專利名稱：酯化反應生成物和化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酯化反應生成物，特別是涉及對皮膚等的密合性高且耐水被膜形成能力、顏料分散性、抱水性、不著色性和經(jīng)時穩(wěn)定性良好的酯化反應生成物。此外，本發(fā)明還涉及含有上述酯化反應生成物的化妝品。

背景技術(shù)：
化妝品一直以來被用于賦予皮膚等美的外觀。此外，化妝品除了賦予皮膚等美的外觀以外，也被用于通過防止水分從皮膚的蒸發(fā)散失來保護皮膚，防止干燥，并且對皮膚給予護理效果。
為了獲得具有皮膚的防干燥和對皮膚的護理效果的化妝品，通常使用羊毛脂、蓖麻籽油等天然來源的油劑和具有抱水性的合成酯油劑作為原料。特別是油包水型化妝品的情況，與水包油型化妝品相比，以油膜被覆皮膚表面，具有對皮膚的高親和性，所以經(jīng)常被用作防干燥和護理效果的化妝品。
作為天然來源的油劑，一直以來大多使用羊毛脂。該羊毛脂以羊毛脂為原料，對皮膚富于親和性、附著性、濕潤性等，而且抱水性和乳化能力良好，所以被用于基礎(chǔ)化妝品、彩妝化妝品等大量的化妝品(例如，參照非專利文獻1)。
但是，近年來發(fā)生的瘋牛病問題中，動物來源原料的使用受到控制，動物來源原料在化妝品中的直接使用急劇減少。此外，由于羊毛脂和蓖麻籽油是天然物質(zhì)，因而存在無法獲得穩(wěn)定的品質(zhì)的問題，而且價格變動大，所以從品質(zhì)和價格的角度來看，不是穩(wěn)定的原料。
因此，最近逐漸使用合成酯油劑替代天然來源的油劑。作為這樣的合成酯油劑，開發(fā)出了12-羥基硬脂酸和多元醇的酯化合物(例如，參照專利文獻1、2、3和4)、12-羥基硬脂酸聚合物和多元醇的酯化合物(例如，參照專利文獻5、6、7、8和9)，這些專利文獻中所揭示的合成酯油劑具有賦予抱水性的功能。
使用上述的專利文獻1～7中揭示的酯化合物調(diào)整油包水型乳化化妝品的情況下，抱水狀態(tài)變得不穩(wěn)定，化妝品的經(jīng)時穩(wěn)定性、顏料分散性可能會變差。此外，使用專利文獻1～7中揭示的酯化合物制造的化妝品對皮膚等的密合性以及耐水被膜形成能力、不著色性也一定程度上得到發(fā)揮，但希望使這些特性進一步提高。
此外，專利文獻8和9中記載的酯化合物為乳化劑，因此不具有油劑所具有的被膜性功能。此外，使用于化妝品的情況下，根據(jù)化妝品的種類，使用量也會受到限制。
專利文獻1日本專利特開昭52-48613號公報
專利文獻2日本專利特開昭54-109917號公報
專利文獻3日本專利特開昭55-57509號公報
專利文獻4日本專利特開昭56-115740號公報
專利文獻5日本專利特開昭56-108739號公報
專利文獻6日本專利特開平05-331023號公報
專利文獻7日本專利特開2000-290232號公報
專利文獻8日本專利特開昭64-90025號公報
專利文獻9日本專利特開平07-8781號公報
非專利文獻1化妝品辭典，丸善株式會社平成15年12月15日發(fā)行 發(fā)明的揭示 因此，本發(fā)明的目的在于提供對皮膚等的密合性高且耐水被膜形成能力、顏料分散性、抱水性、不著色性和經(jīng)時穩(wěn)定性良好的酯化反應生成物。
此外，本發(fā)明的目的在于提供可以提高水(以及多元醇類)的摻入量，能夠用于制造保水穩(wěn)定性和經(jīng)時穩(wěn)定性良好的化妝品(水包油型化妝品和油包水型化妝品)的酯化反應生成物。
此外，本發(fā)明的目的在于提供對皮膚等的密合性良好且耐水被膜形成能力、顏料分散性、柔軟性、保濕性、抱水性、不著色性和穩(wěn)定性良好的化妝品。
此外，本發(fā)明的目的在于提供對皮膚、毛發(fā)等的密合性良好，潤滑效果良好，化妝持久性得到改善的化妝品。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人認真研究后，發(fā)現(xiàn)通過使用特定的酯化反應生成物可以實現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供酯化反應生成物，它是通過將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物酯化而得到的酯化反應生成物，該酯化反應生成物的羥值為20～70mgKOH/g，酸值在3mgKOH/g以下。
此外，本發(fā)明提供含有上述酯化反應生成物的化妝品。
通過本發(fā)明，可提供抱水性高且顏料等的分散性良好的酯化反應生成物。
通過使用上述酯化反應生成物，可以提供水(和/或多元醇類)的摻入量多且保水穩(wěn)定性和經(jīng)時穩(wěn)定性高的水包油型化妝品和油包水型化妝品。本發(fā)明中，可以通過調(diào)制酯化反應生成物和水的質(zhì)量比為7∶3的抱水物并進行差示掃描量熱測定時未檢出溫度0℃附近的水的吸熱峰的結(jié)果，確認酯化反應生成物具有高抱水性。此外，本發(fā)明的化妝品不僅具有高抱水性，而且可以與水同樣地含有不相溶的以甘油為代表的水溶性多元醇類。另外，本說明書中，多元醇是指甘油及其聚合物，聚乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇等二醇類，木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇等糖類。此外，使用本發(fā)明的酯化反應生成物的制品可以與水同樣地抱含在水中溶解了無機鹽、有機鹽、水溶性藥劑、動植物提取物等的水溶液。具體來說，作為無機鹽，可以例舉氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、硫酸鈉、硫酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸鈉等。作為有機鹽，可以例舉檸檬酸鈉、蘋果酸鈉、葡糖酸鈉、乳酸鈉、琥珀酸鈉、酒石酸鈉等。作為水溶性藥劑，可以例舉美白用藥劑，具體可以例舉抗壞血酸及其衍生物，例如L-抗壞血酸葡萄糖苷、L-抗壞血酸-2-磷酸酯、L-抗壞血酸-3-磷酸酯、L-抗壞血酸-6-磷酸酯、L-抗壞血酸-2-多磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯、L-抗壞血酸-2-棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-6-棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硬脂酸酯、L-抗壞血酸-6-硬脂酸酯、L-抗壞血酸-2，6-二丁基酯、L-抗壞血酸-2，6-二棕櫚酸酯等，也可以使用它們的鹽類。此外，作為鹽類，例如可以例舉鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽。此外，作為其它美白用藥劑，例如可以例舉熊果苷、曲酸、谷胱甘肽等。作為水溶性藥劑，可以例舉抗炎劑，具體可以例舉甘草酸衍生物、尿囊素等。作為動植物提取物，例如可以例舉蕁麻提取物、刺五加提取物、黃柏提取物、咖啡提取物、白樺提取物、歐薄荷提取物、百里香提取物、茶提取物、美洲金縷梅提取物、延命草提取物、款冬提取物、葡萄葉提取物、啤酒花提取物、七葉樹提取物、蜂花提取物、西印度櫻桃提取物、營實提取物、獼猴桃提取物、山金車花提取物、黃芩提取物、黃連提取物、野芝麻提取物、寬葉香蒲穗提取物、洋甘菊提取物、茵陳蒿提取物、甘草提取物、梔子提取物、維奇氏箬竹提取物、歐龍膽提取物、紅茶提取物、雛菊提取物、日本紫蘇提取物、紺紫提取物、椴樹提取物、繡線菊提取物、芍藥提取物、金銀花提取物、鼠尾草提取物、常春藤提取物、西洋接骨木、蓍草提取物、日本當歸提取物、桑白皮提取物、金盞花提取物、枇杷葉提取物、桃葉提取物、矢車菊提取物、虎耳草提取物、艾提取物、萵苣提取物、白花春黃菊提取物、地榆提取物等。本發(fā)明可以單獨使用上述的無機鹽、有機鹽、水溶性藥劑、動植物提取物等，也可以2種以上組合使用。
通過使用本發(fā)明的酯化反應生成物，可提供對皮膚等的密合性良好且耐水被膜形成能力、顏料分散性、柔軟性、保濕性、抱水性、不著色性和穩(wěn)定性良好的化妝品。
另外，通過使用本發(fā)明的酯化反應生成物，可提供對皮膚、毛發(fā)等的密合性良好，潤滑效果良好，化妝持久性得到改善的化妝品。
實施發(fā)明的最佳方式 以下，先對本發(fā)明的酯化反應生成物進行說明。
本發(fā)明的酯化反應生成物是通過將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物酯化而得到的酯化反應生成物，該酯化反應生成物的羥值為20～70mgKOH/g，酸值在3mgKOH/g以下。
用于制造本發(fā)明的酯化反應生成物的二季戊四醇可以使用市售品，例如可使用廣榮パ一スト一プ株式會社制、商品名“ジ·ペンタリット”等。
用于制造本發(fā)明的酯化反應生成物的12-羥基硬脂酸聚合物是在分子內(nèi)具有1個羥基的12-羥基硬脂酸的聚合物，例如可以通過將水解蓖麻籽油而得的蓖麻醇酸加氫得到的12-羥基硬脂酸進行聚合反應來獲得。
12-羥基硬脂酸的聚合反應是12-羥基硬脂酸分子中的羥基或羧基與其它的12-羥基硬脂酸分子中的羧基或羥基的酯化反應，即分子間酯化反應。
12-羥基硬脂酸的聚合反應可以如下進行實施。
將12-羥基硬脂酸加入到反應容器中，在酸、堿、其它金屬催化劑的存在下或不存在的條件下，較好是在對反應呈惰性的有機溶劑和/或氣體中，在180℃～220℃的溫度下，一邊攪拌一邊進行酯化反應(聚合反應)5～30小時。
作為12-羥基硬脂酸，可以使用市售品，例如可使用小倉合成工業(yè)株式會社制、商品名“12-ヒドロ酸(HP)”，川研フアインケミカル株式會社制的商品“羥基硬脂酸”，日本油脂株式會社制的商品“蓖麻籽硬化脂肪酸”等。
用于制造本發(fā)明的酯化反應生成物的12-羥基硬脂酸聚合物的聚合度較好是2～12。如果聚合度在上述范圍內(nèi)，則抱水性、分散性、密合性、耐水被膜形成能力、不著色性提高。聚合度更好是4～12，最好是6～12。為了使平均聚合度在上述范圍內(nèi)，可以通過12-羥基硬脂酸的聚合反應中測定反應生成物的酸值來實現(xiàn)。即，通過在12-羥基硬脂酸的聚合反應中對反應生成物采樣，測定其酸值，從而算出平均聚合度，在達到所需的平均聚合度時停止酯化反應(聚合反應)，從而容易地實現(xiàn)。
本發(fā)明的酯化反應生成物的羥值為20～70mgKOH/g，較好是20～60mgKOH/g，更好是25～50mgKOH/g，最好是30～40mgKOH/g。如果羥值不到20mgKOH/g，則無法獲得作為目標的具有抱水性、分散性的生成物。此外，如果羥值超過70mgKOH/g，則制造變得困難。另一方面，如果羥值小于20mgKOH/g，則制造變得困難。為了使酯化反應生成物的羥值在上述范圍內(nèi)，例如可以通過調(diào)整二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物的使用比例來實現(xiàn)。
本發(fā)明的酯化反應生成物的酸值在3mgKOH/g以下，較好是0～3mgKOH/g。如果酸值超過3mgKOH/g，則可能會產(chǎn)生異味。
為了使酯化反應生成物的酸值在上述范圍內(nèi)，可以通過在酯化反應中對反應生成物采樣，測定其酸值，在達到所需的酸值時停止酯化反應，從而實現(xiàn)。
如上所述，本發(fā)明的酯化反應生成物通過將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物進行酯化反應而得到。
考慮到使羥值在上述范圍內(nèi)且減少未反應的二季戊四醇的殘留量，酯化反應中使用的12-羥基硬脂酸聚合物的添加量相對于二季戊四醇較好是1～6摩爾，更好是1.5～5摩爾，最好是2～4摩爾。
