于金屬表面的清洗劑組合物的制作方法

文檔序號:1485392閱讀:278來源:國知局
專利名稱:用于金屬表面的清洗劑組合物的制作方法
用于金屬表面的清洗劑組合物本發(fā)明涉及用于金屬表面的含水的堿性清洗劑-組合物,其包含至少一種根據本 發(fā)明的以反乳化的方式起作用的非離子表面活性劑,該清洗劑-組合物可以用于以反乳化 的方式使含水的、堿性的、包含表面活性劑的浴溶液(=清洗浴,浴)起作用,該浴溶液任 選地用非極性的有機污染物,例如油,和/或其它的基本上或者完全地有機污染物,例如脂 肪,皂和/或進一步的金屬-操作助劑例如拉伸助劑(包括陰離子有機化合物和顆粒)污 染,并且或者基本上或完全地除去清洗劑-組合物中的這些污染物。本發(fā)明還涉及相應污 染的浴,含水的堿性清洗劑-組合物(其包含至少一種根據本發(fā)明的非離子表面活性劑, 其以反乳化的方式起作用),和涉及相對更高濃度的濃縮物,其用于制備含水的堿性清洗 劑-組合物,尤其通過用水稀釋。這里,對于該清洗劑_組合物的清洗方法可以特別地作為涂漆前基材的金屬表面 預處理前,金屬表面例如帶或者部件的處理或鈍化前,或者用工業(yè)洗滌系統(tǒng)清洗前的初級 步驟或者作為中間清洗階段,例如變速箱_或者馬達_制造前。通常地,對于清洗要除去特別是來自金屬處理和來自金屬物品的金屬表面防腐的 污染物的金屬物品,清洗浴開始在反乳化狀態(tài)下操作。通常地,然而,即使一段時間后,浴的 反乳化狀態(tài)進入乳化狀態(tài),并且在這方面通常清洗能力將連續(xù)下降。取決于處理量和污染 度和存在高進入量的油和進一步的污染物,這種狀態(tài)可以在大約一天至大約8周時間段后 開始。然后問題是按何種方式清洗劑-浴可以回到高清洗能力的狀態(tài)和對此對于該浴的維 護產生多少費用。在這方面浴的維護意思是1.如適用,浴組成的分析,PH值和/或堿度; 2.如適用,特別地用表面活性劑和/或助洗劑補充浴;3.由浴除去油和其它的污染物,例如 顆粒污垢,和4.如適用,補充水。因此,盡管添加大量反乳化表面活性劑,通常不能再建立 浴的反乳化狀態(tài)。在這種情況下,特別地乳化劑,腐蝕_抑制劑,例如石油磺酸鹽和/或拉伸助劑在 浴中作為污染物,其含量的增加似乎具有干擾效應。在大污染的清洗劑-浴中高含量的陰 離子有機化合物,特別是陰離子起作用的表面活性劑,由于它們在油小滴表面上相同的負 電荷,防止了在浴中分布的油滴的彼此吸引。它們因此防止油小滴的凝聚以形成更大的油 小滴并且因此此外對于更大的液滴的形成和對于油的分離的反乳化效應,油之后可以任選 地甚至在浴表面富集了,在那里它可以容易地除去。解決,減少或者避免該問題的簡單的備選方案是伴隨恒定溢流(tJberlauf)的清 洗方法,其中連續(xù)棄掉相應量的浴溶液,或者其中存在相對長的直到增加的或者高度的污 染和其中然后在清理和浴-維護過程中全部浴溶液被新的浴溶液替換的清洗方法。兩個方 案均是昂貴的。大污染的清洗浴通常具有在從1至6乃至1至30g/l (每升浴溶液)范圍的含油 量(包括進一步的污染物),脂肪含量,皂和進一步的在從0.3至3. 5g/l范圍的陰離子有機 化合物,和通常大約lg/Ι數量級的表面活性劑含量。這種大污染的清洗浴通常具有高的油含量和進一步的污染物,包括各種表面活性 劑在浴中有機物質的總含量例如大約10g/l情況下,可能大約6g/l是油,大約3g/l脂肪
3和皂和大約0. 5至2g/l表面活性劑,然而,其中通常僅僅在從大約30到70重量%范圍的 含量是清理需要的非離子型表面活性劑和通常甚至大約0. 3g/l是來自污染物的乳化劑, 其中包含在脂肪,皂和乳化劑中有大約1. 5至3g/l所稱的陰離子有機化合物,其部分地例 如添加到腐蝕_抑制劑和潤滑劑中,并通過在堿性介質中反應由脂肪水解并且形成陰離子 有機化合物。特別地,陰離子有機化合物,例如尤其是陰離子起作用的表面活性劑,通常出 現在污染物中。另外,具有大約3到50g/l助洗劑的清洗劑_結構通常包含在其中。在汽車工業(yè)中,為了使清洗劑-浴能夠被盡可能連續(xù)地凈化和保證盡可能恒定高 水平的清洗能力,在這方面通常為了由位于磷酸鹽處理區(qū)域的預處理體系的清洗區(qū)域除去 油和進一步的污染物,還通常使用昂貴的膜-過濾裝置,其清理是昂貴的。當磷酸化處理之前和這隨后的涂漆之前清理特別是金屬表面,例如車身或者車身 部件的表面時,已經嘗試多年調整浴以便它較長時間地穩(wěn)定,盡管油和進一步的非極性有 機污染物的進入。所有的或者許多這些污染物來自對短暫性(臨時的)防腐的方法,來自 金屬表面的操作工藝和/或處理。由于油和進一步的非極性有機污染物通常連續(xù)的進入到 清洗劑_浴中,為了除去油和進一步的非極性有機污染物和保護或者再設定高水平的清洗 能力,浴_維護隨時或者連續(xù)是必需的。作為清洗方法的一部分,今天工業(yè)上用作浴-維護方法的是1.對于浴-維護沒有更高投資的不連續(xù)的浴-維護方法,特別是在較小的體系情 況下;2.具有油_分離器的連續(xù)浴-維護方法,例如沉淀容器,油水分離器,凝聚-分離 器,分離器,對于油_分離的離心機或者類似裝置(特別是用重力和密度差作為分離原則的 不含膜的方法)以由清洗劑_浴和它的回路分離和除去油和進一步的非極性有機污染物, 其中清洗劑_浴的污染物連續(xù)在油_分離器中聚集并且如果需要可以在那里被除去;3.具有昂貴的和在維護中昂貴的膜_過濾法的連續(xù)浴_維護方法,使用膜_過濾 裝置(例如超濾或者微過濾體系)。這些體系的膜使得無機成分,部分表面活性劑和水能夠 通過,并且基本上攔阻非極性的有機組分。在沒有浴_維護措施以改進和/或保護浴的間歇法情況下,在很多情況下,在每一 種情況下在清洗狀況下起用體系并且使用直到已經出現由于油和進一步的非極性有機污 染物增加的或者高的污染。在這種情況下,清洗劑-浴的清洗能力連續(xù)下降。最后,污染的 浴通常就棄掉。為了能再次使用具有高水平清洗能力的浴需要新一批浴。在連續(xù)浴-維護方法情況下,為了運行具有盡可能的清洗能力和盡可能一致條件 下的浴,在很多情況下,浴在清洗狀況下一次起用并且進一步盡可能持久使用,其中油和進 一步的非極性有機污染物的污染物連續(xù)或者反復以短時間間隔以某一比例除去,并且其中 清洗需要的物質連續(xù)或者反復地以短時間間隔補加。然而,在這種情況下,膜-過濾法的膜 的表面可以容易地變得涂有脂肪,顆粒污垢和進一步的污染物,并且阻塞膜的孔隙通道,以 致于后者那時必須例如通過沖洗清理。每一個膜_過濾法是特別人力和成本密集的。涂漆之前的基材的表面預處理之前或者金屬表面的處理或者鈍化之前或者工業(yè) 洗滌系統(tǒng)使用之前或者對于中間清理,清洗劑-浴特別用作初級步驟。除水之外清洗劑-浴 一般還包含至少一種表面活性劑,并且然而任選地至少一種清洗劑_結構的物質(助洗 劑),例如在每一種情況下至少一種硼酸鹽,碳酸鹽,氫氧化物,磷酸鹽,硅酸鹽,任選地至少一種有機溶劑和/或任選地至少一種添加劑,例如至少一種消泡劑和任選地至少一種引入 的油和任選地進一步的污染物。作為表面活性劑,一般地向含水的清洗劑-浴中加入至少一種非離子型表面活性 劑。然而,由于金屬表面的污染,通常引入陰離子有機化合物,油和/或通常引入進一步的 非極性有機污染物,特別是脂肪和/或皂。清洗劑-浴優(yōu)選恒定地在反乳化狀態(tài)下保存。清 洗劑-浴的反乳化狀態(tài)通過添加至少一種根據本發(fā)明的非離子型表面活性劑或者通過含 有至少一種根據本發(fā)明的非離子型表面活性劑取得。優(yōu)選不向反乳化清洗劑-浴中加入陰 離子和/或兩性表面活性劑,因為由于這些表面活性劑不能以反乳化的方式清理。另外,除水之外特別是清洗劑_結構的助洗劑,浸漬_抑制劑,腐蝕_抑制劑和進 一步的添加劑可以出現在清洗劑-浴中。通常,在強工業(yè)化的國家中,在污染物中不包含顯 著量的有機溶劑,在新的浴中也不包含。DE 102006018216 Al教導用于反乳化清理的方法并且提到許多表面活性劑和 陽離子有機聚合物,其對于反乳化清洗方法的開發(fā)原則上是可能的。在這方面,具有它 們的原則組成的某些類別的非離子或者陽離子表面活性劑列為反乳化表面活性劑。DE 102006018216 Al和它的關聯外國申請清楚地在該申請中插入,特別是考慮到清洗方法和效果。本發(fā)明的目的是提出含水的清洗劑_組合物,用其用于污染的金屬表面的清洗 劑-浴可以更容易地和/或更便宜地清理油,進一步的非極性有機污染物,顆粒污垢,皂和 /或進一步的金屬_處理助劑,例如拉伸助劑。進一步的目的是提出含水的清洗劑_組合 物,用其甚至當清洗劑-浴極大地被陰離子有機化合物污染時以反乳化的方式操作也是可 以的。該目的用用于清理金屬表面的含水的堿性清洗劑_組合物達到,該組合物包含至 少一種以反乳化的方式起作用的和基于具有一個或者兩個烷基基團和具有一個或者兩個 端基封閉的乙氧基化烷基醇的非離子型表面活性劑,該烷基基團每一烷基在每一種情況下 具有平均7. 5到16. 5個碳原子和具有平均5. 5到18. 5個EO基團,其中至少一個端基封閉 是異丙基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團,其中表面活性劑未被丙氧基化。本發(fā)明還用包含含水的堿性清洗劑_組合物的污染浴取得,該組合物包含至少一 種根據本發(fā)明的以反乳化的方式起作用的非離子型表面活性劑和污染物。本發(fā)明進一步用用于含水的堿性清洗劑_組合物的含水濃縮物取得,其中以是在 可以從此產生的含水的堿性清洗劑_組合物中5到5000倍的濃度包含至少一種以反乳化 的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子型表面活性劑。優(yōu)選地,為了稀釋濃縮物使用具有自 來水質量的水和/或完全去離子水。濃縮物優(yōu)選以在從50到3500,從100到3000或者從 200到2500范圍,特別優(yōu)選在從300到2000或者從400到1500或者從500到1000范圍的 倍數用水稀釋。該濃縮物用于尤其通過用水稀釋,然而任選地還通過添加進一步的物質,例 如清洗劑_結構(Reinigergerilst)和/或添加劑制備含水的堿性清洗劑-組合物?,F在已經確定以反乳化的方式起作用和基于乙氧基化烷基醇的根據本發(fā)明的非 離子型表面活性劑考慮到它們的清洗能力,它們的反乳化作用和它們的低泡沫形成傾向對 于以反乳化的方式起作用的堿性含水的清洗劑-組合物非常特別適合,特別是同時由于所 有的三種性質。
即使不存在至少一種陽離子有機化合物,至少一種以反乳化的方式起作用的根據 本發(fā)明的非離子型表面活性劑也以反乳化的方式起作用。這些表面活性劑的一種以反乳化 的方式起作用越強,它對于反乳化清洗劑_浴就越適合。然而,對于它同樣地具有高清洗能 力和低泡沫形成傾向也是適當的。特別地,以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑在至少一個端 基封閉中具有苯甲基基團。特別地它僅僅具有一個端基封閉。彼此獨立地,烷基基團可以 是線性的或者支鏈的;彼此獨立地,它們是飽和的或者不飽和的。對于許多以反乳化的方式 起作用的和具有根據主權利要求明顯不同的分子結構的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑 在根據本發(fā)明的清洗劑_組合物中存在是可以的。以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑優(yōu)選是至少一種具有 一個或者兩個烷基基團的乙氧基化烷基醇,在每一種情況下每一烷基基團平均具有7. 5到 14. 5個碳原子和特別地平均具有5. 5到18. 5個EO基團以及該乙氧基化烷基醇具有一個或 者兩個端基封閉,其中至少一個端基封閉是異丙基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團,特 別地至少一個苯甲基基團是端基封閉,其中表面活性劑未丙氧基化。特別地,它僅僅具有一 個烷基基團。烷基基團可以彼此獨立地是線性的或者支鏈的;彼此獨立地,它們是飽和的或 者不飽和的。以特別優(yōu)選的方式,以反乳化的方式起作用的根據本根據本發(fā)明的非離子表面活 性劑是至少一種具有一個或者兩個烷基基團的乙氧基化烷基醇,在每一種情況下每一烷基 基團平均具有7. 5到12. 5個碳原子和特別地平均具有7. 5到14. 