本申請(qǐng)要求在2014年6月13日申請(qǐng)的日本國(guó)專利申請(qǐng)2014-122251號(hào)的優(yōu)先權(quán)，并將其納入本發(fā)明。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于制作含有α凝膠的O/W乳化化妝品的中間體組合物和使用該中間體組合物的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的制備方法。

背景技術(shù)：

乳化化妝品的制作中，乳液的穩(wěn)定化是非常重要的課題，開(kāi)發(fā)了用于提高該穩(wěn)定性的各種各樣的技術(shù)(例如，非專利文獻(xiàn)1和2)。例如，已知O/W(＝水包油型)乳液的情形，若在乳化粒子的周圍形成液晶或α凝膠的層，則物理性地抑制乳化粒子的凝聚、復(fù)合，因此乳化穩(wěn)定性顯著提高(非專利文獻(xiàn)1和2)。

α凝膠是指，由碳原子數(shù)16以上的直鏈狀高級(jí)醇或未中和的脂肪酸和親水性表面活性劑在與水共存下形成的層狀的雙分子膜構(gòu)成的締合體(非專利文獻(xiàn)3)。上述高級(jí)醇和表面活性劑在該雙分子膜內(nèi)以3:1的分子比規(guī)則性排列(具體而言，排列成高級(jí)醇的親水基位于六角形(六邊形)的角、表面活性劑的親水基位于六角形的中心)，形成六方晶系(非專利文獻(xiàn)3，第81～82頁(yè))。盡管與層狀液晶結(jié)構(gòu)類似，但由于與層狀液晶相比烷基鏈的填密高，而使閉塞性高，保水性也優(yōu)異，因此使用α凝膠的上述穩(wěn)定化技術(shù)被廣泛用于O/W乳化化妝品(例如，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1)。

但是，已知外相中包含α凝膠的O/W乳化化妝品(本申請(qǐng)中，稱為含有α凝膠的O/W乳化化妝品)，粘度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性低，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)粘度會(huì)提高(即，產(chǎn)品會(huì)逐漸變硬)。

另外，其制備工序中，難以進(jìn)行乳化物的冷卻工序，若冷卻速度過(guò)慢，則外相中大量地形成α凝膠，進(jìn)而形成過(guò)硬的化妝品，若冷卻速度過(guò)快，則析出高級(jí)醇的結(jié)晶，進(jìn)而產(chǎn)生凝聚塊。因此，該工序使用常規(guī)冷卻機(jī)(オンレーター等)邊調(diào)節(jié)冷卻速度邊進(jìn)行，但需要大量的能量而且在冷卻機(jī)的清洗工序中產(chǎn)生大量的廢水，因此在成本面和環(huán)境面上，帶來(lái)了重大負(fù)擔(dān)。

并且，已知在迄今的制備方法中，仍然難以制作乳化粒徑小的乳液(具體而言，粒徑為1μm以下)。

含有α凝膠的O/W乳化化妝品所存在的上述問(wèn)題點(diǎn)中，關(guān)于乳化粒徑，本發(fā)明人通過(guò)最初制作W/O乳液，然后轉(zhuǎn)相為O/W乳液，顯示出：可以制作具有1μm以下的乳化粒徑的含有α凝膠的O/W乳化化妝品(專利文獻(xiàn)2)。

而且，關(guān)于在上述成本面和環(huán)境面的負(fù)擔(dān)，通過(guò)制作高濃度的中間體組合物而進(jìn)行了減輕的嘗試。專利文獻(xiàn)3中報(bào)道了：本發(fā)明人將包含能夠形成α凝膠的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇、非離子表面活性劑、油分的油相和水相的僅一部分在70℃以上進(jìn)行乳化來(lái)制作高濃度乳化部分(パーツ)，通過(guò)將該高濃度乳化部分(パーツ)用在室溫左右的剩余部分的水相進(jìn)行稀釋，即使不使用冷卻機(jī)也可以制作含有α凝膠的O/W乳化化妝品。另外，專利文獻(xiàn)4中顯示了下述的方法：將已加熱的油相邊攪拌邊添加到將高濃度的水溶性溶劑和非離子性表面活性劑在70℃左右進(jìn)行加熱溶解而得的水相中，制作微細(xì)的油凝膠(油凝膠乳化部分(パーツ))，通過(guò)使該油凝膠分散于水相中制作O/W乳化化妝品(特別是，參見(jiàn)專利文獻(xiàn)4的實(shí)施例3)。