通過這樣調(diào)整添加比，可以將得到的酯組合物的外觀、粘度和抱水性調(diào)整到符合需要的程度。
二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物的酯化具體如下進行實施。將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物加入到反應容器中，在惰性的有機溶劑和/或氣體中，在200℃～220℃的溫度下進行酯化反應1～20小時后，進行純化處理，從而得到二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物的酯化反應生成物。
上述酯化反應可以根據(jù)需要使用催化劑，作為催化劑，可以例舉酸催化劑和堿土金屬的醇鹽等，使用酸催化劑或堿土金屬的醇鹽作為催化劑的情況下，其使用量相對于反應原料的總質(zhì)量較好是0.001～1.0質(zhì)量％左右。
通過在反應后進行水洗、堿脫酸和吸附處理等公知的純化處理，可以除去催化劑和原料未反應物。另外，通過實施脫色、脫臭處理，可以進一步純化得到的反應物。
由此，可以獲得無色～淡黃色的透明液狀且無味的酯化反應生成物。得到的酯化反應生成物可以用作以下說明的化妝品的構(gòu)成成分。
以下，對本發(fā)明的化妝品進行說明。
本發(fā)明的化妝品含有本發(fā)明的酯化反應生成物。
對于本發(fā)明的化妝品的用途和劑型等沒有特別限定，例如可以例舉唇部化妝品、粉底、潤膚霜、乳液、妝前底霜、發(fā)乳、洗發(fā)香波、染發(fā)液、護發(fā)素、護手霜、美容液、眼部化妝品、指甲化妝品和防曬化妝品等。
對于這些化妝品的制造方法沒有特別限定，可以通過公知的方法制造。
上述化妝品中，因為本發(fā)明的化妝品含有上述酯化反應生成物，所以特別是在唇部化妝品、妝前底霜、粉底、眼部化妝品、指甲化妝品等彩妝化妝品中，可以發(fā)揮粘合性、耐水被膜形成能力、顏料分散性、不著色性的功能。在妝前底霜、粉底(粉底液、粉狀粉底、粉條和粉底霜)中，不僅發(fā)揮耐水被膜形成能力，將皮膚表面的凹凸均一化，使粉底的附著良好，而且可以發(fā)揮賦予柔軟性、保濕效果的效果。
此外，對皮脂、汗、碰擦的耐久性提高，可以保持化妝的效果，也可以應用于防曬劑等。在唇部化妝品(口紅、唇彩、潤唇膏)、眼部化妝品(眼線膏、睫毛膏、眼影膏、染眉膏)、指甲化妝品(指甲油、指甲底油、指甲面油)中，不僅具有基于良好的密合性的保持均一的化妝膜的效果，而且具有高顏料分散性(色素分散性)使顯色提高的效果。一般，唇部化妝品中摻入了染料的情況下，可能會由于基于染料的著色而在皮膚、粘膜上導致問題(粗糙、干燥、過敏、暗沉等)，但通過含有本發(fā)明的酯化反應生成物，可以提供色素不會著色于皮膚或唇部而且化妝持久性良好、滲出少的化妝品，乳化型的唇部化妝品的調(diào)制變得容易。此外，通過摻入保濕劑、無機鹽、有機鹽、水溶性藥劑、動植物提取物等，可以賦予對唇部的保濕效果、護理效果。對于粉底，也同樣可以在粉末固體型和油性型中摻入保濕劑、無機鹽、有機鹽、水溶性藥劑、動植物提取物等，能夠賦予保濕效果。此外，也可以將本發(fā)明的酯化反應生成物摻入水包油型乳化化妝品的油相中。
特別是作為防曬化妝品，有油包水型(W/O型)膏狀防曬化妝品、油包水型(W/O型)乳液狀防曬化妝品、油包水型(W/O型)多層狀乳化防曬化妝品、水包油型(O/W型)膏狀防曬化妝品、水包油型(O/W型)乳液狀防曬化妝品等劑型，通過摻入本發(fā)明的酯化反應生成物，可以獲得對皮膚的持續(xù)性、密合性、被膜感良好的防曬化妝品。
此外，本發(fā)明的酯化反應生成物具有高顏料分散性，因此通過摻入防曬化妝品，無機顏料在化妝品中均一地分散，涂布于皮膚時皮膚上可形成均一的無機顏料的膜，因而可以提高紫外線防御效果。即，即使化妝品中的無機顏料的量相同，也具有提高SPF(防曬系數(shù)，SUN PROTECTION FACTOR)的效果。此外，本發(fā)明的酯化反應生成物具有高抱水性，具有提高W/O乳化穩(wěn)定性的效果，因此通過摻入它，可以獲得經(jīng)時穩(wěn)定性良好的油包水型(W/O型)乳化物。如上所述，通過在防曬化妝品中摻入上述酯化合物，可以獲得對皮膚的持續(xù)性、密合性、被膜感良好且紫外線防御效果好、經(jīng)時穩(wěn)定性良好的防曬化妝品。
本發(fā)明的化妝品中的酯化反應生成物的含量根據(jù)化妝品的劑型而不同，但為了使化妝品的密合性、耐水被膜形成性和保濕感等使用感受進一步提高，化妝品中的本發(fā)明的酯化反應生成物的含量理想的是0.1～80質(zhì)量％，較好是1～80質(zhì)量％，更好是1～60質(zhì)量％，特別好是1～40質(zhì)量％，最好是5～40質(zhì)量％。
本發(fā)明的酯化反應生成物具有高抱水性，具有提高W/O乳化穩(wěn)定性的效果，因此通過摻入它，可以獲得經(jīng)時穩(wěn)定性良好的油包水型(W/O型)乳化物。其中，如果與有機改性粘土礦物組合，效果特別好。作為這樣的油包水型(W/O型)乳化物，例如可以例舉含有(a)酯化反應生成物、(b)有機改性粘土礦物、(c)油成分、(d)水的油包水型(W/O型)乳化物。這時，以乳化物的總量為基準，各成分的含量較好是(a)1～30質(zhì)量％、(b)0.01～10質(zhì)量％、(c)10～80質(zhì)量％、(d)10～80質(zhì)量％，更好是(a)1～20質(zhì)量％、(b)0.1～5質(zhì)量％、(c)15～80質(zhì)量％、(d)20～80質(zhì)量％。該油包水型(W/O型)乳化物可廣泛用于乳霜、乳液、噴霧劑等乳化化妝品，其中優(yōu)選用作防曬化妝品和保濕霜等。
本發(fā)明的化妝品可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要摻入一般化妝品所用的各種成分。
作為所述成分，根據(jù)化妝品的用途和劑型而不同，例如可以例舉油性成分、水性成分、聚合物乳膠、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、親油性非離子表面活性劑、親水性非離子表面活性劑、天然類表面活性劑、保濕劑、增粘劑、防腐劑、粉末成分、顏料、pH調(diào)整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、香料、色素、金屬離子封閉劑和精制水等。
作為上述油性成分，例如可以例舉液體石蠟、重質(zhì)液體石蠟、固體石蠟、α-烯烴低聚物、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯、褐煤蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費-托法蠟等烴類，橄欖油、蓖麻籽油、荷荷芭油(Jojoba oil)、貂油、澳洲堅果油(macadamia nut oil)等油脂類，蜂蠟、小炷樹蠟、鯨蠟、小炷樹蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟等蠟類，2-乙基己酸十六烷基酯、異辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸聚甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸丙二醇酯、膽固醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、單硬脂酸甘油酯、甘油脂肪酸酯二十烷酸縮合物、棕櫚酸糊精酯、肉豆蔻酸糊精酯、糊精脂肪酸酯等酯類，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、異硬脂酸、油酸等脂肪酸類，十八烷醇、鯨蠟醇、月桂醇、油醇、異十八烷醇、山萮醇、十八烷醇、辛基十二醇、異十六烷醇等高級醇類，低聚合度聚二甲基硅氧烷、高聚合度聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氧化烯·聚烷基甲基硅氧烷·聚甲基硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷等有機硅類，全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等含氟油劑類，硬脂酰谷氨酸等N-?；劝彼?、N-月桂酰-L-谷氨酸二(膽甾醇酯或植物甾醇酯·山萮醇酯·辛基十二醇酯)等氨基酸類酯油劑，羊毛脂、液狀羊毛脂、、乙酸羊毛脂、乙酸液狀羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物等。上述油性成分可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述水性成分，例如可以例舉乙醇、丁醇等低級醇，丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇等二醇類，甘油、雙甘油、聚甘油等甘油類，庫拉索蘆薈、金縷梅、美洲金縷梅、黃瓜、西紅柿、蘋果、檸檬、熏衣草、玫瑰等的植物提取物等。上述水性成分可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述聚合物乳膠，例如可以例舉丙烯酸烷基酯共聚物乳膠、甲基丙烯酸烷基酯聚合物乳膠、丙烯酸烷基酯共聚物乳膠、甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳膠、丙烯酸·丙烯酸烷基酯共聚物乳膠、甲基丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳膠、丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物乳膠、甲基丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物乳膠、乙酸乙烯酯聚合物乳膠、聚乙酸乙烯酯乳膠、含乙酸乙烯酯的共聚物乳膠、乙烯基吡咯烷酮·苯乙烯共聚物乳膠、含有機硅類的共聚物乳膠等。乳膠可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述陰離子表面活性劑，例如可以例舉肥皂坯料、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等脂肪酸皂類，十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀等高級烷基硫酸酯鹽，聚氧乙烯(POE)-十二烷基硫酸三乙醇胺、POE-十二烷基硫酸鈉等烷基醚硫酸酯鹽，N-月桂?；“彼徕c等N-酰基肌氨酸，N-肉豆蔻酰-N-甲基?；撬徕c、椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c、月桂基甲基?；撬徕c等高級脂肪酸酰胺磺酸鹽，POE-油基醚磷酸鈉、POE-硬脂基醚磷酸等磷酸酯鹽，二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂酰單乙醇胺酰聚氧乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等磺基琥珀酸鹽，直鏈十二烷基苯磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二烷基苯磺酸等烷基丙磺酸鹽，N-月桂酰谷氨酸一鈉、N-硬脂酰谷氨酸二鈉、N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸一鈉等N-酰基谷氨酸鹽，硬化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉等高級脂肪酸酯硫酸酯鹽，磺化蓖麻油等磺化油，POE-烷基醚羧酸，POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，高級脂肪酸酯磺酸鹽，二元醇硫酸酯鹽，高級脂肪酸烷酰胺硫酸酯鹽，月桂酰單乙醇胺酰琥珀酸鈉，N-棕櫚酰天門冬氨酸二三乙醇胺，酪蛋白鈉等。