5個EO基團以及該乙氧 基化烷基醇具有一個或者兩個端基封閉,其中至少一個端基封閉是異丙基,異丁基,叔丁基 和/或苯甲基基團,特別地在每一種情況下至少一個叔丁基和/或苯甲基基團,特別地至少 一個苯甲基基團是端基封閉,其中表面活性劑未丙氧基化。特別地,它僅僅具有一個烷基基 團。烷基基團可以彼此獨立地是線性的或者支鏈的;彼此獨立地,它們是飽和的或者不飽和 的。以更特別優(yōu)選的方式,以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑 是至少一種具有一個烷基基團的乙氧基化烷基醇,每一烷基基團平均具有8. 5到11. 5個碳 原子和特別地平均具有9. 5到12. 5個EO基團以及該乙氧基化烷基醇具有一個作為端基封 閉的苯甲基基團,其中表面活性劑未丙氧基化。烷基基團可以是線性的或者支鏈的;它可以 是飽和的或者不飽和的。以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑(烷基醇)可以彼此獨 立地具有一個或者兩個支鏈的或者直鏈的(=線性的)烷基基團,其彼此獨立地是飽和的 或者不飽和的。當存在兩個烷基基團時,它們是二聚表面活性劑。任選地,每一個烷基基團 可以彼此獨立地在每一種情況下具有一個或者多個芳族,取代芳族,酚基和/或取代酚基, 其中首先氨基_,羥基_,羧基_,羰基_和/或硝基_基團優(yōu)選作為取代基。至少一種以反 乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的表面活性劑的一個烷基基團優(yōu)選包含平均7. 5到16. 5 個碳原子,特別地在每一種情況下平均7. 5到14. 5,8. 5到12. 5或者8. 5到11. 5個碳原子, 并且平均5. 5至IJ 18. 5個EO基團,特別地平均6. 5至Ij 16. 5,7. 5到14. 5或者9. 5至Ij 12. 5個 EO基團(環(huán)氧乙烷基團),特別是在每一種情況下平均7. 5到12. 5,8. 5到11. 5或者9. 5到 10. 5個EO基團。對于每個烷基基團,端基封閉可以彼此獨立地優(yōu)選包含氯,乙基,甲基,丙
6基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基,戊基,異戊基,己基,異己基或者芐基,特別是芐基, 叔丁基或者丁基。至少一種以反乳化的方式起作用的表面活性劑可以在含水的堿性清洗劑-組合 物中以反乳化的方式起作用,該表面活性劑任選地被污染,接觸或者未接觸至少一種陽離 子有機化合物,例如至少一種陽離子表面活性劑和/或至少一種陽離子有機聚合物。至少 一種陽離子有機化合物可以在清洗劑_組合物中與至少一種非極性的有機化合物和/或與 至少一種陰離子有機化合物化學反應。這些化學反應常常非??斓剡M行。在這方面各反應 物主要形成難于溶于水和/或不能溶于水的并且在很多情況下是非活性的化合物,該化合 物經??梢栽谠”砻婧腿芜x地在浴容器的底部和/或在它的壁上富集。這些經常可以由浴 相對容易地除掉。在這方面以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑特別 地通過它的特定的分子幾何結構起作用。由此它具有強烈清洗,盡可能少地起泡沫并且由 此最大可能程度地以反乳化的方式起作用的任務。由于它在通常的應用中的低起泡沫傾 向,所以它還適合于噴射應用。根據本發(fā)明的清洗劑_組合物另外可以優(yōu)選包含至少一種進一步的非離子表面 活性劑,至少一種兩性表面活性劑,至少一種陽離子表面活性劑,至少一種陽離子有機聚合 物,至少一種清洗劑-結構(助洗劑),至少一種腐蝕-抑制劑和/或至少一種進一步的添加 劑和任選地兩性表面活性劑,陽離子表面活性劑和/或陽離子聚合物相應的平衡離子。優(yōu) 選無陰離子表面活性劑,無進一步的陰離子有機化合物(任選地除至少一種陰離子的增溶 劑外)和/或無非極性有機化合物故意添加到根據本發(fā)明的清洗劑-組合物中。在一些實 施方案中不故意添加任何聚合陽離子化合物是可取的。在某些實施方案中,根據本發(fā)明的 清洗劑_組合物優(yōu)選不包含基于聚乙烯亞胺的陽離子聚合物和/或不包含腐蝕_抑制劑。根據本發(fā)明的清洗劑_組合物另外還可以優(yōu)選包含至少一種特別是具有20°C以 下濁點的乙氧基化_丙氧基化的非離子表面活性劑。這樣,該非離子表面活性劑可以作為 消泡劑。對于與特別是來自污染物的非極性有機化合物和/或陰離子有機化合物的化學 反應,以特別優(yōu)選的方式,根據本發(fā)明的清洗劑-組合物至少有時包含至少一種陽離子表 面活性劑和/或至少一種陽離子有機聚合物,特別地至少一種具有一個或者兩個芳基和/ 或取代的芳基的季銨化合物,該季銨化合物選自通式(I)的兩性化合物。在根據本發(fā)明的清洗劑_組合物中,至少一種陽離子表面活性劑可以優(yōu)選是具有 一個或者兩個芳基和/或取代的芳基的季銨化合物。至少一種陽離子表面活性劑優(yōu)選選自 以下通式(I)兩性化合物
R2
I
R1-Ne- R3 I
R4其中N 代表作為季銨化合物的氮,
7
其中R1是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從8到18個碳原子范圍的平 均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,其中烷基基團R1可以任選包含一個或多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,其中R2是氫,(E0)x(=式“-CH2-CH2-0-”聚醚鏈,其中χ = 1到50單位,具有或者 沒有端基封閉,特別地具有甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基 基團),(PO)y (式“-CHCH3-CH2-0-”聚醚鏈,其中y = 1到10單位,具有或者沒有端基封閉, 特別地具有甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)或者烷基 基團_飽和的或者不飽和的_具有從1到18個碳原子范圍的平均碳原子數,具有直鏈或者 支鏈結構,其中烷基基團R2可以任選包含一個或多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,其中R3和R4彼此獨立地是(EO) x (=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中x = 1到50單 位,對每一個聚醚鏈彼此獨立地具有和/或沒有端基封閉,特別地具有甲基,乙基,丙基,異 丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團),(PO) y (式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚鏈,其 中y = i到10單位,對每一個聚醚鏈彼此獨立地具有和/或沒有端基封閉,特別地具有甲 基,乙基,丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團)和/或烷基基團-飽 和的或者不飽和的-具有從1到10個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直 鏈和/或支鏈結構,其中,任選地,R3和/或R4可以彼此獨立地包含一個或多個芳基和/或酚基或者 可以被它們替換,其中,任選地,R2, R3和/或R4可以彼此獨立地包含和/或代表在至少一個碳原子 上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或多個選自氨基基團,羰基基團,酯基, 醚基,OH基團和硝基基團的基團以特別優(yōu)選的方式,至少一個陽離子表面活性劑具有一個或者兩個苯甲基基團。至少一種陽離子有機化合物在根據本發(fā)明的清洗劑_組合物中可以優(yōu)選以大致 這種含量或者至少以這種含量存在,該含量對于它們與在清洗劑-組合物中存在的非極性 有機化合物和/或陰離子有機化合物基本上或者完全地化學反應是必需的。根據本發(fā)明的清洗劑_組合物在浴中優(yōu)選具有陽離子有機化合物的一定含量_特 別地在間歇操作情況下就在其化學反應之前,在該含量下在浴中的陽離子有機化合物與陰 離子有機化合物的化學計量比保持在從0.1 1到10 1的范圍。至少一種以反乳化的方式起作用并且基于具有端基封閉的乙氧基化烷基醇的根 據本發(fā)明的表面活性劑的含量和至少一種陽離子有機化合物在根據本發(fā)明的清洗劑_組 合物中的含量可以優(yōu)選大致或至少這樣選擇,使得清洗劑-組合物在弱陰離子的,弱陽離 子的或者電中性的范圍操作。通過埃普頓(Epton)滴定法測定該狀態(tài)是可以的。根據本發(fā)明的清洗劑-組合物, 特別是根據它的活性成分的濃度,優(yōu)選經常處于從-0. 005g/l到+0. 025g/l,從-0. 02g/l到 +0. 08g/l或者從-0. lg/Ι到+0. 2g/l陽離子有機物質的范圍。對于該值僅僅在浴中具有特 別極性的物質的含量才可能也處于從-0. lg/Ι到+0. 4g/l陽離子有機物質范圍,這很可能 是試驗方法的結果。比這里提到的更嚴格遵守容許偏差是有利的。埃普頓兩相滴定法以這樣一種方法進行,使得要試驗的清洗劑_組合物用完全去離子水稀釋后和用PH試紙控制下中和后用二氯甲烷涂內層(imterschichtet)并且用作為 試劑的陽離子活性的物質溶液和基于陽離子染料和陰離子染料的指示劑混合物滴定,同時 劇烈攪拌。反復地中斷攪拌以待兩相分離。臨近終點,乳劑(其通過劇烈攪拌形成)越來 越容易分離,因此滴定更小心地進行,并且期間攪拌越來越強烈地實施直到達到終點。當來 自二氯甲烷相的紅色已經完全消失并且被主要是淡綠藍色或者無色或者紫色所代替時被 認為是終點。試劑的消耗之后可以換算為陰離子組分的摩爾含量。當在工業(yè)體系中操作時,難以滿足和保持清洗劑-組合物的電中性狀態(tài)。清洗 劑-組合物因此經常僅僅能以弱陰離子的或者弱陽離子的方式操作。然而期間的這些范圍 和電中性點是最有利的作用范圍。另外,考慮到至少一種陽離子化合物對于根據本發(fā)明的 清洗劑-組合物的計量,可以這樣操作,使得特別地只有或者特別地甚至當非極性有機化 合物和/或陰離子有機化合物某種程度的污染已經在清洗劑_組合物中開始,那就是說,某 些量的非極性有機化合物和/或陰離子有機化合物已經在清洗劑_組合物中富集時,一定 量的至少一種陽離子化合物添加到污染的清洗劑-組合物中。該添加量的至少一種陽離子 化合物或者至少一種陽離子化合物隨后在清洗劑-組合物中獲得的量之后可以優(yōu)選處于 清洗劑_組合物在弱陰離子范圍,在電-中性點下或者在弱陽離子范圍操作的數量級(= 反乳化操作)??赡艿氖窃谇逑磩組合物中的非極性有機化合物和/或陰離子有機化合 物基本上或者完全地與至少一種陽離子化合物化學反應和形成難于溶于水和/或不能溶 于水的化合物。這些難于溶于水和/或不能溶于水的化合物通??梢砸栽≈邢鄬θ菀椎爻?掉。例如,它們可以基本上或者完全地通過污染物例如油和/或其他的污垢的去除除去,例 如汲取掉。這些非極性有機化合物和/或陰離子有機化合物的去除通過它們的反應產物的 去除足以保持清洗劑_浴持久地準備運行,甚至即使有非極性有機化合物和/或陰離子有 機化合物進一步的進入,從長遠來看或者持久地沒有出現特別的昂貴的措施以清潔或者替 換清洗劑_浴。當某最低量的非極性有機化合物和/或陰離子有機化合物已經進入清洗劑_浴 時,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選首先(重新)添加到清洗劑-組合物中,并且因此包 含在清洗劑_組合物中。在這段時間內,那就是說,在第一次添加前或者從在每一種情況 下至少一種陽離子有機化合物一次添加到清洗劑_組合物到隨后的添加,至少一種在清洗 劑-組合物中的陽離子有機化合物的含量優(yōu)選在每一種情況下暫時為零,非常低或者比較 低。使用根據本發(fā)明的清洗劑_組合物特別地a)處理之前,鈍化之前和/或用于使用 含水的包含表面活性劑的浴對金屬表面防腐,b)例如用預處理組合物(轉化處理),例如通 過磷酸化對所稱的基材的金屬表面預處理之前,例如涂漆之前,連接之前,再成形之前和/ 或涂漆之前,c)工業(yè)洗滌系統(tǒng)的應用之前,和/或d)作為中間清洗,例如齒輪箱_或者馬 達-制造之前。