但是，關(guān)于作為含有α凝膠的O/W乳化化妝品的最大問(wèn)題點(diǎn)的粘度的經(jīng)時(shí)變化，未報(bào)道能夠抑制其的有效手段。另外，由于上述中間體組合物(高濃度乳化部分(パーツ)和油凝膠乳化部分(パーツ))是熱力學(xué)非平衡狀態(tài)的組合物，因此還期待穩(wěn)定且可保存的中間體組合物。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：專利第3829048號(hào)公報(bào)；

專利文獻(xiàn)2：專利第5047369號(hào)公報(bào)；

專利文獻(xiàn)3：專利第4709320號(hào)公報(bào)；

專利文獻(xiàn)4：特公平2-51665號(hào)公報(bào)；

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：藥學(xué)雜志(薬學(xué)雑誌)、第104卷、第9號(hào)、第986～989頁(yè)、1894年；

非專利文獻(xiàn)2：鈴木敏幸、妝技志(粧技誌)、第44卷、第2號(hào)、第103～117頁(yè)、2010年；

非專利文獻(xiàn)3：福島正二著、“十六烷醇的物理化學(xué)(セチルアルコールの物理化學(xué))”、FRAGRANCE JOURNAL社出版、第79～83頁(yè)、1992年；

非專利文獻(xiàn)4：阿部正彥、鈴木敏幸、福井寬著、“最新?化妝品的機(jī)能創(chuàng)制?素材開(kāi)發(fā)?應(yīng)用技術(shù)(最新?化粧品の機(jī)能創(chuàng)製?素材開(kāi)発?応用技術(shù))”、技術(shù)教育出版社出版、2007年；

非專利文獻(xiàn)5：藤田穆、赤冢政美著、“系統(tǒng)的有機(jī)訂正分析(系統(tǒng)的有機(jī)訂正分析)(混合物編)”、共立出版株式會(huì)社出版、1974年。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的問(wèn)題而進(jìn)行的，其目的在于，提供無(wú)需使用冷卻裝置即可簡(jiǎn)便且穩(wěn)定地制作粘度的經(jīng)時(shí)變化非常小、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的方法。

用于解決課題的手段

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人關(guān)注了迄今的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的制備方法。如上所述，在迄今的方法中，向?qū)⒂H水性表面活性劑和其它水性成分溶解于水且加熱至70℃左右的水相中，邊攪拌在70℃左右下加熱溶解有油分和高級(jí)醇的油相邊添加，進(jìn)行乳化，將所得乳化物在冷卻機(jī)內(nèi)邊攪拌邊冷卻至達(dá)到35℃左右，由此制作了含有α凝膠的O/W乳化化妝品(例如，專利文獻(xiàn)1～3)。即，為下述的方法：α凝膠的構(gòu)成成分(親水性表面活性劑、碳原子數(shù)16以上的直鏈狀高級(jí)醇、和水)中，預(yù)先將親水性的表面活性劑溶解于水相、將親油性的高級(jí)醇溶解于油相，混合兩相進(jìn)行乳化后，高級(jí)醇自該乳化粒子的內(nèi)部浸出到水相中，由此在乳化粒子的周圍有效形成α凝膠。

將親水性高的成分溶解于水相、將親油性高的成分溶解于油相是非常常識(shí)性的方法，專利文獻(xiàn)1～4均按照該常識(shí)。另外，為了獲得被α凝膠包覆的乳化粒子，使凝膠的構(gòu)成成分在乳化粒子的界面膜上整齊設(shè)計(jì)的上述制備方法可以說(shuō)是非常有效且符合要求。

于是，本發(fā)明人通過(guò)敢于違反這些常識(shí)摸索了上述課題的解決方法。具體而言，盡管是α凝膠的構(gòu)成成分全部溶解也不產(chǎn)生α凝膠的液相，還進(jìn)一步通過(guò)特定的操作研究了是否可制作出容易誘發(fā)α凝膠形成的液相。需要說(shuō)明的是，在本申請(qǐng)中，“液相(即，液體狀態(tài)的相)”和“液體”以同義使用。