上述陰離子表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述陽離子表面活性劑，例如可以例舉氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等烷基三甲基銨鹽，氯化二硬脂基二甲基銨等二烷基二甲基銨鹽，氯化多(N，N′-二甲基-3，5-亞甲基吡啶)、氯化鯨蠟基吡啶等烷基吡啶鹽，烷基季銨鹽，烷基二甲基芐基銨鹽，烷基異喹啉鹽，二烷基嗎啉鹽，POE-烷基胺，烷基胺鹽，多胺脂肪酸衍生物，戊醇脂肪酸衍生物，苯扎氯銨和苯索氯銨等。上述陽離子表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述兩性表面活性劑，例如可以例舉2-十一烷基-N，N，N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-咪唑啉氫氧化物-1-羧基乙氧基二鈉鹽等咪唑啉類兩性表面活性劑，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺基甜菜堿和磺基甜菜堿等甜菜堿類表面活性劑等。兩性表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述親油性非離子表面活性劑，例如可以例舉失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇單異硬脂酸酯、失水山梨糖醇單月桂酸酯、失水山梨糖醇單棕櫚酸酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油失水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油失水山梨糖醇酯等失水山梨糖醇脂肪酸酯類，蔗糖脂肪酸酯類，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α，α′-油酸焦谷氨酸甘油酯、二異硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯類，單異硬脂酸二甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯等脂肪酸多甘油酯，單硬脂酸丙二醇酯等脂肪酸丙二醇酯類，硬化蓖麻籽油衍生物和甘油烷基醚等。親油性非離子表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述親水性非離子表面活性劑，例如可以例舉POE-失水山梨糖醇單油酸酯、POE-失水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE-失水山梨糖醇單油酸酯、POE-失水山梨糖醇四油酸酯等POE-失水山梨糖醇脂肪酸酯類，POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯類，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯類，POE-單油酸酯、POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE-脂肪酸酯類，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇基醚等POE-烷基醚類，Pluronic(商品名)等普朗尼克(Pluronic)型類，POE·POP-鯨蠟基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-單丁基醚、POE·POP-氫化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等POE·POP-烷基醚類，Tetronic(商品名)等四POE·四POP-乙二胺聚合物類，POE-蓖麻籽油、POE-硬化蓖麻籽油、POE-硬化蓖麻籽油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻籽油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻籽油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻籽油馬來酸酯等POE-蓖麻籽油或硬化蓖麻籽油衍生物，POE-山梨糖醇蜂蠟等POE-蜂蠟·羊毛脂衍生物，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺，POE-丙二醇脂肪酸酯，POE-烷基胺，POE-脂肪酸酰胺，蔗糖脂肪酸酯，POE-壬基苯基甲醛聚合物，烷基乙氧基二甲基氧化胺和三油基磷酸酯等。親水性非離子表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述天然類表面活性劑，例如可以例舉大豆磷脂、氫化大豆磷脂、卵黃磷脂、氫化卵黃磷脂等卵磷脂類以及大豆皂草苷等。天然類表面活性劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述保濕劑，例如可以例舉聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、卡洛寧酸(カロニン酸)、端膠原(atelocollagen)、膽甾醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、尿素、膽汁酸鹽、d1-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、雙甘油(EO)PO加成物、伊薩衣玫瑰提取物、蓍草提取物和草木犀提取物等。保濕劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述增粘劑，例如可以例舉阿拉伯膠、角叉藻聚糖、刺梧桐樹膠、西黃蓍膠、刺槐豆膠、榅桲籽、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、褐藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、聚羧乙烯、刺槐豆膠、瓜耳膠、羅望子膠、硫酸二烷基二甲基銨纖維素、黃原膠、硅酸鋁鎂、膨潤土、鋰蒙脫石、季銨鹽型陽離子改性膨潤土、季銨鹽型陽離子改性鋰蒙脫石和十甘油脂肪酸酯二十烷二酸縮合物等。增粘劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述防腐劑，例如可以例舉對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯和對羥基苯甲酸丁酯等。防腐劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述粉末成分，例如可以例舉滑石、高嶺土、云母、絹云母、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(熟石膏)、磷酸鈣、氟代磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等無機粉末，聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末和纖維素粉末等有機粉末等。粉末成分可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述顏料，例如可以例舉二氧化鈦、氧化鋅等無機白色顏料(也包括作為紫外線散射劑使用的微粒型二氧化鈦、氧化鋅，或者將它們的表面以硬脂酸鋁、棕櫚酸鋅等脂肪酸皂，硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸等脂肪酸，棕櫚酸糊精酯等脂肪酸酯等被覆的表面被覆無機白色顏料)，氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等無機紅色類顏料，γ-氧化鐵等無機褐色類顏料，黃氧化鐵、黃土等無機黃色類顏料，黑氧化鐵、炭黑、低價氧化鈦等無機黑色類顏料，錳紫、鈷紫等無機紫色類顏料，氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機綠色類顏料，群青、紺青等無機藍色類顏料，氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆氯氧化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆云母、氯氧化鉍、魚鱗箔等，鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料，紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號和藍色404號等有機顏料，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號和藍色1號等鋯和鋇或鋁沉淀色料等有機顏料等。顏料可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述pH調(diào)整劑，例如可以例舉依地酸、依地酸二鈉、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀和三乙醇胺等。pH調(diào)整劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述抗氧化劑，例如可以例舉維生素C類和它們的衍生物以及它們的鹽、生育酚類和它們的衍生物以及它們的鹽、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚和沒食子酸酯類等。