在下文中,在浴,浴溶液和清洗劑-浴之間未作區(qū)分因此主要提及“浴”。在這方 面,這些術語例如也包括通過例如噴射涂覆的溶液。用于堿性清洗的含水的堿性的包含表面活性劑的浴優(yōu)選具有在從pH7到14范圍, 特別地在從PH8到13或者從pH8到12范圍,特別地在從pH9到11范圍的pH值。今天實踐中使用的油是具有除基礎油的組分之外還有許多不同物質的非常復雜的組合物。因此在很多情況下油可以包含大約50種不同的物質。在這方面為了本申請的 目的,術語“油” 一方面是表示“含油的組合物”,其是基于具有基本上含油特性的許多化合 物的組合物,該組合物包含至少一種基礎油和一般地還有至少一種陰離子有機化合物,例 如至少一種基于石油磺酸酯的化合物。另一方面,術語“油”為了本申請的目的還表示至少 一種來自該含油的組合物的基礎油。如果浴污染,特別地至少一種基礎油,然而還有脂肪, 皂,至少一種(進一步的)陰離子有機化合物和/或一些進一步的添加到基礎油中的物質 和它特別地與水的反應產物構成干擾,因為浴的清洗能力因此減少乃至終止。至少一種陰 離子有機化合物特別地借此對浴的狀態(tài)起作用。作為任選地有助于浴的污染的油,通??紤]環(huán)烷油和/或脂族油。這些油最早稱 作處理油。它們還可能稱作和/或用作例如淬火油,硬化油,磨光油,防腐油,冷卻潤滑乳 液,冷卻潤滑油,切削油和/或再成形油。盡管在根據本發(fā)明操作的浴中油的含量可以原則上也采用高位值,例如lg/l,5g/ 1或者10g/l,但是在根據本發(fā)明的方法的情況下,在浴中的油(狹義上)或者含油的組合 物(=包含進一步的污染物的油,其任選地可以部分衍生自油的組分,并且部分衍生自含 油的組合物的組分的化學反應)的含量,特別地在連續(xù)操作情況下,優(yōu)選保持在至多3g/l, 特別地在至多2. 5,2,1. 5,1,0. 8,0. 6,0. 4,0. 2或者0. lg/Ι或者優(yōu)選在從0. 01到3g/l范 圍,特別優(yōu)選在從0. 02到2. 2g/l或者從0. 03到1. 5g/l范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 05到 lg/Ι范圍。在這方面,樣品由浴的中部采集,其中僅僅小部分或者完全無含油相在浴-表面 上出現,特別地在反乳化狀態(tài)情況下。在根據本發(fā)明的方法的情況下,就包含進一步的污染 物的油而言如果清洗劑_浴的含量保持在從0. 03到2或者從0. 05到lg/Ι的范圍,并且表 面活性劑的含量保持在從0. 05到0. 07g/l或者從0. 1到1. 6g/l的范圍,那么它是特別優(yōu) 選的,這特別依賴于運行體系和運行方式。然而,為了冷加工,基礎油不必總是作為污染物 存在,特別是如果污染物是深拔脂肪(Tiefzieh-fett)和/或皂的殘余物。特別地,油,脂肪,皂,金屬_處理助劑,例如拉伸助劑和/或任選地甚至顆粒污垢 可以作為非極性的有機污染物存在,其像油特別地衍生自金屬-處理和/或衍生自用于防 腐的方法。在這方面顆粒污垢可以作為基本上基于例如來自金屬材料,橡膠,塑料和/或研 磨劑,金屬碎片,焊接殘余物和/或焊縫的灰塵,磨耗部分的混合物存在。陰離子有機化合物主要屬于極性的有機污染物并且通常在每一種情況下攜帶至 少一個羧基基團,羥基羧基基團,磷酸根基團,膦酸根基團,磺酸根基團和/或硫酸根基團。 在堿性介質中這些化合物通??梢粤己玫厝苡谒?。它們是兩性陰離子有機化合物,例如陰 離子表面活性劑,石油磺酸酯,氨基羧酸,皂和/或它們的衍生物。它們經常作為腐蝕抑制 劑和/或作為潤滑劑。它們經常作為添加劑添加到油中。作為添加劑例如作為腐蝕抑制劑, 再成形助劑,制劑添加劑,殺生物劑等向油中加入的物質在每一種情況下可以彼此獨立地 是極性的或者非極性的,無電荷的或者帶陰離子電荷的。然而,這些添加劑的主成分也大多 數屬于陰離子有機化合物。然而,這些添加劑的其余物質大多數以相對小的數量存在。它 們通常不或者基本不構成干擾。脂肪和脂肪狀的油通??梢栽诤膲A性介質中水解并且由此形成還可以歸入 陰離子有機化合物的皂,例如基于辛酸,月桂酸,油酸,棕櫚酸和/或硬脂酸,特別是基于堿 金屬辛酸鹽,堿金屬月桂酸鹽,堿金屬油酸鹽,堿金屬棕櫚酸鹽和/或堿金屬硬脂酸鹽的那些,例如硬脂酸鈉和/或硬脂酸鉀或者特別地相應的進一步的羧酸鹽。在水中水解的化合 物(皂),其通常具有像表面活性劑的性質,其可以(同時)是極性的和/或非極性的,還可 以由脂肪和脂肪狀的油形成。污染物通常包含至少一種油,此外在很多情況下至少一種陰離子有機化合物。當 使用具有非常多的添加劑的油時,實踐上經常發(fā)生限制浴的反乳化操作,因為陰離子有機 化合物的含量(在清洗期間在浴中吸收)是過高的。開始或者以前存在的浴的反乳化能力 隨增加的污染例如由于陰離子有機化合物而降低,并且如果陰離子有機化合物的含量變得 過大,則可以容易地變得耗盡,因為陰離子有機化合物可以在浴中富集并且限制浴的清洗 能力到更大的程度。開始以反乳化的方式起作用的反乳化的表面活性劑然后可能在浴中失 去它的反乳化作用。在清洗劑_浴的通常條件下,反乳化的表面活性劑具有反乳化作用,但 是特別地由于陰離子有機化合物的進入和/或反應成陰離子有機化合物可失去它的反乳 化作用。特別地,根據本發(fā)明的方法用于清洗法和具有污染物的浴,該浴具有陰離子有 機化合物的含量,特別地陰離子有機化合物的含量在從0. 2g/l到很高的含量,例如大約 100g/l的數量級范圍。在很多情況下含量在從0. 25到60g/l范圍或者在從0. 3到40g/l 范圍,特別地通常在從0. 35到30g/l范圍或者在從0. 4到20g/l范圍,更特別地通常在從 0.45到15g/l范圍,在從0.5至IJ 10g/l范圍,或者在從0. 55到5g/l范圍。盡管如此,如果 相應的含量包含在浴中和/或向其中添加相應的添加劑,則根據本發(fā)明它們可以簡單地和 良好地以反乳化作用方式操作。在很多情況下限制在浴中的陰離子有機化合物的含量到某最大值是有利的乃至 是必需的,因為否則減低或者阻止油的反乳化作用以致在浴中的油和進一步的污染物的含 量上升并且浴的清洗能力降低。在許多變換實施方案中,限制陰離子有機化合物的含量到 盡可能至多例如50g/l的值,例如當離心體系用于離心來自浴的表面的污染物時。在工業(yè) 體系中,例如對于在進一步的處理前大大再成形的部件,特別是對于金屬表面的腐蝕-保 護,在鈍化前,在例如用對于轉化處理的組合物預處理,例如磷酸化處理前,在連接前和/ 或在再成形前,它可以任選地被推薦以使能夠盡可能陰離子有機化合物在含水的、堿性的、 包含表面活性劑的浴中不超過例如5g/l。在汽車工業(yè)中在車身-清洗系統(tǒng)中,為了能連續(xù) 地操作系統(tǒng)并且沒有專門的浴_維持措施,使陰離子有機化合物在清洗劑_浴中能夠不超 過例如lg/Ι可任選是必需的。由于同樣包含在污染物中的某種類的油在一些體系中對于在清洗劑-浴中陰離 子有機化合物的含量可能甚至在非常小數量的情況下對浴的反乳化作用有影響例如,為 了減少乃至完全地防止反乳化作用通常大約0. 05或者大約0. lg/Ι陰離子有機化合物已經 足夠,這尤其也取決于存在的物質的種類。當清洗金屬表面含油的組合物時,起初清潔除去的油小滴的尺寸通常是非常小 的,那就是說,在很多情況下直徑在大約從0. 5到5或甚至到50 μ m范圍。然而,油和水之間 大的界面通常是在能量方面不利的,以致于化學體系趨向于大量小的油小滴匯流形成至少 一個更大的油小滴。該方法也稱作凝聚(Koaleszenz)。然而,當油小滴達到被使用的表面 活性劑或者表面活性劑混合物的幾何結構預先決定的曲率半徑時它停止。在這方面,在許 多變換實施方案中推薦通過選擇表面活性劑,它們的含量和它們的混合物,油小滴的某一
11曲率半徑作為在浴中主要的可能的曲率半徑通過涂覆油小滴調整。在這種情況下,在精細 范圍內優(yōu)化根據本發(fā)明的方法是可能的。該曲率半徑優(yōu)選在一些變換實施方案中以這樣一 種方法調整,以致油在運轉著的浴中剛好還未反乳化和含油相因此剛好還未富集或者還未 在浴的表面上更強地富集,然而在靜止的浴,例如在分離容器(油-分離器)中自發(fā)分離, 和在浴的表面上作為除了油通常還包含污染物的含油相聚集?,F在已經確定,由于任選地補充添加至少一種陽離子有機化合物(其特別地還可 以是至少一種表面活性劑和/或至少一種陽離子聚合物,例如至少一種陽離子聚合電解 質),所以維持反乳化狀態(tài)是可能的。在這方面,所謂的反乳化狀態(tài)也是浴的狀態(tài),其中含油 組合物的組分,即特別是油和陰離子有機化合物分離并且特別地還在浴表面上作為含油相 聚集并且可以除去。用這種方法,浴可以通過從浴表面汲取掉污染物容易地清洗。反乳化作用借助于小的油小滴匯集并且產生較大的油滴來產生。如果油滴是足夠 大的,那么這些可以上浮到浴表面并且在那里進一步聚集。該過程可以通過乳化劑和/或 陰離子有機化合物的含量削弱乃至抑制。浴的反乳化狀態(tài)可以憑借在浴運動的減少或者缺乏的情況下含油相自發(fā)地分離 并且任選地在浴的表面上和/或罕見地在浴容器的底部作為含油相富集,同時在某些或者 強烈的清洗劑-組合物的運動的情況下沒有含油相分離的事實確定。優(yōu)選沒有乳化劑或者 在個別的變換實施方案中僅僅少量的至少一種最多0. 5g/l,優(yōu)選最多0. 2g/l,特別地優(yōu)選 最多0. 05g/l乳化劑故意加入到浴中,特別地隨后如果浴顯示一點點或者沒有浴運動。至 少一種乳化劑可能同時通過污染物引入。反乳化表面活性劑和陽離子有機化合物作為反乳 化劑。在這方面被用來清洗的非離子表面活性劑同樣通常作為反乳化劑。然后它們特別作 為反乳化劑,如果在油小滴上的表面活性劑分子的排列導致不太大的曲率的話。這樣油小 滴的滴尺寸解釋了浴的狀態(tài)油小滴越小,浴乳化越強烈,和油小滴越大,浴反乳化越強烈。通過在浴中的陰離子有機化合物的存在減少或甚至抑制凝聚的過程,因為在油小 滴上吸收的陰離子有機化合物同樣地使油小滴帶電,這又導致油小滴相互推斥。由于添加 例如陽離子有機化合物,該陰離子帶電可能被部分地或甚至完全地被中和,以致于反乳化 狀態(tài)繼續(xù)存在并且油小滴的凝聚可以繼續(xù)進行。實際上,對于許多變換實施方案這意謂著例如通過埃普頓滴定法測定在浴溶液中 的陰離子有機化合物的含量并且向浴中添加相應量的至少一種陽離子有機化合物。全部包 含在浴中的陽離子有機化合物的量因此優(yōu)選以這樣一種方法選擇,以便再次獲得反乳化狀 態(tài)和/或繼續(xù)到期望的程度。在這方面,在一些變換實施方案中,如果調整到是剛好反乳化 的、但還未強烈反乳化的狀態(tài)可是有利的。優(yōu)選至少一種包含在浴中的和/或向浴中添加的反乳化表面活性劑是和/或選自 非離子表面活性劑,特別地選自以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑 和/或選自以反乳化的方式起作用的陽離子表面活性劑。通常,所有的陽離子表面活性劑 可以通過與至少一種陰離子有機化合物相互作用以反乳化的方式起作用。另外,許多非離 子表面活性劑以反乳化的方式起作用特別是由于它們的分子幾何結構,整個分子和/或表 面活性劑混合物的極性。這里,至少一種反乳化表面活性劑用于減少表面張力,以清洗,反 乳化,調整乳化或者反乳化的性質和/或減少起泡沫傾向。至少一種反乳化的、特別是陽離 子的和/或非離子的表面活性劑也作為反乳化表面活性劑長久起作用,只要使用條件以這樣一種方法調整,以致它處于反乳化狀態(tài),該狀態(tài)基本上取決于化學組成,污染物的類型和 數量,浴的鹽含量和溫度以及浴_循環(huán)或者泵的類型和能力。在含水的堿性清洗劑_組合物中的全部反乳化表面活性劑的含量和以反乳化方 式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性劑的含量優(yōu)選在從0. 01到60g/l或者從0. 03到 30g/l范圍,特別地優(yōu)選在從0. 05到20g/l范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 08到15g/l或者從 0. 1到10g/l范圍。它們則通常在從0. 5到8g/l或者從1到6. 5g/l或者從2到5g/l范 圍。在這方面,反乳化表面活性劑含量和以反乳化方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面 活性劑含量大多數在噴霧法中在從0. 