抗氧化劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述紫外線吸收劑，例如可以例舉對氨基苯甲酸(以下略作PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA辛酯等苯甲酸類紫外線吸收劑，N-乙酰鄰氨基苯甲酸高薄荷酯等鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑，水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸類紫外線吸收劑，肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、丙基對甲氧基肉桂酸酯、異丙基對甲氧基肉桂酸酯、異戊基對甲氧基肉桂酸酯、辛基對甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基對甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基對甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基對甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氨基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氨基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基-2-乙基己酰基-二對甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸類紫外線吸收劑，2，4-二羥基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯酮、2，2′，4，4′-四羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯酮、2-乙基己基-4′-苯基-二苯酮-2-羧酸鹽、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮、4-羥基-3-羧基二苯酮等二苯酮類紫外線吸收劑，3-(4′-甲基苯亞甲基)-d，1-樟腦、3-苯亞甲基-d，1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并唑、2，2′-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、二亞芐基吖嗪、聯(lián)茴香酰甲烷、4-甲氧基-4′-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮及2，4，6-三苯胺基對(羰-2′-乙基己基-1′-氧)1，3，5-三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷等。紫外線吸收劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述色素，例如可以例舉葉綠素和β-胡蘿卜素等。色素可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述香料，例如可以例舉玫瑰油、茉莉油、熏衣草油等植物性香料，檸檬烯、檸檬醛、里哪醇、丁子香酚等合成香料等。香料可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述金屬離子封閉劑，例如可以例舉依地酸二鈉、依地酸鹽和羥基乙烷二磺酸等。金屬離子封閉劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
實施例 以下，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明。另外，本發(fā)明的范圍當然并不受所述實施例的限定。另外，以下的實施例中，份和％在沒有特別說明的情況下表示質(zhì)量份或質(zhì)量％。
另外，酯化反應生成物的酸值和羥值按舊化妝品原料基準進行測定。
制造例1 在具備攪拌機、溫度計、氮氣通入管和水分分離器的1L的四口燒瓶中加入483g 12-羥基硬脂酸(川研フアインケミカル株式會社制，商品名羥基硬脂酸)，加入作為催化劑的總加入量的0.1％的氯化錫和作為回流溶劑的總加入量的5％的混合二甲苯，在氮氣氣流下，一邊除去生成的水，一邊在200℃的溫度下進行反應15小時，得到12-羥基硬脂酸聚合物。測定得到的聚合物的酸值，結(jié)果酸值為33mgKOH/g，通過酸值算出的平均聚合度為6，所以確認得到的生成物為12-羥基硬脂酸六聚體。
接著，在具備攪拌機、溫度計、氮氣通入管和水分分離器的1L的四口燒瓶中加入477g以上得到的12-羥基硬脂酸聚合物(33mgKOH/g，六聚體)和17g二季戊四醇(廣榮パ一スト一プ株式會社制，商品名“ジ·ペンタリット”)，在氮氣氣流下，一邊除去生成的水，一邊在210℃的溫度下進行反應至生成物的酸值達到1mgKOH/g以下。
反應結(jié)束后，濾去催化劑，再使用活性白土脫色后，在減壓條件下進行采用水蒸氣通入的脫臭，得到340g常溫下粘稠性的液體酯化反應生成物。得到的酯化反應生成物的酸值為0.5mgKOH/g，羥值為35mgKOH/g。
制造例2 除了12-羥基硬脂酸使用487g小倉合成工業(yè)株式會社制的商品名“12-ヒドロ酸(HP)”、反應時間設為18小時之外，與制造例1同樣地進行操作，得到12-羥基硬脂酸聚合物。測定得到的聚合物的酸值，結(jié)果酸值為19mgKOH/g，通過酸值算出的平均聚合度為10，所以確認為十聚體。
接著，除了使用478g如上所述得到的12-羥基硬脂酸聚合物(19mgKOH/g，十聚體)、二季戊四醇的使用量設為13g之外，與制造例1同樣地進行操作，得到344g酯化反應生成物。得到的酯化反應生成物的酸值為0.2mgKOH/g，羥值為31mgKOH/g。
制造例3 在具備攪拌機、溫度計、氮氣通入管和水分分離器的1L的四口燒瓶中加入413g 12-羥基硬脂酸(川研フアインケミカル株式會社制，商品名羥基硬脂酸)和87g二季戊四醇(廣榮パ一スト一プ株式會社制，商品名“ジ·ペンタリット”)，加入作為催化劑的總加入量的0.1％的氯化錫和作為回流溶劑的總加入量的5％的混合二甲苯，在氮氣氣流下，一邊除去生成的水，一邊在210℃的溫度下進行反應20小時。
反應結(jié)束后，濾去催化劑，再使用活性白土脫色后，在減壓條件下進行采用水蒸氣通入的脫臭，得到325g常溫下半固體液狀(糊狀)的酯化反應生成物。
得到的酯化反應生成物的酸值為1.2mgKOH/g，羥值為123mgKOH/g。
制造例4 在具備攪拌機、溫度計、氮氣通入管和水分分離器的1L的四口燒瓶中加入442g通過與制造例1同樣的制法得到的12-羥基硬脂酸聚合物(33mgKOH/g，六聚體)和43g二季戊四醇(廣榮パ一スト一プ株式會社制，商品名“ジ·ペンタリット”)，在氮氣氣流下，一邊除去生成的水，一邊在210℃的溫度下反應至生成物的酸值達到1mgKOH/g以下。
反應結(jié)束后，生成物與未反應二季戊四醇無法分離，未獲得作為目標的羥值為約100mgKOH/g的酯化反應生成物。
制造例5 除了通過與制造例1同樣的制法得到的12-羥基硬脂酸聚合物(33mgKOH/g，六聚體)的使用量設為462g、二季戊四醇(廣榮パ一スト一プ株式會社制，商品名“ジ·ペンタリット”)的使用量設為29g之外，與制造例1同樣地進行操作，得到330g常溫下粘稠性的液體酯化反應生成物。得到的酯化反應生成物的酸值為0.4mgKOH/g，羥值為44mgKOH/g。
制造例6 除了使用小倉合成工業(yè)株式會社制的商品名“12-ヒドロ酸(HP)”代替12-羥基硬脂酸(川研フアインケミカル株式會社制，商品名羥基硬脂酸)之外，與制造例1同樣地進行操作，得到12-羥基硬脂酸聚合物(33mgKOH/g，六聚體)。
接著，除了得到的12-羥基硬脂酸聚合物的使用量設為475g、二季戊四醇(廣榮パ一スト一プ株式會社制，商品名“ジ·ペンタリット”)的使用量設為16g之外，與制造例1同樣地進行操作，得到338g常溫下粘稠性的液體酯化反應生成物。得到的酯化反應生成物的酸值為0.9mgKOH/g，羥值為52mgKOH/g。
對通過制造例1～3得到的酯化反應生成物以下述方法進行評價。評價(1)、(3)和(4)的結(jié)果示于表1，評價(5)和(6)的結(jié)果示于表2，評價(2)的結(jié)果示于

圖1～圖6，評價(7)的結(jié)果示于圖7。此外，作為比較，評價(1)、(2)、(3)和(4)中，對液狀羊毛脂、羥基硬脂酸膽固醇酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名サラコスHS)和蘋果酸二異硬脂酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名コスモ一ル222)也進行試驗。此外，評價(5)和(6)中，作為比較，對液狀羊毛脂、三異硬脂酸聚甘油酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名コスモ一ル43V)和蘋果酸二異硬脂酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名コスモ一ル222)也進行試驗。此外，評價(7)中，作為比較，對液狀羊毛脂、三辛酸甘油酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名T.I.O)、三異硬脂酸聚甘油酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名コスモ一ル43V)和蘋果酸二異硬脂酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名コスモ一ル222)也進行試驗。
(1)抱水性試驗1 酯化反應生成物的抱水性試驗參考英國藥典(BP)的羊毛脂含水值測定法如下實施試驗。
混合1g測定試樣和9g凡士林，一邊在40℃的恒溫槽中滴加精制水，一邊進行劇烈攪拌(200～300rpm)。將水無法再含入時作為終點，以相對于混合試樣質(zhì)量的水的質(zhì)量的百分比表示。該數(shù)值越高，則可認為試樣的抱水性越高。
(2)抱水性試驗2 將測定試樣和水以7∶3的質(zhì)量比混合，在70℃恒溫槽中劇烈攪拌而得到抱水物(500rpm/3分鐘)。將得到的抱水物通過差示掃描量熱測定(セイコ一インスッルメント株式會社制，儀器名“DSC6200”)進行分析。測定在-15～45℃的范圍內(nèi)以2℃/1分鐘的速度升溫來進行，制成差示掃描量熱曲線，確認有無0℃附近的水的吸熱峰。沒有該吸熱峰的情況下，可認為抱水性良好。
(3)保水性試驗 混合1g測定試樣和9g凡士林，在40℃恒溫槽中滴加10g精制水(試樣和凡士林的混合物與精制水的比＝1∶1)，進行劇烈攪拌(500rpm/3分鐘)。試樣形成膏狀后，將10g試樣在培養(yǎng)皿上以0.5～1.5mm的膜厚均一地涂布，在40℃恒溫槽中以開蓋的狀態(tài)靜置。結(jié)果以相對于涂布試樣的質(zhì)量的減少質(zhì)量的百分比表示。該數(shù)值越低，則可認為保水性越好。
(4)分散性試驗 混合4g試樣和20g氧化鈦，再加入棕櫚酸辛酯(日清奧利友集團株式會社制，商品名サラコスP-8)，將整體聚成一體的時間作為濕潤點，整體傾斜時將開始流動的時間作為流動點，測定達到各點為止所加入的棕櫚酸辛酯的量，分別作為濕潤點值和流動點值。
濕潤點值越低或濕潤點值和流動點值的差越小，則可認為試樣的分散性越高。
(5)不著色性試驗 將染料(紅色218號)以染料濃度達到0.5質(zhì)量％的條件溶解于試樣中，調(diào)制染料混合物。將該染料混合物涂布于上臂部，3小時后用棉絲擦拭涂布部，用顯微鏡(×100倍)進行觀察，觀察殘存于皮膚上的染料量。
對皮膚的涂布部用顯微鏡(×100倍)進行觀察，通過目視以如下的3級進行評價。
○染料未在皮膚上著色。
△染料在皮膚上稍有著色。
×染料著色在皮膚上。
本評價中，殘存于皮膚的染料量越少，則可以認為不著色性越好。
(6)耐水性能(耐水被膜形成能力) 將試樣以10質(zhì)量％的濃度溶解于氯仿中，調(diào)制試樣溶液。將得到的試樣溶液涂布在經(jīng)清洗的玻璃板上后，通過去除溶劑，形成涂膜。在形成的涂膜上滴加1滴蒸餾水，測定涂膜-水滴間的接觸角。測定后，將涂膜用自來水流水清洗(25mL/s，1分鐘)，通過與清洗前比較，評價耐水性。清洗前后的接觸角的差越小，則可以認為耐水性越高。
(7)氧化穩(wěn)定性(CDM試驗) 通過試樣的CDM試驗(基準油脂試驗法120℃，空氣20L/小時)進行氧化穩(wěn)定性的評價。試驗中，使用ランシマット743型(Metrohm制)裝置，測定隨時間經(jīng)過的介電常數(shù)，進行評價。CDM試驗中，隨時間經(jīng)過，介電常數(shù)上升越小，則可以認為氧化穩(wěn)定性越好。
[表1] 由表1的結(jié)果可知以下結(jié)論。液狀羊毛脂、羥基硬脂酸膽固醇酯和蘋果酸二異硬脂酯的抱水性、保水性和分散性不佳。此外，不使用12-羥基硬脂酸聚合物的條件下制造的羥值不在本發(fā)明的酯化反應生成物所具有的范圍內(nèi)的制造例3的酯化反應生成物的抱水性、保水性和分散性不佳。與之相對，制造例1和制造例2中得到的酯化反應生成物的抱水性、保水性和分散性良好。
抱水性試驗2的結(jié)果示于圖1～圖6。圖1為表示制造例1中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。如圖1所示，制造例1中得到的酯化反應生成物未檢出0℃附近的水的吸熱峰。這表明制造例1中得到的酯化反應生成物具有作為微粒抱有大量的水的能力，而且對熱變化也穩(wěn)定。
圖2為表示制造例2中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。如圖2所示，制造例2中得到的酯化反應生成物未檢出0℃附近的水的吸熱峰。這表明制造例2中得到的酯化反應生成物具有作為微粒抱有大量的水的能力，而且對熱變化也穩(wěn)定。
圖3為表示制造例3中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。如圖3所示，制造例3中得到的酯化反應生成物檢出0℃附近的水的吸熱峰。這表明制造例3中得到的酯化反應生成物不具有作為微粒抱有大量的水的能力，而且對熱變化也不穩(wěn)定。
圖4、圖5和圖6分別為表示液狀羊毛脂、羥基硬脂酸膽固醇酯和蘋果酸二異硬脂酯的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。如圖4～6所示，上述化合物檢出0℃附近的水的吸熱峰。這表明上述化合物不具有作為微粒抱有大量的水的能力，而且對熱變化也不穩(wěn)定。
[表2] 由表2的結(jié)果可知以下結(jié)論。制造例1和制造例2中得到的酯化反應生成物的不著色性良好，顯示出抑制染料對皮膚的著色的效果。此外，制造例1和制造例2中得到的酯化反應生成物與液狀羊毛脂、三異硬脂酸聚甘油酯和蘋果酸二異硬脂酯相比，清洗前后的涂膜-液滴間的接觸角的差小，顯示出良好的耐水性。即，制造例1和制造例2中得到的酯化反應生成物的不著色性和耐水性良好。
氧化穩(wěn)定性的評價結(jié)果示于圖7。圖7為表示氧化穩(wěn)定性(CDM試驗)的評價結(jié)果的圖，橫軸表示經(jīng)過時間，縱軸表示介電常數(shù)。如圖7所示，確認制造例1中得到的酯化反應生成物的介電常數(shù)幾乎不隨時間的經(jīng)過而發(fā)生變化，氧化穩(wěn)定性非常好。此外，確認試驗的前后的色相、氣味沒有變化，熱穩(wěn)定性也良好。對于本試驗中使用的其它化合物，確認介電常數(shù)隨時間的經(jīng)過而上升，氧化穩(wěn)定性比制造例1中得到的酯化反應生成物差。此外，雖然未圖示，但制造例2中得到的酯化反應生成物的氧化穩(wěn)定性也表現(xiàn)出與制造例1同樣的效果。
以下，制作化妝品，分別進行評價?；瘖y品的評價通過感官評價進行。感官評價的方法如下。
化妝品的感官評價 由10名感官評價人員使用各種化妝品，對于潤澤性(化妝品對于皮膚等涂布部位順利地潤澤)、保濕感(對于皮膚等涂布部位是否有保濕效果)、色澤(是否對頭發(fā)等使用部分賦予自然的色澤)、柔軟性(是否對皮膚和頭發(fā)等使用部分賦予柔軟性)、被膜感(是否具有使用后的被膜感)、密合性(是否具有使用后的密合感)、舒順感(是否具有使用后的頭發(fā)的舒順感)、易附著性(使用時對睫毛的易附著性是否良好)、順滑性(是否具有使用時的順滑性)、卷曲感(是否具有使睫毛向上卷曲的效果)、收緊感(使用部位是否表現(xiàn)出收緊)、光澤(使用部位的光澤是否良好)、持久性(使用后的化妝持久性是否良好)、顯色性(在使用部位是否顯示出鮮艷的色彩)、耐沖擊性(在來自外部的接觸下化妝是否得到維持)、洗凈性(洗凈力是否良好)、硬度(口紅等是否具有硬度)等感官評價，對各個評價項目按照下述評價基準給予評分，進行評價。
評價基準 6分非常好。
5分良好。
4分稍好。
3分普通。
2分稍差。
1分差。
0分非常差。
此外，算出10名感官評價人員的平均分，對該值基于下述評價基準進行評價。
5分以上◎非常好。
3分以上，不滿5分○良好。
1分以上，不滿3分△普通。
不滿1分×特別差。
實施例1、比較例1和2 棒狀口紅的制造 通過以下的方法制造表3所示配比的棒狀口紅。另外，以下的實施例中，表中的數(shù)字都表示質(zhì)量％。
將原料3～5加入到原料11的一部分中，通過輥壓機處理，調(diào)制顏料部。使原料6溶解于原料11的一部分中，調(diào)制染料部。將原料1或2和原料7～15混合，加熱溶解后，加入上述顏料部和染料部，通過勻漿器均一地分散。將分散物倒入模具后，急冷而得到棒狀口紅。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表4。
[表3] [表4] 由表4可知以下的結(jié)論。
實施例1的棒狀口紅確認對唇部順利地潤澤，賦予自然的色澤和保濕效果。此外，實施例1的棒狀口紅與比較例1和2的棒狀口紅相比，效果更好，也沒有感覺到味道和異味。另外，實施例1的棒狀口紅也確認具有抑制滲出的效果。
實施例2和比較例3 糊狀口紅的制造 通過以下的方法制造表5所示配比的糊狀口紅。
將原料1～12均一地加熱混合溶解后，加入原料13～16，均一地混合。將得到的混合物填充到容器中，得到糊狀口紅。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表6。
[表5] [表6] 由表6可知以下的結(jié)論。
實施例2的糊狀口紅確認顏料的顯色性、密合性和被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例2的糊狀口紅與比較例3的糊狀口紅相比，顯色性、密合性和被膜感的效果都更好，化妝的保持時間長。
實施例3和比較例4 含甘油的棒狀潤唇膏的制造 通過以下的方法制造表7所示配比的含甘油的棒狀潤唇膏。
將所有的原料混合，加熱溶解后，通過勻漿器均一地分散。將分散物倒入模具后，急冷而得到含甘油的棒狀潤唇膏。
另外，表7中的甘油含有物如下進行調(diào)制。
將制造例1中得到的酯化反應生成物和凡士林以酯化反應生成物∶凡士林的質(zhì)量比為1∶9的條件進行混合，滴加該混合物的10倍量的甘油的同時進行攪拌，從而獲得甘油含有物。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表8。
[表7] [表8] 由表8可知以下的結(jié)論。
實施例3的含甘油的棒狀潤唇膏確認保濕感良好，對唇部順利地潤澤，具有賦予自然的色澤的效果。此外，實施例3的含甘油的棒狀潤唇膏與比較例4的含甘油的棒狀潤唇膏相比，保濕感、潤澤性、色澤的效果都更好，也沒有感覺到味道和異味。
實施例4和比較例5 含維生素C衍生物的棒狀口紅的制造 通過以下的方法制造表9所示配比的含維生素C衍生物的棒狀口紅。
將所有的原料混合，加熱溶解后，通過勻漿器均一地分散。將分散物倒入模具后，急冷而得到含維生素C衍生物的棒狀口紅。
另外，表9中的維生素C衍生物含有物如下進行調(diào)制。
將制造例1中得到的酯化反應生成物和凡士林以酯化反應生成物∶凡士林的質(zhì)量比為1∶9的條件進行混合，滴加該混合物的10倍量的20％磷酸L-抗壞血酸酯鎂水溶液的同時進行攪拌，從而獲得維生素C衍生物含有物。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表10。
[表9] [表10] 由表10可知以下的結(jié)論。
實施例4的含維生素C衍生物的棒狀口紅確認保濕感良好，對唇部順利地潤澤，具有賦予自然的色澤的效果，而且具有足夠的硬度。此外，實施例4的含維生素C衍生物的棒狀口紅與比較例5的含維生素C衍生物的棒狀口紅相比，保濕感、潤澤性、色澤、硬度的效果都更好，也沒有感覺到味道和異味。
實施例5和比較例6 粉底液(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表11所示配比的粉底液(O/W型)。
使原料18分散于原料10中，在其中加入原料19和20，在70℃的溫度下進行勻漿器處理，添加剩下的水性成分(原料11～12)，充分進行攪拌，調(diào)制水相。接著，將充分混合粉碎了的粉體成分(原料13～17)一邊攪拌一邊添加到水相中，在70℃的溫度下進行勻漿器處理。
另外，將原料1或2和油性成分(原料3～8)在70～80℃的溫度下加熱溶解，調(diào)制油相。接著，在水相中添加粉體成分并向處理得到的混合物中慢慢添加油相，在70℃的溫度下進行勻漿器處理，將其一邊攪拌一邊冷卻至45℃，加入原料9，冷卻至室溫。將冷卻物脫氣，填充至容器中，得到粉底液(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表12。
[表11] [表12] 由表12可知以下的結(jié)論。
實施例5的粉底液(O/W型)確認密合于皮膚，賦予保濕效果、柔軟性。實施例5的粉底液(O/W型)與比較例6的粉底液(O/W型)相比，被膜感、密合性、保濕感和柔軟性的效果更好。
實施例6和比較例7 粉底(W/O型)的制造 通過以下的方法制造表13所示配比的粉底(W/O型)。
將原料1～9加熱混合，冷卻至40℃后，加入原料10～18，用勻漿器分散，得到混合物(A)。另一方面，將原料19～24均一地混合溶解，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，用勻漿器進行乳化，從而得到粉底(W/O型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表14。
[表13] [表14] 由表14可知以下的結(jié)論。
實施例6的粉底(W/O型)確認對皮膚的密合性、潤澤性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例6的粉底(W/O型)與比較例7的粉底(W/O型)相比，密合性、潤澤性和被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例7和比較例8 固體粉末狀粉底的制造 通過以下的方法制造表15所示配比的固體粉末狀粉底。
將原料1～4在50℃加熱混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料5～13混合分散，在其中添加上述混合物(A)，混合而得到混合物(B)。將得到的混合物(B)粉碎，壓縮成形于皿中，從而得到固體粉末狀粉底。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表16。
[表15] [表16] 由表16可知以下的結(jié)論。
實施例7的固體粉末狀粉底確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例7的固體粉末狀粉底與比較例8的固體粉末狀粉底相比，密合性和被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例8和比較例9 固體粉末狀香粉的制造 通過以下的方法制造表17所示配比的固體粉末狀香粉。
將原料6～10混合分散，得到混合物(A)。在得到的混合物(A)中添加原料1～5，均一混合，得到混合物(B)。將得到的混合物(B)粉碎，壓縮成形于皿中，從而得到固體粉末狀香粉。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表18。
[表17] [表18] 由表18可知以下的結(jié)論。