1到5g/l范圍,在浸漬法中在從0. 2到10g/l范圍使 用,通常不管方法是連續(xù)還是間斷。在許多實施方案中保持表面活性劑低含量是可能的,以 便在含水的堿性清洗劑-組合物中以反乳化方式起作用的根據本發(fā)明的非離子表面活性 劑優(yōu)選在從0. 01到6g/l或者從0. 03到3g/l范圍,特別地優(yōu)選在從0. 05到2g/l范圍,更 特別地優(yōu)選在從0. 08到1. 5g/l,從0. 1到lg/Ι或者從0. 12到0. 7g/l范圍。從它們添加到污染的含水的堿性清洗劑_組合物中的時間點和它們化學反應之 前,陽離子表面活性劑和/或陽離子有機聚合物的含量優(yōu)選在從0. 1到100g/l或者從0. 3 到60g/l范圍,特別地優(yōu)選在從0. 5到40g/l范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 8到20g/l或者從 1到10g/l范圍。此時它們通常在從2到8g/l或者從3到6g/l范圍。在許多實施方案中 保持這些低含量是可能的,以便在含水的堿性清洗劑_組合物中以反乳化方式起作用的根 據本發(fā)明的非離子表面活性劑優(yōu)選在從0. 01到6g/l或者從0. 03到3g/l范圍,特別地優(yōu) 選在從0. 05到2g/l范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 08到1. 5g/l,從0. 1到lg/Ι或者從0. 12 到0. 7g/l范圍。優(yōu)選陽離子表面活性劑和/或陽離子有機聚合物與污染物在含水的堿性清洗 劑_組合物中化學反應后,陽離子表面活性劑和/或陽離子有機聚合物的含量優(yōu)選是零, 具有微含量或者在從0. 001到5g/l或者從0. 003到3g/l范圍,特別地優(yōu)選在從0. 005到 2g/l或者從0. 01到1. 5g/l范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 05到lg/Ι或者從0. 1到0. 5g/l范 圍。在許多實施方案中,陽離子表面活性劑和/或陽離子有機聚合物的含量保持在該數量 級較長時間,優(yōu)選直到更強烈的污染后下一次添加陽離子表面活性劑和/或陽離子有機聚 合物,在含水的堿性清洗劑_組合物中保持該數量級。在根據本發(fā)明的方法情況下,至少一種反乳化表面活性劑優(yōu)選選自非離子表面活 性劑和特別地至少一種基于乙氧基化的烷基醇,乙氧基化-丙氧基化的烷基醇,具有一個 端基封閉或者具有兩個端基封閉的乙氧基化的烷基醇和具有一個端基封閉或者具有兩個 端基封閉的乙氧基化_丙氧基化的烷基醇,其中烷基醇的烷基基團-飽和的或者不飽和的, 支鏈的或者直鏈的_可以任選地具有在從6到22個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一 種情況下具有直鏈或者支鏈結構,其中烷基基團可以任選地具有一個或者多個芳基和/或 酚基,其中環(huán)氧乙烷鏈可以任選地在每一種情況下具有平均2到30個環(huán)氧乙烷單元,其中 環(huán)氧丙烷鏈可以任選地在每一種情況下具有平均1到25和環(huán)氧丙烷單元,和其中任選地具 有一個端基封閉或者具有兩個端基封閉,特別地具有一個有平均1到8個碳原子的烷基基 團-飽和的或者不飽和的,支鏈的或者直鏈的-可以出現。在這方面,至少一種反乳化表面活性劑可以特別地選自基于乙氧基化烷基苯酚, 乙氧基化_丙氧基化烷基苯酚,具有一個端基封閉的乙氧基化烷基苯酚和具有一個端基封閉的乙氧基化_丙氧基化烷基苯酚的非離子表面活性劑,其中烷基苯酚的烷基基團_飽和 的或者不飽和的,支鏈的或者直鏈的_具有在從4到18個碳原子范圍的平均碳原子數,其 中環(huán)氧乙烷鏈可以任選地在每一種情況下具有平均2到30個環(huán)氧乙烷單元,其中環(huán)氧丙烷 鏈可以任選地在每一種情況下具有平均1到25個環(huán)氧丙烷單元,和其中任選地一個端基封 閉可以特別地伴隨一個有平均1到8個碳原子的烷基基團-飽和的或者不飽和的,支鏈的 或者直鏈的-出現。在這方面,至少一種反乳化表面活性劑可以特別地選自基于包含在浴中的乙氧基 化烷基胺的非離子表面活性劑,其烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從6到22范 圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,和其聚環(huán)氧乙烷鏈具有在從3 到30范圍的環(huán)氧乙烷單元平均數和/或其環(huán)氧丙烷單元平均數在從1到25的范圍。在這方面,至少一種反乳化表面活性劑可以特別地選自基于乙氧基化或者乙氧基 化-丙氧基化鏈烷酸表面活性劑的非離子表面活性劑,其烷基基團-飽和的,不飽和的或者 環(huán)狀的-具有在從6到22范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構, 和其聚環(huán)氧乙烷鏈具有在從2到30范圍的環(huán)氧乙烷單元平均數和/或其環(huán)氧丙烷單元平 均數在從1到25的范圍。在這方面,至少一種反乳化表面活性劑可以特別地選自基于包含至少一個聚環(huán)氧 乙烷嵌段和至少一個聚環(huán)氧丙烷嵌段的嵌段共聚物的非離子表面活性劑,該聚環(huán)氧乙烷嵌 段包括平均2到100個環(huán)氧乙烷單元和該聚環(huán)氧丙烷嵌段包括平均2到100個環(huán)氧丙烷單 元,其中任選地在每一種情況下一個或者多個聚環(huán)氧乙烷嵌段或者聚環(huán)氧丙烷嵌段可以彼 此獨立地包含在該分子中。反乳化表面活性劑和/或進一步的特別是非離子的表面活性劑的含量成比例地 伴隨污染物由清洗浴除去,并且因此需要再次以相應的方式補充,以保持清洗能力或者再 調整它。表面活性劑,其不是陽離子表面活性劑,通常未經過任何的化學反應,通常留在溶 液里,并且因此通常成比例地或者基本地在浴中保留,然而伴隨污染物成比例地由浴除掉。在間歇操作情況下,當在去除污染物期間清洗體系時交換全部含量的浴(浴替 換)可是值得的。在根據本發(fā)明的方法情況下,至少一種陽離子有機化合物,其包含在清洗劑-浴 中和/或向其中加入,優(yōu)選選自陽離子表面活性劑和陽離子有機聚合物。在這方面,術語 “陽離子聚合物”,也如同在另外地點(在該點進一步的聚合變體未列出),代表來自陽離子 聚合物,陽離子共聚物,陽離子嵌段共聚物和陽離子接枝共聚物的選擇。特別地使用陽離子 有機化合物以產生和/或提高任選地弱反乳化,太弱反乳化乃至非反乳化操作和包含至少 一種反乳化、特別地非離子的表面活性劑的浴的作用,這是由于一方面至少一種根據本發(fā) 明的非離子表面活性劑的反乳化作用和另一方面任選地至少一種陽離子表面活性劑的反 乳化作用,和/或以盡可能長時間地乃至持久地維持反乳化操作和浴的作用。由于反乳化 操作,油從浴分離,并且延長了浴的使用期限。至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自a)具有至少一個季銨基團和/或至少一個 具有至少一個作為首基(Kopfgruppe)的氮原子的環(huán)基團的兩性化合物,其中至少一個環(huán) 基團的氮原子或者環(huán)基團具有至少一個正電荷,并且它們彼此獨立地具有至少一個烷基基 團_飽和的或者不飽和的_在每一種情況下具有在從4到22個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,其中烷基基團-飽和的或者不飽和的,支鏈的 或者直鏈的-可以任選彼此獨立地包含在每一種情況下一個或者多個芳基或者可以被它 們替換,并且其中任選地至少一個烷基基團可以具有與至少一個其他的烷基基團不同的平 均碳原子數,和/或b)陽離子聚合物,其在水溶的陽離子聚合物情況下也通常是陽離子聚 合電解質,其中陽離子聚合物包含至少一個季銨基團和/或至少一個包含氮的、雜環(huán)的帶 正電荷的具有5或者6個環(huán)原子的基團和在至少一個聚合物鏈中至少五個單元的單體基本 結構單元或者許多-特別地一個,兩個,三個,四個或者五個-不同的單體基本結構單元。在 這方面,作為單體基本結構單元考慮帶陽離子電荷的聚合物,特別地陽離子聚合電解質,特 別地是包含至少一個季氮原子,至少一個胍鐺基,至少一個季銨化的咪唑啉基團(=咪唑 鐺基團),至少一個季銨化的噁唑鐺(oxazolium)基團和/或至少一個季銨化的吡啶基團 (=吡啶鐺基團)的那些,例如基于乙烯亞胺,六亞甲基二胺胍鐺(hexamethylenediamine guanidium)化合物,噁唑鐺,乙烯基咪唑鐺鹽,乙烯基吡啶鐺化合物,例如相應的氯化物。特 別地,1到1,000, 000個季銨基團和/或1到1,000, 000個含氮的雜環(huán)的帶正電荷的具有5 或者6個環(huán)原子的基團可以在一個分子中出現,并且在每一種情況下彼此獨立地優(yōu)選5到 800,000,特別地優(yōu)選15到600,000,更特別地優(yōu)選25到400,000個。特別地,5到1,500,000 個單元的單體基本結構單元或者多個不同的單體基本結構單元可以在一個分子中出現,和 在每一種情況下彼此獨立地優(yōu)選25到1,100, 000,特別地優(yōu)選75到600,000,更特別地優(yōu) 選100到200,000個。在一個分子中在不同類型的單體基本結構單元情況下,其可以-任 選地在某范圍_統(tǒng)計學地,全同立構地,間同立構地,無規(guī)立構地和/或成嵌段地排列,例如 作為嵌段共聚物或者接枝共聚物。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(I)兩性化合物 其中N 代表作為季銨化合物的氮,其中R1是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有從8到18個碳原子范圍的平均 碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,其中烷基基團R1可以任選地包含一個或多個芳基和/或酚基或者可以被它們替 換,其中R2是氫,(EO) x(=式“-CH2-CH2-0-”聚醚鏈,其中χ = 1到50單位,具有或 者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基 基團),(PO)y (式“-CHCH3-CH2-0-”聚醚鏈,其中y = 1到10單元,具有或者沒有端基封閉, 特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)或者烷基基 團_飽和的或者不飽和的_具有從1到18個碳原子范圍的平均碳原子數,具有直鏈或者支 鏈結構,
其中烷基基團R2可以任選地包含一個或多個芳基和/或酚基或者可以被它們替 換,其中R3和R4彼此獨立地是(EO)x(=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中χ = 1到50 單元,對每一個聚醚鏈彼此獨立地具有和/或沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異 丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團),(PO)y (式“-chch3-CH2-O-”聚醚鏈,其 中y = i到10單元,對每一個聚醚鏈彼此獨立地具有和/或沒有端基封閉,特別地以甲基, 乙基,丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團)和/或烷基基團-飽和 的和/或不飽和的-具有從1到10個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直 鏈和/或支鏈結構,其中,任選地,R3和/或R4可以彼此獨立地包含一個或多個芳基和/或酚基或者 可以被它們替換,其中,任選地,R2, R3和/或R4可以彼此獨立地包含和/或代表在至少一個碳原子 上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或多個選自氨基基團,羰基基團,酯基, 醚基,OH基團和硝基基團的基團。以特別優(yōu)選的方式,至少一個陽離子表面活性劑具有一個或者兩個苯甲基基團。在通式(I)化合物情況下,特別優(yōu)選選擇在R2情況下具有1或者具有8到16個 碳原子的烷基基團;更特別優(yōu)選這些選自1或者10到14個碳原子。在通式(I)化合物情 況下,特別優(yōu)選選擇在R3情況下具有1或者6個碳原子的烷基基團,后者特別地如苯甲基基團。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(II)兩性化合物 其中N 代表作為季銨化合物的氮,其中R1彼此獨立地是烷基基團_飽和的或者不飽和的-具有在從4到22個碳原 子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,其中,任選地,至少一個烷基基團R1可以彼此獨立地包含一個或多個芳基和/或 酚基和/或可以被它們替換,其中R2是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從1到22個碳原子范圍的平 均碳原子數,具有直鏈或者支鏈結構,其中烷基基團R2可以任選地包含一個或多個芳基和/ 或酚基或者可以被它們替換,其中R3彼此獨立地是氫,(EO) x(=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中χ = 1到50單 元,特別地具有甲基,乙基,丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團), (PO)y(式“-CHCH3-CH2-0-”聚醚鏈,其中y = 1到10單元,特別地具有甲基,乙基,丙基,異 丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團)和/或烷基基團_飽和的和/或不飽和
16的_具有在從1到10個范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈和/或支鏈結構,其中,任選地,至少一個烷基基團R3可以彼此獨立地包含一個或多個芳基和/或 酚基和/或可以被它們替換,其中,任選地,R2可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子上和/或在至少一個烷基 基團的碳原子之間的一個或多個選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,OH基團和硝基基團 的基團。其中,任選地,至少一個基團R3可以彼此獨立地包含和/或可以代表在至少一個 碳原子上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或多個選自氨基基團,羰基基 團,酯基,醚基,OH基團和硝基基團的基團。在通式(II)化合物情況下,特別優(yōu)選選擇在R2情況下具有1或者8到16個碳原 子的烷基基團;更特別優(yōu)選這些選自1或者10到14個碳原子。在通式(II)化合物情況下, 特別優(yōu)選選擇在R3情況下具有1或者6個碳原子的烷基基團,后者特別地如苯甲基基團。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(III)的兩性化合物 在其中N 代表作為季銨化合物的氮,在其中,任選地,CH-CH可以被CH-R4-CH替換,在其中R4彼此獨立地是烷基基團-飽和的或者不飽和的_具有在從1到14個碳 原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地至少一個烷基基團R4可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/ 或酚基和/或可以被它們替換,在其中,任選地,至少一個烷基基團R4還可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子 上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的至少一個氨基基團,羰基基團,酯基,醚基, OH基團和硝基基團, 在其中,任選地,可以被N0-R5-CH替換,在其中R5彼此獨立地是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從1到8個碳 原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,至少一個烷基基團R5可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/ 或酚基和/或可以被它們替換,在其中,任選地,至少一個烷基基團R5還可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子 上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的至少一個氨基基團,羰基基團,酯基,醚基, OH基團和硝基基團,
在其中R1彼此獨立地是氫或者烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從4到 22個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,至少一個烷基基團R1可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/ 或酚基和/或可以被它們替換,在其中R3彼此獨立地是氫,(E0)x(=式“-CH2-CH2-0-”聚醚鏈,其中χ = 1到50 個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異 丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團),(PO)y (=式“-chch3-CH2-O-”聚醚鏈,其 中y = i到10個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基, 乙基,丙基,異丙基,正-丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)和/或烷基基團-飽和的 或者不飽和的-具有在從1到10范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈 結構,在其中,任選地,至少一個烷基基團R3可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/ 或酚基和/或可以被它們替換,其中,任選地,至少一個基團R3可以彼此獨立地包含和/或代表在至少一個碳原 子上和/或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或多個選自氨基基團,羰基基團,酯 基,醚基,OH基團和硝基基團的基團。在通式(III)化合物情況下,特別優(yōu)選選擇在R4情況下具有1-4個碳原子的烷基 基團;更特別優(yōu)選這些選自2或3個碳原子。在通式(III)化合物情況下,特別優(yōu)選選擇在 R5情況下具有1-6個碳原子的烷基基團;更特別地優(yōu)選這些選自2到5碳原子。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(IV)兩性化合物和其 互變異構體 其中N 代表氮,其中一個,兩個,三個,四個,五個,六個,七個,八個或者九個R3可以連接到通式 (IV)的環(huán)上,在其中,與氮連接的R1是必須的并且與環(huán)連接的R3是任選的,在其中,環(huán)具有一個,兩個或者三個雙鍵,在其中,任選地,在環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至少一個氮原子, 至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連接,在其中,任選地,一個,兩個,三個或者四個飽和的,不飽和的或者芳族的環(huán)狀基團 還可以縮合到彼此獨立地具有5或者6個環(huán)原子的第一個環(huán)上,在其中,任選地,一個,兩 個,三個或者四個R3在這至少一個進一步的環(huán)中可以彼此獨立地連接,在其中,任選地,在 該至少一個進一步的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至少一個氮原子,至少一 個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連 接,在其中,R1是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從4到22個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,烷基基團R1可以 包含一個或者多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,在其中,R3彼此獨立地是氫,氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,硝基基團,OH基團, (EO)x(=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中χ = 1到50個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具 有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯 甲基基團),(P0)y(=式"-CHCH3-CH2-O-”聚醚鏈,其中y = 1到10個單元,對于每個聚醚鏈 彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基, 叔丁基或者苯甲基基團)和/或烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從1到6個碳原 子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,至少一 個烷基基團R3可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,在其中,任選地,至少一個基團&可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子上和/ 或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或者多個選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚 基,OH基團和硝基基團的基團。