實施例8的固體粉末狀香粉確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例8的固體粉末狀香粉與比較例9的固體粉末狀香粉相比，密合性和被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例9和比較例10 固體粉末狀粉餅(濕用)的制造 通過以下的方法制造表19所示配比的固體粉末狀粉餅。
將原料8～15混合分散，得到混合物(A)。另一方面，將原料1～6在50℃加熱混合，得到混合物(B)。接著，在(A)中添加混合物(B)和原料7，均一混合，得到混合物(C)。接著，將得到的混合物(C)粉碎，壓縮成形于皿中，從而得到固體粉末狀粉餅。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表20。
[表19] [表20] 表19中，※1為進行了5重量％聚甲基氫硅氧烷處理的材料，※2為進行了5重量％磷酸全氟烷基酯二乙醇胺鹽處理的材料。
由表20可知以下的結(jié)論。
實施例9的固體粉末狀粉餅確認對皮膚的密合性、潤澤性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例9的固體粉末狀粉餅與比較例10的固體粉末狀粉餅相比，密合性和潤澤性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例10和比較例11 粉末狀眼彩的制造 通過以下的方法制造表21所示配比的粉末狀眼彩。
將原料3～8均一地混合分散，得到混合物(A)。接著，在(A)中添加原料1和2，將得到的混合物粉碎，得到粉末狀眼彩。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表22。
[表21] [表22] 由表22可知以下的結(jié)論。
實施例10的粉末狀眼彩確認對皮膚的密合性、潤澤性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例10的粉末狀眼彩與比較例11的粉末狀眼彩相比，密合性和潤澤性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例11和比較例12 眼彩的制造 通過以下的方法制造表23所示配比的眼彩。
將原料1～6在80℃溶解混合，得到混合物(A)。將原料13～18在80℃進行加熱，在其中加入原料7～12，用勻漿器分散，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，用勻漿器進行處理，冷卻，從而得到眼彩。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表24。
[表23] 上述表23中，※為進行了5重量％聚二甲基硅氧烷處理的材料。
[表24] 由表24可知以下的結(jié)論。
實施例11的眼彩確認密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例1 1的眼彩與比較例12的眼彩相比，密合性、被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例12和比較例13 睫毛膏(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表25所示配比的睫毛膏(O/W型)。
將原料1～9加熱溶解，在其中加入原料10～12，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料13～21均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，從而得到睫毛膏(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表26。
[表25] [表26] 由表26可知以下的結(jié)論。
實施例12的睫毛膏(O/W型)確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)、耐沖擊性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例12的睫毛膏(O/W型)與比較例13的睫毛膏(O/W型)相比，密合性、被膜感和耐沖擊性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例13和比較例14 睫毛膏的制造 通過以下的方法制造表27所示配比的睫毛膏。
將原料6加入原料9中，用勻漿器分散后，加入原料5，加熱保持在70℃(A相)。將其它原料混合，加熱至70℃(B相)。在B相中加入A相，用勻漿器均一地乳化分散，得到睫毛膏。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表28。
[表27] [表28] 由表28可知以下的結(jié)論。
實施例13的睫毛膏確認對睫毛容易附著，順滑，賦予彈性、卷曲感。此外，實施例13的睫毛膏與比較例14的睫毛膏相比，效果更好，也沒有感覺到異味。
實施例14和比較例15 眼線膏(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表29所示配比的眼線膏(O/W型)。
將原料1～5加熱溶解，在其中加入原料6和7，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料8～14均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，從而得到眼線膏(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表30。
[表29] [表30] 由表30可知以下的結(jié)論。
實施例14的眼線膏(O/W型)確認被膜感(化妝膜的均一性)、顯色性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例14的眼線膏(O/W型)與比較例15的眼線膏(O/W型)相比，被膜感和顯色性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例15和比較例16 眼影膏(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表31所示配比的眼影膏(O/W型)。
將原料1～7加熱溶解，在其中加入原料8和9，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料10～15均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，從而得到眼影膏(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表32。
[表31] [表32] 由表32可知以下的結(jié)論。
實施例15的眼影膏(O/W型)確認被膜感(化妝膜的均一性)、顯色性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例15的眼影膏(O/W型)與比較例16的眼影膏(O/W型)相比，被膜感和顯色性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例16和比較例17 染眉膏(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表33所示配比的染眉膏(O/W型)。
將原料1～7加熱溶解，在其中加入原料8，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料9～13均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，從而得到染眉膏(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表34。
[表33] [表34] 由表34可知以下的結(jié)論。
實施例16的染眉膏(O/W型)確認被膜感(化妝膜的均一性)、顯色性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例16的染眉膏(O/W型)與比較例17的染眉膏(O/W型)相比，被膜感和顯色性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例17和比較例18 亮眼膏(糊狀)的制造 通過以下的方法制造表35所示配比的亮眼膏(糊狀)。
將原料1～10均一地加熱混合溶解，得到混合物。接著，將得到的混合物填充到容器中，得到亮眼膏(糊狀)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表36。
[表35] [表36] 由表36可知以下的結(jié)論。
實施例17的亮眼膏確認色澤、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例17的亮眼膏與比較例18的亮眼膏相比，色澤、被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例18和比較例19 粉末狀腮紅的制造 通過以下的方法制造表37所示配比的粉末狀腮紅。
將原料3～8均一地混合分散，得到混合物(A)。接著，在混合物(A)中添加原料1和2，將得到的混合物粉碎，壓縮成形于皿中，從而得到粉末狀腮紅。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表38。
[表37] [表38] 由表38可知以下的結(jié)論。
實施例18的粉末狀腮紅確認對皮膚的密合性、潤澤性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例18的粉末狀腮紅與比較例19的粉末狀腮紅相比，密合性和潤澤性的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例19和比較例20 指甲底油的制造 通過以下的方法制造表39所示配比的指甲底油。
將原料1～5均一地混合，得到混合物(A)。接著，在得到的混合物(A)中添加原料6～8，均一地混合，從而得到指甲底油。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表40。
[表39] [表40] 由表40可知以下的結(jié)論。
指甲底油在將美甲材料涂布于指甲之前使用，使指甲表面的凹凸均一化的同時，使美甲材料的附著良好。實施例19的指甲底油確認使美甲材料的色澤提高，被膜感提高，該效果可以長時間持續(xù)。此外，實施例19的指甲底油與比較例20的指甲底油相比，色澤和被膜感的效果更好，色澤的保持時間長。
實施例20和比較例21 指甲面油的制造 通過以下的方法制造表41所示配比的指甲面油。
將原料1～5均一地混合，得到混合物(A)。接著，在得到的混合物(A)中添加原料6～9，均一地混合，從而得到指甲面油。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表42。
[表41] [表42] 由表42可知以下的結(jié)論。
指甲面油通過涂布于美甲材料上，使美甲材料的光澤提高，使美甲材料的效果持續(xù)。實施例20的指甲面油確認通過涂布于美甲材料上，可以使美甲材料的光澤提高，美甲材料的效果長時間持續(xù)。此外，實施例20的指甲面油與比較例21的指甲面油相比，確認光澤的提高和密合性的提高，光澤的保持時間長。
實施例21和比較例22 指甲油的制造 通過以下的方法制造表43所示配比的指甲油。
將原料7、原料4與原料1或原料2混合，充分混勻。接著，加入其它原料，均一地分散，得到指甲油。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表44。