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(V)兩性化合物和它們 的互變異構體 在其中表氮,在其中,任選地,一個,兩個,三個,四個,五個,六個,七個或者八個R3可以與通式 (V)的環(huán)連接,在其中,與氮連接的R3和與環(huán)連接的R1是必須的并且在其中與環(huán)連接的R3是任 選的,在其中環(huán)具有一個,兩個或者三個雙鍵,在其中,任選地,在環(huán)中彼此獨立地一個 或者多個碳原子可以被至少一個氮原子,至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連接,在其中,任選地,一個,兩個,三個或者四個飽和的,不飽和的或者芳族的環(huán)狀基團 還可以縮合到彼此獨立地具有5或者6個環(huán)原子的第一個環(huán)上,在其中,任選地,一個,兩 個,三個或者四個R3在該至少一個進一步的環(huán)中可以彼此獨立地連接,在其中,任選地,在 該至少一個進一步的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至少一個氮原子,至少一 個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連接,在其中,R1是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從4到22個碳原子范圍的 平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,烷基基團R1可以 包含一個或者多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,在其中,R1連接到沒有任何雙鍵的碳原子上或者到具有一個雙鍵的碳原子上,在其中,R3彼此獨立地是氫,氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,硝基基團,OH基團, (EO)x(=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中χ = 1到50個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯 甲基基團),(P0)y(=式"-CHCH3-CH2-O-”聚醚鏈,其中y = 1到10個單元,對于每個聚醚鏈 彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基, 叔丁基或者苯甲基基團)和/或烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從1到6個碳原 子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,至少一 個烷基基團R3可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/或酚基和/或可以被它們替換,在其中,任選地,至少一個基團&可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子上和/ 或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或者多個選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚 基,OH基團和硝基基團的基團。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(VI)兩性化合物和它 們的互變異構體 在其中,N 代表氮,在其中,任選地,一個,兩個,三個,四個,五個,六個或者七個R3可以與環(huán)連接,在其中,環(huán)具有一個或者兩個雙鍵,在其中,與氮連接的R1是必須的并且與環(huán)連接的R3是任選的,在其中,任選地,在環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至少一個氮原子, 至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連接,在其中,任選地,一個,兩個或者三個飽和的,不飽和的或者芳族的環(huán)狀基團芳族 還可以縮合到彼此獨立地具有5或者6個環(huán)原子的第一個環(huán)上,在其中,任選地,在該至少 一個進一步的環(huán)中一個,兩個,三個或者四個R3可以彼此獨立地連接,在其中,任選地,在該 至少一個進一步的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至少一個氮原子,至少一個 硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個R3可以與該至少一個氮原子連接,在其中,R1是烷基基團_飽和的或者不飽和的_具有在從4到22個碳原子范圍的 平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈結構,在其中,任選地,烷基基團R1可以 包含一個或者多個芳基和/或酚基或者可以被它們替換,在其中,R3彼此獨立地是氫,氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,硝基基團,OH基團, (EO)x(=式"-CH2-CH2-O-”聚醚鏈,其中χ = 1到50個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具 有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯 甲基基團),(P0)y(=式“-CHCH3-CH2-0-”聚醚鏈,其中y= 1到10個單元,對于每個聚醚 鏈彼此獨立地具有或者對于每個聚醚鏈彼此獨立地沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙 基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)和/或烷基基團_飽和的或者不飽 和的_具有在從1到6個碳原子范圍的平均碳原子數,在每一種情況下具有直鏈或者支鏈 結構,在其中,任選地,至少一個烷基基團R3可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/或 酚基或者可以被它們替換,
在其中,任選地,至少一個基團&可以彼此獨立地包含在至少一個碳原子上和/ 或在至少一個烷基基團的碳原子之間的一個或者多個選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚 基,OH基團和硝基基團的基團。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自以下通式(VII)兩性化合物和它 們的互變異構體 在其中,^
在其中化合物具有1到500,000個彼此獨立地具有在下文中提到的化學結構的陽
離子基團,在其中,N 代表氮,在其中,零個,一個,兩個,三個,四個,五個,六個,七個,八個或者九個R1與陽離子
基團的環(huán)彼此獨立地連接,在其中,與氮連接的R1是必須的并且與環(huán)連接的R1是任選的,在其中,陽離子基團的環(huán)彼此獨立地具有一個,兩個或者三個雙鍵,在其中,任選地,在陽離子基團的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至 少一個氮原子,至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個,兩個,三個或四個具有5或者6個環(huán)原子的飽和的,不飽和 的和/或芳族的環(huán)狀基團還可以彼此獨立地縮合到陽離子基團的第一個環(huán)上,在其中,任選地,一個,兩個,三個或者四個R1可以在該至少一個進一步的環(huán)中彼 此獨立地連接,在其中,任選地,在該至少一個進一步的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可 以被至少一個氮原子,至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,R1可以彼此獨立地代表烷基基團A-飽和的或者不飽和的,支鏈的 或者直鏈的_具有1到200個數量的碳原子,其任選地可以彼此獨立地包含一個或者多個 芳基和/或酚基或者可以被它們替換,和/或可以彼此獨立地代表選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,硝基基團,OH基團, (EO)x基團(=式“-CH2-CH2-0-”聚醚鏈,其中χ= 1到50個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨 立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基 或者苯甲基基團)和/或(PO)y基團(=式“-chch3-CH2-O-”聚醚鏈,其中y = 1到10個 單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙 基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)的基團和/或可以代表具有作為與下一個 烷基基團B (飽和的或者不飽和的,支鏈的或者直鏈的,具有1到200個數目的碳原子)的橋 原子的氧的包含氧的基團,烷基基團B可以任選地,彼此獨立地包含一個或者多個芳基和/ 或酚基或者可以被它們替換,和/或可以任選地在至少一個碳原子上和/或在每一種情況下在至少一個烷基基團A和 /或B的碳原子之間包含選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,OH基團和硝基基團的基團, 和/或在其中,任選地,在至少一個基團R1上可以彼此獨立地連接有至少一個彼此獨立 地支鏈的或者直鏈的具有多個聚合物單元η的聚合物鏈,該聚合物單元η由5到1,000,000 個單體基本結構單元組成,在其中,至少具有一個陽離子基團的聚合物單元至少部分地選自聚酰胺,聚碳酸酯,聚酯,聚醚,聚胺,聚亞胺,聚烯烴,聚糖,聚氨酯,它們的衍生物,它們的混合物和它們的 組合,在其中,任選地,至少一個無電荷單體和/或至少一個相應無電荷基團可以彼此 獨立地作為單體基本結構單元存在,在其中,任選地,至少一個季銨基團可以彼此獨立地與在聚合物鏈中的氮原子和/ 或與在聚合物鏈上氮原子一起出現。在這方面,至少一種陽離子有機化合物優(yōu)選選自包含至少一個通式(X)陽離子基 團和/或它們的互變異構體的陽離子聚合物,陽離子共聚物,陽離子嵌段共聚物和陽離子 接枝共聚物 在其中,化合物具有1到500,000個彼此獨立地具有在下文中提到的化學結構的
陽離子基團,在其中,]Sf 代表氮,在其中,零個,一個,兩個,三個,四個,五個,六個或者七個R1與陽離子基團的環(huán)彼 此獨立地連接,在其中,與氮連接的R1是必須的并且與環(huán)連接的R1是任選的,在其中,陽離子基團的環(huán)彼此獨立地具有一個或者兩個雙鍵,在其中,任選地,在陽離子基團的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原子可以被至 少一個氮原子,至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,一個,兩個或者三個具有5或者6個環(huán)原子的飽和的,不飽和的和 /或芳族的環(huán)狀基團還可以彼此獨立地縮合到陽離子基團的第一個環(huán)上,在其中,任選地,一個,兩個,三個或者四個R1在該至少一個進一步的環(huán)中可以彼 此獨立地連接,在其中,任選地,在該至少一個進一步的環(huán)中彼此獨立地一個或者多個碳原 子可以被至少一個氮原子,至少一個硫原子和/或被至少一個氧替換,在其中,任選地,R1彼此獨立地是烷基基團A-飽和的或者不飽和的,支鏈的或者直 鏈的_具有1到200個數量的碳原子,其任選地可以彼此獨立地包含一個或者多個芳基和 /或酚基或者可以被它們替換,和/或可以彼此獨立地代表選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,硝基基團,OH基團, (EO)x基團(=式“-CH2-CH2-0-”聚醚鏈,其中χ= 1到50個單元,對于每個聚醚鏈彼此獨 立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基 或者苯甲基基團)和/或(PO)y基團(=式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚鏈,其中y = 1到10個 單元,對于每個聚醚鏈彼此獨立地具有或者沒有端基封閉,特別地以甲基,乙基,丙基,異丙 基,正_ 丁基,異丁基,叔丁基或者苯甲基基團)的基團和/或可以代表具有作為與下一個 烷基基團B (飽和的或者不飽和的,支鏈的或者直鏈的,具有1到200個數目的碳原子)的 橋原子的氧的包含氧的基團,該烷基基團B可以任選地彼此獨立地包含一個或者多個芳基 和/或酚基或者可以被它們替換,和/或