[表43] [表44] 由表44可知以下的結(jié)論。
實施例2 1的指甲油確認對于指甲容易附著，順滑，光澤也好，填埋指甲的溝，密合性良好。此外，實施例21的指甲油與比較例22的指甲油相比，確認具有對于指甲容易附著的效果，順滑性、密合性提高，光澤性的提高效果良好。
實施例22和比較例23 潔面膏的制造 通過以下的方法制造表45所示配比的潔面膏。
將原料1～8混合，在70℃加熱溶解，得到混合物(A)。另一方面，將原料9～13混合，加熱至70℃，得到混合物(B)。在70℃的溫度下，一邊攪拌一邊將混合物(A)加入到混合物(B)中，進行皂化反應，皂化反應結(jié)束后，一邊攪拌一邊冷卻，得到潔面膏。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表46。
[表45] [表46] 由表46可知以下的結(jié)論。
實施例22的潔面膏確認洗凈性良好，對于使用后的皮膚，賦予柔軟性、保濕感、順滑性。此外，實施例22的潔面膏與比較例23的潔面膏相比，確認不僅柔軟性、保濕性、順滑性的效果更好，洗凈性也好。
實施例23和比較例24 卸妝油的制造 通過以下的方法制造表47所示配比的卸妝油。
將原料1～7均一地混合，從而得到卸妝油。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表48。
[表47] [表48] 由表48可知以下的結(jié)論。
實施例23的卸妝油確認洗凈性良好，對于使用后的皮膚，賦予柔軟性、保濕感、順滑性。此外，實施例23的卸妝油與比較例24的卸妝油相比，確認不僅柔軟性、保濕性、順滑性的效果更好，洗凈性也好。
實施例24和比較例25 卸妝霜的制造 通過以下的方法制造表49所示配比的卸妝霜。
將原料1～9加熱溶解，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料10～15加溫，均一地混合，得到混合物(B)。在80℃的溫度下，將混合物(B)加入到混合物(A)中，進行乳化，冷卻而得到卸妝霜。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表50。
[表49] [表50] 由表50可知以下的結(jié)論。
實施例24的卸妝霜確認洗凈性良好，對于使用后的皮膚，賦予柔軟性、保濕感、順滑性。此外，實施例24的卸妝霜與比較例25的卸妝霜相比，確認不僅柔軟性、保濕性、順滑性的效果更好，洗凈性也好。
實施例25和比較例26 化妝水的制造 通過以下的方法制造表51所示配比的化妝水。
將原料1～4均一地混合溶解，得到混合物(A)。另一方面，將原料5～9均一地混合溶解，得到混合物(B)。接著，一邊攪拌一邊將混合物(A)加入到混合物(B)中，得到化妝水。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表52。
[表51] [表52] 由表52可知以下的結(jié)論。
實施例25的化妝水確認對于皮膚賦予柔軟性、保濕感、順滑性。此外，實施例25的化妝水與比較例26的化妝水相比，確認柔軟性、保濕性、順滑性的效果更好。
實施例26和比較例27 美容液的制造 通過以下的方法制造表53所示配比的美容液。
將原料1～5在80℃溶解混合，得到混合物(A)。將原料6～11混合，加熱至80℃，得到混合物(B)。接著，將得到的混合物(B)加入到混合物(A)中，進行勻漿器處理，再進行冷卻，從而得到美容液。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表54。
[表53] [表54] 由表54可知以下的結(jié)論。
實施例26的美容液確認對皮膚賦予潤澤性、柔軟性，保濕感長時間保持。此外，實施例26的美容液與比較例27的美容液相比，確認潤澤性、保濕性和柔軟性的效果更好。
實施例27和比較例28 乳液的制造 通過以下的方法制造表55所示配比的乳液。
將原料1～6在80℃溶解混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料7～12混合，加熱至80℃，將其添加到混合物(A)中，進行勻漿器處理后，冷卻，從而得到乳液。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表56。
[表55] [表56] 由表56可知以下的結(jié)論。
實施例27的乳液確認對皮膚賦予潤澤性、柔軟性，保濕感長時間保持。此外，實施例27的乳液與比較例28的乳液相比，確認潤澤性、保濕性和柔軟性的效果更好。
實施例28和比較例29 潤膚霜(W/O型)的制造 通過以下的方法制造表57所示配比的潤膚霜(W/O型)。
將原料1與原料2或原料3在室溫下混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料4～8混合加熱至80℃的溫度的同時，使其均一地溶解，在其中慢慢地加入混合物(A)，均一地分散，得到混合物(B)。接著，將原料9和10加熱至70℃的溫度，一邊將其加入到混合物(B)中，一邊用勻漿器進行乳化后，脫氣、過濾、冷卻，從而得到潤膚霜(W/O型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于58。
[表57] [表58] 由表58可知以下的結(jié)論。
實施例28和比較例29的潤膚霜確認對皮膚的潤澤性良好，賦予保濕效果、柔軟性。此外，實施例28的潤膚霜與比較例29的潤膚霜相比，確認潤澤性、保濕性和柔軟性的效果都更好。
實施例29和比較例30 含維生素C衍生物的乳霜的制造 通過以下的方法制造表59所示配比的含維生素C衍生物的乳霜。
將原料1～3均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料4～9均一地混合，得到混合物(B)。接著，將混合物(B)加入到混合物(A)中，進行乳化，得到含維生素C衍生物的乳霜。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表60。
[表59] [表60] 由表60可知以下的結(jié)論。
實施例29的含維生素C衍生物的乳霜確認對于皮膚賦予保濕感、密合性和柔軟性，長時間維持被膜感。實施例29的含維生素C衍生物的乳霜與比較例30的含維生素C衍生物的乳霜相比，確認效果更好。
實施例30和比較例31 眼霜的制造 通過以下的方法制造表61所示配比的眼霜。
將原料1～8在80℃溶解混合，得到混合物(A)。接著，將原料9～14混合，加熱至80℃，將其添加到混合物(A)中，進行勻漿器處理，冷卻，從而得到眼霜。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表62。
[表61] [表62] 由表62可知以下的結(jié)論。
實施例30的眼霜確認對皮膚賦予潤澤性、柔軟性，保濕感長時間保持。此外，實施例30的眼霜與比較例31的眼霜相比，確認潤澤性、保濕性和柔軟性的效果都更好。
實施例31和比較例32 護發(fā)香波的制造 通過以下的方法制造表63所示配比的護發(fā)香波。
在原料12中添加原料8，加熱攪拌，使其升溫至70℃。在其中加入其它成分，攪拌溶解，冷卻，從而得到護發(fā)香波。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表64。
[表63] [表64] 由表64可知以下的結(jié)論。
實施例31的護發(fā)香波確認對于毛發(fā)賦予保濕感、色澤、柔軟性和頭發(fā)的舒順感。此外，實施例31的護發(fā)香波與比較例32的護發(fā)香波相比，保濕感、色澤、柔軟性和舒順感的效果都更好。
實施例32和比較例33 角質(zhì)層保護凝膠的制造 通過以下的方法制造表65所示配比的角質(zhì)層保護凝膠。
將原料1～5均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料6～10和原料12均一地混合，得到混合物(B)。接著，將混合物(A)加入到混合物(B)的同時進行混合，加入原料11，均一地混合，從而得到角質(zhì)層保護凝膠。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表66。
[表65] [表66] 由表66可知以下的結(jié)論。
實施例32的角質(zhì)層保護凝膠確認對于毛發(fā)賦予柔軟性、保濕感、色澤，而且賦予頭發(fā)的舒順感。此外，實施例32的角質(zhì)層保護凝膠與比較例33的角質(zhì)層保護凝膠相比，柔軟性、保濕感、色澤和頭發(fā)的舒順感的效果更好。
實施例33和比較例34 染發(fā)液的制造 通過以下的方法制造表67所示配比的染發(fā)液。
將原料1～5均一地混合溶解，得到混合物(A)。另一方面，將原料6～9和原料11均一地混合溶解，得到混合物(B)。將混合物(A)和(B)加熱至80℃，在80℃的溫度下在混合物(B)中添加混合物(A)進行乳化后，添加原料10混合，從而得到染發(fā)液。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表68。
[表67] [表68] 由表68可知以下的結(jié)論。
實施例33的染發(fā)液確認對于毛發(fā)賦予柔軟性、保濕感、色澤，而且賦予頭發(fā)的舒順感。此外，實施例33的染發(fā)液與比較例34的染發(fā)液相比，柔軟性、保濕感、色澤和頭發(fā)的舒順感的效果更好。
實施例34和比較例35 護發(fā)素的制造 通過以下的方法制造表69所示配比的護發(fā)素。
將原料1～7均一地混合溶解，得到混合物(A)。另一方面，將原料8～11和原料13均一地混合溶解，得到混合物(B)。將混合物(A)和(B)加熱至80℃，在80℃的溫度下在混合物(B)中添加混合物(A)進行乳化后，添加原料12混合，從而得到護發(fā)素。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表70。
[表69] [表70] 由表70可知以下的結(jié)論。
實施例34的護發(fā)素確認對于毛發(fā)賦予柔軟性、保濕感、色澤，而且賦予頭發(fā)的舒順感。此外，實施例34的護發(fā)素與比較例35的護發(fā)素相比，柔軟性、保濕感、色澤和頭發(fā)的舒順感的效果更好。
實施例35和比較例36 發(fā)乳的制造 通過以下的方法制造表71所示配比的發(fā)乳。
將原料1～5均一地混合溶解，得到混合物(A)。將原料6～10和原料12均一地混合溶解，得到混合物(B)。將混合物(A)和(B)加熱至80℃，在80℃的溫度下在混合物(A)中添加混合物(B)進行乳化后，添加原料11混合，從而得到發(fā)乳。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表72。
[表71] [表72] 由表72可知以下的結(jié)論。
實施例35的發(fā)乳確認對于毛發(fā)賦予柔軟性、保濕感、色澤，而且賦予頭發(fā)的舒順感。此外，實施例35的發(fā)乳與比較例36的發(fā)乳相比，柔軟性、保濕感、色澤和頭發(fā)的舒順感的效果更好。
實施例36和比較例37 發(fā)蠟的制造 通過以下的方法制造表73所示配比的發(fā)蠟。
將原料1～9均一地混合溶解，得到混合物(A)。將原料10、11、13和14均一地混合溶解，得到混合物(B)。將混合物(A)和(B)加熱至80℃，在80℃的溫度下在混合物(B)中添加混合物(A)進行乳化后，添加原料12混合，從而得到發(fā)蠟。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表74。
[表73] [表74] 由表74可知以下的結(jié)論。
實施例36的發(fā)蠟確認對于毛發(fā)賦予柔軟性、保濕感、色澤，而且賦予頭發(fā)的舒順感。此外，實施例36的發(fā)蠟與比較例37的發(fā)蠟相比，柔軟性、保濕感、色澤和頭發(fā)的舒順感的效果更好。
實施例37和比較例38 多層狀乳化防曬劑(W/O型)的制造 通過以下的方法制造表75所示配比的多層狀乳化防曬劑(W/O型)。
將原料1～12均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料13～16均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化。將乳化物填充到放有不銹鋼球的樹脂瓶中，從而得到多層狀乳化防曬劑(W/O型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表76。
[表75] [表76] 由表76可知以下的結(jié)論。
實施例37的多層狀乳化防曬劑(W/O型)確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例37的多層狀乳化防曬劑(W/O型)與比較例38的多層狀乳化防曬劑(W/O型)相比，密合性和被膜感的效果更好，化妝的保持時間長。
實施例38和比較例39 膏狀防曬劑(O/W型)的制造 通過以下的方法制造表77所示配比的膏狀防曬劑(O/W型)。
將原料1～11加熱至70℃，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料13～17加熱至70℃，均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，將得到的混合物(B)冷卻至室溫后，添加原料12混合，從而得到膏狀防曬劑(O/W型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表78。
[表77] [表78] 由表78可知以下的結(jié)論。
實施例38的膏狀防曬劑(O/W型)確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例38的膏狀防曬劑(O/W型)與比較例39的膏狀防曬劑(O/W型)相比，密合性和被膜感的效果都更好，化妝的保持時間長。
實施例39和比較例40 乳液防曬劑(W/O型)的制造 通過以下的方法制造表79所示配比的乳液防曬劑(W/O型)。
將原料1和5混合，加熱溶解，從而使原料5溶解。使原料1和5加熱溶解后，加入原料2～4和6～16，均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料17和18均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，得到乳液防曬劑(W/O型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表80。
[表79] [表80] 由表80可知以下的結(jié)論。
實施例39的乳液防曬劑(W/O型)確認對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例39的乳液防曬劑(W/O型)與比較例40的乳液防曬劑(W/O型)相比，密合性和被膜感的效果都更好，化妝的保持時間長。此外，確認通過將溶解性不佳的4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷與酯化反應生成物(制造例1)混合，溶解性提高。
實施例40～42、比較例41 膏狀防曬劑(W/O型)的制造 通過以下的方法制造表81所示配比的膏狀防曬劑(W/O型)。
將原料1～7均一地混合，得到混合物(A)。另一方面，將原料8～11均一地混合，得到混合物(B)。接著，在混合物(A)中添加混合物(B)，進行乳化，得到膏狀防曬劑(W/O型)。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表82。本實施例中，為了試驗作為防曬劑的紫外線防御效果，使用Labsphere公司制UV-1000F對SPF值進行了測定。對于測得的SPF值，按照下述評價基準進行評價，將評價為○的情況視為合格。
○SPF在20以上。
△SPF在10以上，不到20。
×SPF不到10。
此外，對于經(jīng)時穩(wěn)定性，將膏狀防曬劑在50℃恒溫靜置1個月，肉眼觀察外觀變化，按照以下的基準進行評價。將評價為◎或○的情況視為合格。
◎完全沒有發(fā)現(xiàn)外觀的變化。
○發(fā)現(xiàn)稍有外觀的變化，但沒有發(fā)現(xiàn)分離傾向。
△稍稍分離。
×完全分離。
[表81] [表82] 由表82可知以下的結(jié)論。
實施例40、41、42的膏狀防曬劑(W/O型)確認持久性、對皮膚的密合性、被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且SPF值也高。此外，實施例40、41、42的膏狀防曬劑(W/O型)與比較例41的膏狀防曬劑(W/O型)相比，密合性、被膜感、持久性、SPF值的效果都更好。
實施例43和比較例42 棒狀油性型遮瑕膏的制造 通過以下的方法制造表83所示配比的棒狀油性型遮瑕膏。
將原料8～15加熱至70℃，均一地混合，得到混合物(A)。接著，在得到的混合物(A)中添加原料1～7，均一地混合，得到混合物(B)。將得到的混合物(B)再次加熱，進行脫泡。將經(jīng)脫泡了的處理物填充到棒狀容器中，冷卻至室溫，從而得到棒狀油性型遮瑕膏。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表84。
[表83] [表84] 由表84可知以下的結(jié)論。
實施例43的棒狀油性型遮瑕膏確認顏料的顯色性、對皮膚的密合性和被膜感(化妝膜的均一性)良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例43的棒狀油性型遮瑕膏與比較例42的棒狀油性型遮瑕膏相比，顯色性、密合性和被膜感的效果都更好，化妝的保持時間長。
實施例44和比較例43 沐浴露的制造 通過以下的方法制造表85所示配比的沐浴露。
將原料1～11均一地混合，得到沐浴露。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表86。
[表85] [表86] 由表86可知以下的結(jié)論。
實施例44的沐浴露確認洗凈性良好，對于使用后的皮膚，賦予柔軟性、保濕感、色澤。此外，實施例44的沐浴露與比較例43的沐浴露相比，確認柔軟性、保濕感、色澤和洗凈性的效果都更好。
實施例45和比較例44 粉末狀爽身粉的制造 通過以下的方法制造表87所示配比的粉末狀爽身粉。
將原料3～6均一地混合分散，得到混合物(A)。在得到的混合物(A)中添加原料1或2，將得到的混合物粉碎，從而得到粉末狀爽身粉。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表88。
[表87] [表88] 由表88可知以下的結(jié)論。
實施例45的粉末狀爽身粉確認對皮膚的密合性、潤澤性良好，而且化妝可以長時間保持。此外，實施例45的粉末狀爽身粉與比較例44的粉末狀爽身粉相比，密合性和潤澤性的效果都更好，化妝的保持時間長。
實施例46和比較例45 油包水類護手霜的制造 通過以下的方法制造表89所示配比的油包水類護手霜。
將原料1或2與原料3～7混合，再添加原料8，通過分散混合機進行分散，得到混合物(A)。將其余的成分均一地混合，將該混合物添加到混合物(A)中的同時進行分散，得到油包水類護手霜。對它們分別進行感官評價而得到的結(jié)果示于表90。
[表89] [表90] 由表90可知以下的結(jié)論。
實施例46的油包水類護手霜確認對皮膚賦予密合性、保濕感、柔軟性，長時間維持被膜感。實施例46的油包水類護手霜與比較例45的油包水類護手霜相比，效果更好。
附圖的簡單說明 圖1為表示制造例1中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖2為表示制造例2中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖3為表示制造例3中得到的酯化反應生成物的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖4為表示液狀羊毛脂的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖5為表示羥基硬脂酸膽固醇酯的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖6為表示蘋果酸二異硬脂酯的抱水性試驗2的結(jié)果的圖。
圖7為表示氧化穩(wěn)定性(CDM試驗)的評價結(jié)果的圖。
權(quán)利要求
1.酯化反應生成物，它是通過將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物酯化而得到的酯化反應生成物，其特征在于，該酯化反應生成物的羥值為20～70mgKOH/g，酸值在3mgKOH/g以下。
2.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，羥值為20～60mgKOH/g。
3.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，羥值為25～50mgKOH/g。
4.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，羥值為30～40mgKOH/g。
5.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，上述12-羥基硬脂酸聚合物的聚合度為2～12。
6.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，上述12-羥基硬脂酸聚合物的聚合度為4～12。
7.如權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物，其特征在于，上述12-羥基硬脂酸聚合物的聚合度為6～12。
8.化妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求1所述的酯化反應生成物。
9.如權(quán)利要求8所述的化妝品，其特征在于，酯化反應生成物的含量為0.1～80質(zhì)量％。
10.如權(quán)利要求8所述的化妝品，其特征在于，酯化反應生成物的含量為1～40質(zhì)量％。
11.如權(quán)利要求8所述的化妝品，其特征在于，選自唇部化妝品、粉底、潤膚霜、乳液、妝前底霜、發(fā)乳、洗發(fā)香波、染發(fā)液、護發(fā)素、護手霜、美容液、眼部化妝品、指甲化妝品和防曬化妝品。
全文摘要
本發(fā)明提供抱水性高、顏料的分散性良好的酯化反應生成物。本發(fā)明的酯化反應生成物是通過將二季戊四醇和12-羥基硬脂酸聚合物酯化而得到的酯化反應生成物，該酯化反應生成物的羥值為20～70mgKOH/g，酸值在3mgKOH/g以下。
文檔編號A61Q19/00GK101107214SQ20068000288
公開日2008年1月16日 申請日期2006年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月28日
發(fā)明者山藤芳仁, 大井友紀子, 藤澤正明 申請人:日清奧利友集團株式會社