可以任選地在至少一個碳原子上和/或在每一種情況下在至少一個烷基基團A和 /或B的碳原子之間包含選自氨基基團,羰基基團,酯基,醚基,OH基團和硝基基團的基團, 和/或在其中,任選地,在至少一個烷基基團R1上可以彼此獨立地連接有至少一個彼 此獨立地支鏈的或者直鏈的具有多個聚合物單元η的聚合物鏈,該聚合物單元η由5到 1,000, 000個單體基本結構單元組成。在其中,至少具有一個陽離子基團的聚合物單元至少部分地選自聚酰胺,聚碳酸 酯,聚酯,聚醚,聚胺,聚亞胺,聚烯烴,聚糖,聚氨酯,它們的衍生物,它們的混合物和它們的 組合,在其中,任選地,至少一個無電荷單體和/或至少一個相應無電荷基團可以彼此 獨立地作為單體基本結構單元存在,在其中,任選地,至少一個季銨基團可以彼此獨立地與在聚合物鏈中的氮原子和/ 或與在聚合物鏈上氮原子一起出現。在陽離子聚合物情況下-該術語,如同在其它的地方(在其中未列出進一步的 聚合變體),代表選自陽離子聚合物,陽離子共聚物,陽離子嵌段共聚物和陽離子接枝共聚 物_至少一個烷基基團_飽和的或者不飽和的,支鏈的或者直鏈的_可以優(yōu)選在每一種情 況下彼此獨立地具有3到160個碳原子,特別地優(yōu)選5到120個碳原子,更特別地優(yōu)選8到 90個碳原子。特別優(yōu)選選擇χ從1到7單元;更特別地優(yōu)選選擇χ為4或者5單元。特別 優(yōu)選選擇y從1到4單元;更特別地優(yōu)選選擇y為2或者3單元。在根據本發(fā)明的方法情況下,對兩性化合物和陽離子聚合物的平衡離子優(yōu)選是選 自基于烷基硫酸鹽,碳酸鹽,羧酸鹽,商化物,硝酸鹽,磷酸鹽,膦酸鹽,硫酸鹽和/或磺酸鹽 的離子的陰離子。特別地,同樣基于鹵化物例如溴化物和/或氯化物的離子,和/或基于羧 酸鹽特別地例如乙酸鹽,苯甲酸鹽,甲酸鹽,葡萄糖酸鹽,庚酸鹽Ofeptonat),乳酸鹽,丙酸 鹽,富馬酸鹽,馬來酸鹽(Maleinat),丙二酸鹽,乙二酸鹽,酞酸鹽,琥珀酸鹽,酒石酸鹽,對 苯二甲酸鹽和/或檸檬酸鹽的離子,可以作為平衡離子存在。在陽離子聚合物情況下,優(yōu)選 僅僅或者基本上僅僅一價離子作為平衡離子存在。陽離子有機化合物和陰離子有機化合物通常是極性的并且可溶于水。如果陽離子 有機化合物接觸到特別地衍生自污染物的陰離子有機化合物,那么離子被中和。在這方面, 陽離子,例如特別地堿金屬和/或堿土金屬,尤其是銨,鈉和/或鉀離子,和陰離子,例如特 別地氯離子,進入水溶液并且可在那里留存。由于除去,損失,例如由于排放,和/或浴溶液 的循環(huán),水的量反復地補充以便在很多情況下鹽沒有過大富集。與此相比,通常陽離子有機化合物和陰離子有機化合物以離子相互作用形成鹽情 況下而形成反應產物,其大多數情況下是非常憎水的和不溶于水的加合物。這些反應產物 因此在含油的污染物中和/或在含油相中聚集到更大的程度并且可以隨它們除去。這些反 應產物構成干擾,因為它們是非常憎水的并且以象油一樣的干擾方式表現。在根據本發(fā)明的方法情況下,在許多變換實施方案中,如果向浴中添加一定含量 的陽離子有機化合物,特別地在間歇操作期間,以陽離子有機化合物與陰離子有機化合物 的化學計量比保持在從0.1 1到10 1范圍的量是有利的。特別地,該比率是在從 0. 5 1到5 1范圍,特別地優(yōu)選在從0.7 1到1.2 1范圍,更特別地優(yōu)選在從0. 9 1到1 1范圍。在這方面,特別地在間歇操作情況下,在許多變換實施方案中,優(yōu)選添加不超過 lg/i陽離子有機化合物,特別地優(yōu)選不超過0. Ig/ι,更特別地優(yōu)選不超過0.01g/l陽離子 有機化合物。如果在浴中在與存在的未反應的陰離子有機化合物比較不足水平地包含至少一 種陽離子有機化合物,那么浴大多數情況下僅僅是弱地或者非常弱地反乳化的。如果在浴 中與存在的未反應的陰離子有機化合物比較過量地包含至少一種陽離子有機化合物,那么 浴是乳化的并且?guī)缀鯖]有包含油和/或與此結合的污染物,但是清洗能力通常已經降低。 在浴中陽離子有機化合物與存在的未反應的陰離子有機化合物的該比率的中間范圍,通常 不僅浴的反乳化作用,而且它的清洗能力是高的并且同時油和/或與此結合的污染物的含 量是低的或者非常低。因此在許多變換實施方案情況下,推薦存在所說的在陽離子特性對 陰離子特性的閾區(qū)(Grenzbereich)中的操作。較高的清洗能力還與較好的清洗結果相結合。在許多變換實施方案中,如果清洗劑_浴另外包含至少一種清洗劑_結構,那就是 說,至少一種助洗劑,和/或其添加到浴中則是有利的。清洗劑_結構可以有助于抑制銹, 例如在鋼上的薄銹或者在鋅表面上的白色_生銹現象。清洗劑_結構可以優(yōu)選包含至少一 種基于以下的助洗劑硼酸鹽,例如正硼酸鹽,和/或四硼酸鹽,硅酸鹽,例如偏硅酸鹽,原 硅酸鹽和/或多硅酸鹽,磷酸鹽,例如正磷酸鹽,三聚磷酸鹽和/或焦磷酸鹽,至少一種例如 基于氫氧化鉀溶液,氫氧化鈉溶液,碳酸鈉,碳酸氫鈉,碳酸鉀和/或碳酸氫鉀的堿性介質, 至少一種胺,例如基于一烷基胺,三烷基胺,單烷醇胺和/或三烷醇胺,例如一乙醇胺,三乙 醇胺,甲基二乙醇胺和/或至少一種絡合劑,例如基于羧酸鹽,例如葡萄糖酸鹽和/或庚酸 鹽,氮川三乙酸(NTA)的鈉鹽和/或膦酸鹽,例如HEDP。助洗劑的含量特別地在0或者在從 0. 1到290g/l或者從0. 2到120g/l范圍,優(yōu)選在0或者在從0. 5或者從1到100g/l或者 從1. 5到48g/l范圍,特別地優(yōu)選在0或者在從3到25g/l范圍。在這方面大多數情況下, 助洗劑的含量以噴霧法在從1到50g/l范圍和以浸漬法在從2到100g/l范圍使用,通常不 管它們是否是連續(xù)法還是間歇法。在許多變換實施方案中,如果浴包含至少一種添加劑,例如腐蝕_抑制劑,和/或, 任選地,再向浴中還加入至少一種添加劑是有利的。作為腐蝕-抑制劑,例如基于烷基酰胺 基羧酸,氨基羧酸,烷基己酸和/或硼酸酯的那些,特別地其胺鹽,可以包含在浴中和/或被 加入到浴中。腐蝕-抑制劑的含量特別地在0或在從0.01到10g/l范圍,優(yōu)選在0或者在 從0. 1到3g/l范圍,特別地優(yōu)選在0或者在從0. 3到lg/Ι范圍。另外,至少一種添加劑, 例如,至少一種殺生物劑和/或至少一種消泡劑還可以包含在浴中和/或被加入到浴中,特 別地在每一種情況下在從0. 01到0. 5g/l范圍。此外,浴還可以包含至少一種酸洗抑制劑 (Beizinhibitor)和/或其可以被加入到浴中。酸洗抑制劑有助于減少或者阻止清洗劑-浴 的堿侵蝕,特別地在鋁鎂,鋅和/或其合金的表面情況下。它們通常非常有選擇地根據要保 護的金屬表面的類型起作用以致這些部分地在某些混合物中使用。這里,酸洗抑制劑的浴 含量因此優(yōu)選在0或者在從0. 01到10g/l范圍,特別地優(yōu)選在從0. 1到8g/l范圍。特別 地硼酸鹽,硅酸鹽和/或膦酸鹽可以用作酸洗抑制劑。在根據本發(fā)明的方法情況下,任選包含在浴中并且通常僅僅衍生自污染物的陰離子有機化合物,特別是陰離子表面活性劑,優(yōu)選通過與至少一種陽離子有機化合物和/或 與多價的陽離子化學反應使其更少水溶。在這方面產生的不溶性化合物優(yōu)選在浴表面上至 少部分地聚集,特別地在含油相中,并且之后如果需要可以由浴中除掉。該表面活性劑通常 首先衍生自污染物。然而,通常同樣僅僅衍生自污染物的兩性表面活性劑和磷酸酯通常不 以這種方法起化學反應并且通常保持無變化地包含和在浴溶液中溶解。優(yōu)選所有這些表面 活性劑都沒有向浴中有意加入,因為它們可能構成干擾,特別是當反乳化時和由于強的起 泡沫傾向。大多數情況下,在沒有污染物的浴中,所有活性成分的總含量在從0. 5到300g/l 或者從1. 2到150g/l范圍,優(yōu)選在從2到50g/l或者3到30g/l范圍,特別優(yōu)選在從4到 20g/l,從5到15g/l或者從5. 5到12g/l范圍。特別地對于清洗車身,金屬片和/或部件, 在磷酸化處理之前,在噴霧法情況下,它可以特別地在從4到7g/l范圍和在浸漬法情況下 特別地在從7到30g/l范圍。在根據本發(fā)明的方法情況下,特別在許多變換實施方案中,在清洗方法的間歇操 作情況下,優(yōu)選至多I0g/1陰離子有機化合物在浴中聚集直到有浴維護,并且特別優(yōu)選在 浴中具有至多5g/l或者至多3. 5g/l,更特別地優(yōu)選至多2g/l陰離子有機化合物。特別地在不連續(xù)的清洗方法情況下,對于浴維護添加合適量的陽離子有機化合物 和進一步的浴組分例如特別地助洗劑前,測定在浴中的油和/或進一步的污染物,即特別 是油和/或進一步的非極性有機化合物的含量是有利的。在這種已經操作例如超過3天到 8周和其中清洗能力僅還是低的或者非常低的和其中浴幾乎不或者不再反乳化,但是可能 已經乳化的體系中,所有這些污染物仍然很大程度上以散布的方式包含在浴溶液中。僅僅 通過添加陽離子有機化合物,經過幾小時到超過大約2天,在浴表面上形成作為之后可以 以簡單的方法例如機械地和/或通過升高浴液面并使它流掉除去的含油相的通常大約1到 15cm厚的油和非極性有機化合物的層。在這里添加的陽離子有機化合物的量可以通過埃普 頓滴定法,色譜法或簡單地,精確地和有效地通過多次按比例添加陽離子有機化合物來測 定,以便在后者的方法的情況下確定在什么樣量下不再有顯著量的油和非極性有機化合物 的分離并漂浮到浴表面,即浴不再反乳化。與此相對,在連續(xù)操作的清洗浴情況下,通常足以當在該體系中運轉時,一次測定 在計量時按規(guī)律所需要的陽離子有機化合物的量。在一些變換實施方案中,在連續(xù)操作情況下,特別優(yōu)選調整浴以便沒有或者幾乎 沒有未反應的陽離子有機化合物包含在浴中。因為一旦陰離子有機化合物通過浴吸收,位 于浴中的未反應的陽離子有機化合物就與陰離子有機化合物反應。為了該申請的目的,術 語“陰離子有機化合物”和“陽離子有機化合物”表示相應的未反應的化合物而非從此產生 的加合物。在一些體系中,根據本發(fā)明,特別是如果以這種方法另外的清洗區(qū)域未負載污染 物到更大的程度,則操作清洗區(qū)域(浴)或者僅僅各種清理區(qū)域(清洗浴)的一部分可是 足夠的。浴溶液在這種情況下還可以應用在至少一個清洗區(qū)域,例如通過噴霧和/或通過 噴霧和刷涂。在浸漬中,如適用,至少一種基材還可以電解處理,那就是說,通過電解清洗。 特別地,這些方法,但也有其它變換方法,還適合于梳刷(Bander)。
如果在循環(huán)過程期間例如通過噴射溢流法(Injektionsf lutverfahren)(可能達 到約50bar)不顧壓力,在清洗方法期間,在很多情況下,應用的壓力基本上處在大氣壓下, 而在噴霧法情況下,通常在從0. 1到5bar范圍的噴射壓力操作。在清洗方法期間,溫度-部 分地依賴于化學組成-優(yōu)選在從5到99°C范圍,特別優(yōu)選在從10到95°C范圍,其中噴霧法 通常應用在從40到70°C范圍和浸漬法通常應用在從40到95°C范圍。非離子表面活性劑一般地具有在從5到12范圍,通常在從6到12范圍的HLB值。 表面活性劑優(yōu)選在HLB值< 10,特別地在< 9的情況下以反乳化的方式起作用。在根據本發(fā)明的方法情況下,優(yōu)選清洗以金屬片,卷材(帶),金屬絲,部件和/或 復合材料部件形式的基材。通常,根據本發(fā)明清洗的基材優(yōu)選具有由鐵,鋼,高級鋼,鍍鋅 鋼,金屬鍍層鋼板,鋁,鎂,鈦和/或它們的合金制造的金屬表面。令人驚訝地,盡管許多公司在清洗領域有幾十年的經驗,但是還是在發(fā)現新基本 清洗方法原理方面取得了成功。令人驚訝地,已經發(fā)現清洗方法和清洗劑_組合物,其中即使在很高的污染物進 入的情況下反乳化操作已可以沒有任何問題地并且以簡單的方式再調整。令人驚訝地,發(fā)現了清洗方法和清洗劑_組合物,其可以以比具有這種污染物的 迄今的現有技術低得多含量的油(包括進一步的污染物)通常和可能持久地操作。而在 現有技術的情況下,它通常連續(xù)地減少,除非使用膜過濾方法因為迄今為止的現有技術是 當前對于清洗尤其是被油污染的金屬表面所使用的清洗浴含有油,包括進一步的污染物, 污染物是至少為0. 7g/l,和通常是在0. 8-1. 2g/l的范圍,例如在使用浴維護的汽車設備 中,并且是至少為1.5g/l,和通常是最多約0.6g/l油(包括進一步的污染物)的范圍,例 如在沒有浴維護的汽車設備中,然而,例如在沒有浴維護的一般工業(yè)設備中,甚至具有最多 約20g/l的含量。與此相對,在本發(fā)明的方法中,在許多的實施方案中,完全可能的是清洗 浴以如下包括進一步的污染物的油含量使用在強污染的情況下0. 05-lg/l或者0. l-2g/ 1的范圍,視設備類型和使用情況而定,例如在使用浴維護的汽車設備中通常是在約0. 5g/ 1的數量級,或者例如在沒有浴維護的一般工業(yè)設備中包括進一步的污染物的油含量為約 8g/l的數量級。在本發(fā)明的方法中,通??赡艿氖撬匀绱说偷谋砻婊钚詣┖?,例如在 0. 1-0. 3g/l或者0. 1-0. 7g/l的范圍使用。在本發(fā)明的方法中,就包括進一步的污染物的油 含量而言,清洗劑-浴的含量通常保持在0. 05-lg/l的范圍和/或表面活性劑的含量通常 保持在0. 05-0. 5g/l的范圍,而在現有技術的一般清洗方法中,就包括進一步的污染物的 油含量而言,清洗劑_浴的含量通常保持在0. 7-6g/l的范圍和/或表面活性劑的含量通常 保持在0. 3-1. 5g/l的范圍。因此,在根據本發(fā)明的方法中,可以以比以前顯著更低地消耗表面活性劑和其它 的浴組分來操作浴通常是可能的,在這種情況下還可以通常使浴壽命延長多倍或甚至幾 年。在這方面,來自清洗區(qū)域的廢水的化學需氧量(COD值)還通常顯著地減少,其是廢水 清洗可以顯著簡化和配置更少花錢的原因。在這方面,通常油,脂肪,皂和進一步的污染物 質的進入到預處理區(qū)域例如汽車設備的例如磷酸化處理區(qū)中也顯著地減少,并且因此預處 理方法和預處理層的質量顯著地改進和整平(vergleichmapigt)。令人驚訝地,已經發(fā)現清洗方法和清洗劑_組合物,其中對于浴_維護在連續(xù)操作 期間無需使用具有可能需要1到2百萬€投資費用的昂貴超濾體系或者微過濾體系的昂貴膜_過濾法。在這方面,如適用,可能轉向使用油_分離器,對其通常承擔僅僅大約1到8萬 €數量級的投資費用。由于膜-過濾體系的替換或者放棄,就人員而言產生相當的節(jié)約費。令人驚訝地,已經發(fā)現清洗方法和清洗劑_組合物,其應用是相對簡單的并且由 于迄今不必要添加陽離子有機化合物,根據起始條件的消耗費用稍微較高或者因此由于 增加的清洗能力,化學物質消耗下降使消耗費用比以前處于大約相同的水平或甚至更低水 平。然而,在一些更大的體系情況下,每年大約100,000€數量級的成本可能可以節(jié)省。在具有油-分離器的連續(xù)系統(tǒng)情況下,借助于具有根據本發(fā)明的清洗劑-組合物 的清洗方法,通常持久地獲得低含量的包括進一步的污染物的油而同根據現有技術的方法 比較沒有特別的費用,特別地因為由于陽離子有機化合物添加的應用該含量可以通常降低 到大約二分之一。在不連續(xù)體系情況下,借助于用根據本發(fā)明的清洗劑-組合物的清洗方法,在強 污染情況下,通常不交換浴(沒有昂貴的浴處理),但是反而向包含至少一種根據本發(fā)明的 非離子表面活性劑的含水的堿性清洗劑_組合物中加入相應數量的陽離子有機化合物,以 便油和其它的污染物反乳化并且作為含油相汲取掉。因此獲得的油的質量通常如此高,以 致在很多情況下它甚至可以被熱利用(燃燒),特別地如果含水量在大約20重量%以下而 不是如另外在大約30到50重量%。結果,與根據現有技術的清洗方法比較,顯著的成本節(jié) 約和簡化是可能的。用根據本發(fā)明的清洗劑_組合物的方法清洗的基材可以用于磷酸化處理,特別地 用于堿性的磷酸化處理,例如用于鐵_磷酸化處理,用于錳_磷酸化處理或者用于鋅_磷酸 化處理,和/或用于用至少一種基于硅烷/硅氧烷/聚硅氧烷,鈦/鋯化合物,氧化鐵/氧 化鈷,鉻酸鹽,乙二酸鹽,膦酸鹽/磷酸鹽和/或有機聚合物/共聚物的處理或者預處理組 合物涂覆和/用于用至少一種基于基本上有機的聚合組合物的組合物,用焊接底漆,用電 鍍涂層,用搪瓷涂層,用陽極氧化,用CVD涂層,用PVD涂層和/或用臨時的防腐涂層涂覆。根據本發(fā)明的實施例和比較實施例本發(fā)明在下文中通過選擇的實施例的實施方案更詳盡地解釋,沒有限制于此。在實驗室中的初步試驗中,大量各種以反乳化的方式起作用的表面活性劑,主要 是基于具有每一烷基基團一個端基封閉的乙氧基化烷基醇的非離子表面活性劑,試驗它們 的清洗能力,它們的反乳化作用和它們的起泡沫傾向。同時,在實驗室中的這些初步試驗 中,試驗各種以反乳化的方式起作用陽離子表面活性劑的反乳化作用和起泡沫傾向。這里 試驗的所有基于具有每一烷基基團一個端基封閉的乙氧基化烷基醇的以反乳化的方式起 作用的非離子表面活性劑證明稍微更大或者稍微較小程度地具有反乳化的作用,然而在清 洗能力方面和在起泡沫傾向方面還顯示從分子到分子而言小的、但是明顯的差別。然而,所 有這些預選的和試驗的基于具有每一烷基基團一個端基封閉的乙氧基化烷基醇且以反乳 化的方式起作用的非離子表面活性劑與多個可能可以使用的進一步的表面活性劑比較是 特別好適合的。此后,最合適的基于具有一個端基封閉的乙氧基化烷基醇且以反乳化的方式起作 用的非離子表面活性劑與最合適的以反乳化的方式起作用的陽離子表面活性劑以連續(xù)操 作在工業(yè)磷酸化設備中一起使用。前者屬于根據本發(fā)明的以反乳化的方式起作用的非離子 表面活性劑。
在具有隨后用于大型部件的涂漆的該工業(yè)磷酸化設備中,磷酸化處理以前的清洗 區(qū)域由兩個區(qū)域組成1.堿性浸漬-除脂和2.堿性噴射-除脂。在兩個除脂浴中,基本上 使用相同的含水的清洗劑_組合物。轉換到用根據本發(fā)明的以反乳化的方式起作用的非離子表面活性劑和用根據本 發(fā)明的陽離子表面活性劑的優(yōu)化法以前,在超過三到七周的連續(xù)操作期間,在這些浴中包 括進一步的污染物的油的含量從每個浴超過3g/開始,特別地在浸漬_除脂浴中,其中這些 含量可以達到10g/l。經過該時間,該浴計量加入清洗劑-結構和以反乳化的方式起作用 的非離子表面活性劑和沒有添加進一步的表面活性劑并且又再計量加入,但是未完全地更 新。然而,由于要清洗的部件的揩去,還加入其他的表面活性劑。由于清洗劑-組分由浴 排出,再計量加入是必需的。伴隨包括進一步的污染物的油的大約5g/l數量級的含油量上 升,清洗能力逐漸地減少并且產生不足的去脂和隨后應用的磷酸鹽層不均勻的形成。因此 不再能必定地達到需要的高質量的漆。清洗浴不包含任何添加的以反乳化的方式起作用的 陽離子表面活性劑,其已經有意地添加并且任選地不衍生自浴的污染物。然后,向基于中性清洗劑制劑的清洗浴中加入尤其是以反乳化的方式起作用的根 據本發(fā)明的和基于具有烷基基團平均具有9. 5到12. 5個碳原子,具有平均7. 5到14. 5個 EO基團和具有一個端基封閉的乙氧基化非-丙氧基化烷基醇的非離子表面活性劑。根據本 發(fā)明使用的和以反乳化的方式起作用的非離子表面活性劑被證明就它的強的清洗能力,它 的高水平的反乳化作用和它的低的起泡沫傾向而言是特別合適的。另外,由于清洗區(qū)域到 浴組合物操作的轉換,隨著一定含量的包括進一步的污染物例如脂肪的油的出現,進一步 的非極性有機污染物和/或陰離子有機化合物在浴中在從2. 5到4g/l油(包括進一步的 污染物)范圍,伴隨添加作為根據具有一個苯甲基基團的通式(I)季銨化合物且以反乳化 的方式起作用的根據本發(fā)明的陽離子表面活性劑,取決于操作性能各個有用的浴壽命可以 加倍,部分地甚至至少四倍,直到全部浴被交換和由此被更新。另外,由于添加該以反乳化 的方式起作用的陽離子表面活性劑,包括進一步的污染物的油在很大程度上在浴的表面上 作為包括脂肪和進一步的非極性的有機污染物的富含油的相富集。富含油的相僅僅包含2 到30重量%的含水相(其包括助洗劑和表面活性劑),以及基本上甚至70到98重量%的 油和進一步的含油相的組分。富含油的相之后可以例如一天后汲取掉。富含油的相已經汲 取掉后,浴仍然具有大約0. 5到lg/Ι包括進一步的污染物的油。在這方面,富含油的相分 離后,原則上包含在浴組合物中的至少一種以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的非離子 表面活性劑必須再重新計量加入,因為這些表面活性劑已經部分地伴隨富含油的相除去。 與此相比,以反乳化的方式起作用的陽離子表面活性劑不同時再計量加入,而是僅僅隨后, 如果包括進一步的污染物的油的含量在浴中幾周后又調整到2. 5到4g/l的話。該陽離子 表面活性劑已經根據用于反乳化操作的條件特別地選擇并且是具有苯甲基基團的通式(I) 季銨化合物。以反乳化的方式起作用的根據本發(fā)明的兩種表面活性劑的組合被證明是非常有 效的。在該體系中,清洗區(qū)域的方法參數和基本上迄今同樣已經使用的清洗組合物的濃度 兩者都不必較大地改變。在這方面,就在比第一個除脂浴(例如4個月后)更長的使用期(例如6個月后) 后,還可能首先更新第二個除脂浴,第一個除脂浴比第二個除脂浴顯著更強地收集污染物。
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通過根據本發(fā)明的操作,在很高含量的油和/或進一步的污染物情況下,清洗浴 的表面活性劑濃度不再需要增加,并且因此化學物質耗用量少量下降,然而首先由于浴在 顯著更長時間間隔的更新。因為清洗浴的操作的轉換,在磷酸化處理和涂漆期間不再發(fā)生 可能歸因于清洗的損害。清洗浴的處理費用急劇下降,因為處理周期明顯地延長并且因為 不再需要處理很大填裝的清洗浴。另外,隨后至少一次涂漆后需要的例如由于手工磨光并 且在很多情況下其后同樣由于更新的磷酸化處理和涂漆的再處理的比重因此明顯已經降 低,相對于高方法成本這同樣有助于制造節(jié)約。
權利要求
用于清理金屬表面的且包含至少一種以反乳化方式起作用的非離子表面活性劑的含水的堿性清洗劑 組合物,特征在于至少一種以反乳化方式起作用的非離子表面活性劑基于具有一個或者兩個烷基基團和具有一個或者兩個端基封閉的乙氧基化烷基醇,該烷基基團每一烷基在每一種情況下具有平均7.5到16.5個碳原子和具有平均5.5到18.5個EO基團,其中至少一個端基封閉是異丙基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團,其中表面活性劑未被丙氧基化。
2.根據權利要求1的清洗劑-組合物,特征在于它另外包含至少一種進一步的非離 子表面活性劑,至少一種兩性表面活性劑,至少一種陽離子表面活性劑,至少一種陽離子聚 合物,至少一種清洗劑_結構(助洗劑),至少一種腐蝕抑制劑和/或至少一種進一步的添 加劑以及任選地兩性表面活性劑的相應的平衡離子,陽離子表面活性劑和/或陽離子聚合 物。
3.根據權利要求1或者權利要求2的清洗劑-組合物,特征在于它另外還包含至少一 種具有20°C以下濁點的乙氧基化_丙氧基化的非離子表面活性劑。
4.根據前面權利要求之一項的清洗劑_組合物,特征在于至少一種陽離子表面活性劑 是具有一個或者兩個芳基和/或取代的芳基的季銨化合物。
5.根據前面權利要求之一項的清洗劑_組合物,特征在于至少一種陽離子有機化合物 大約或者至少以其與在清洗劑-組合物中存在的非極性有機化合物和/或陰離子有機化合 物基本上或者完全化學反應需要的這樣的含量存在于在清洗劑_組合物中。
6.根據前面權利要求之一項的清洗劑_組合物,特征在于至少一種以反乳化方式起作 用并且基于具有端基封閉的乙氧基化烷基醇的表面活性劑的含量和至少一種陽離子有機 化合物的含量大約或者至少以這樣一種方法選擇,以致于清洗劑_組合物在弱陰離子的, 弱陽離子的或者電中性的范圍操作。
7.根據前面權利要求之一項的清洗劑_組合物,特征在于它在浴中包含一定含量的陽 離子有機化合物_特別地在間歇操作情況下就在它的化學反應之前,以其中在浴中的陽離 子有機化合物與陰離子有機化合物的化學計量比保持在從0.1 1到10 1范圍的量包 含。
8.根據前面權利要求之一項的清洗劑_組合物,特征在于在沒有污染物的浴中的所有 的活性成分的總含量在從0. 5到300g/l范圍。
9.包含含水的堿性清洗劑_組合物的污染的浴,特征在于它包含至少一種根據權利要 求1的以反乳化方式起作用的非離子表面活性劑和污染物。
10.用于含水的堿性清洗劑-組合物的含水濃縮物,特征在于它包含至少一種根據權 利要求1的以反乳化方式起作用的非離子表面活性劑,其濃度是可以從此產生的含水的堿 性清洗劑-組合物的5到5000倍。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于清理金屬表面的含水的堿性清洗劑組合物,包含至少一種以反乳化的方式起作用的和基于具有一個或者兩個烷基基團和平均5.5到18.5個EO基團的乙氧基化烷基醇的非離子型表面活性劑,每個烷基基團包含每一烷基基團平均7.5到16.5個碳原子,并且包含一個端基封閉或者兩個端基封閉,其中至少一個端基封閉是異丙基,異丁基,叔丁基和/或苯甲基基團,其中表面活性劑未被丙氧基化。
文檔編號C11D1/835GK101896591SQ200880120377
公開日2010年11月24日 申請日期2008年9月30日 優(yōu)先權日2007年10月15日
發(fā)明者C·科姆普, E·肖恩費爾德 申請人:凱密特爾有限責任公司
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