反復(fù)試驗(yàn)的結(jié)果發(fā)現(xiàn)了：只要使用將IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑和水以4:6～8:2的質(zhì)量比混合而得的混合液，即使碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和親水性的非離子性表面活性劑以容易形成α凝膠的混合比(3:2～5:1)溶解，在50～80℃的范圍也可獲得不含α凝膠的低粘度的液相。該低粘度的液相由雙連續(xù)微乳液相或分散有層狀液晶的雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成，若向該液相添加室溫左右的水進(jìn)行混合，則容易產(chǎn)生α凝膠。而且發(fā)現(xiàn)了：若向該低粘度的液相中依次添加80℃以下的油分和室溫左右的水進(jìn)行混合，則可獲得粘度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性非常高、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化物，從而完成了本發(fā)明。

并且，還發(fā)現(xiàn)了：上述低粘度的液相在室溫下形成蠟狀的固體，在其狀態(tài)下可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存。

即，根據(jù)本發(fā)明，提供α凝膠中間體組合物，該組合物的特征在于，由下述的(A)和(B)構(gòu)成：

(A) 20～80質(zhì)量％的將碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇1種或2種以上和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑以3:2～5:1的摩爾比混合而得的混合物，

(B) 20～80質(zhì)量％的將IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑1種或2種以上和水以4:6～8:2的質(zhì)量比混合而得的混合物，

在50～80℃下為由雙連續(xù)微乳液相或分散有層狀液晶的雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的液體，

在室溫下為固體。

作為上述(A)的非離子性表面活性劑，可以優(yōu)選使用選自聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、和聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1種或2種以上。

另外，作為上述(B)的IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑，優(yōu)選為選自一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、和丙二醇的1種或2種以上。

并且，根據(jù)本發(fā)明，提供含有α凝膠的O/W乳化化妝品的制備方法，該制備方法的特征在于，具備下述的工序(i)～(iii)：

(i) 將下述成分(A)和(B)在50～80℃下攪拌混合，獲得由雙連續(xù)微乳液相或分散有層狀液晶的雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的α凝膠中間體組合物的工序，

(A) 20～80質(zhì)量％的將碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇1種或2種以上和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑以3:2～5:1的摩爾比混合而得的混合物，

(B) 20～80質(zhì)量％的將IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑1種或2種以上和水以4:6～8:2的質(zhì)量比混合而得的混合物；

(ii) 向工序(i)中獲得的α凝膠中間體組合物中，在50～80℃下邊攪拌該組合物，邊添加80℃以下的油分的工序；

(iii) 向工序(ii)中獲得的α凝膠中間體組合物和油分的混合物中，邊攪拌該混合物，邊添加該混合物的3～50質(zhì)量倍的30℃以下的水的工序。

另外，上述工序(i)中獲得的α凝膠中間體組合物可在室溫下保存后，再進(jìn)行上述工序(ii)。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明提供中間體組合物以及使用該中間體組合物的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的制備方法，所述中間體組合物無(wú)需使用在成本面和環(huán)境面的負(fù)擔(dān)大的冷卻裝置即可用于簡(jiǎn)便且穩(wěn)定地制作粘度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性極高、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品。本發(fā)明的α凝膠中間體組合物是下述的組合物：在加熱至50～80℃制成低粘度的液相之后，若添加水，則容易產(chǎn)生α凝膠。所以，通過(guò)向該低粘度的液相中添加已加熱的油分、接著添加室溫左右的水(或溶解有水性成分的水)進(jìn)行混合，可以簡(jiǎn)便且穩(wěn)定地獲得含有α凝膠的O/W乳化物。并且，本發(fā)明的α凝膠中間體組合物可在室溫下長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存。

附圖簡(jiǎn)述

圖1是顯示包含50質(zhì)量％的十八十六醇:POE(15)油醚＝3:1(摩爾比)的混合物和50質(zhì)量％的一縮二丙二醇/水的混合物(質(zhì)量比記載于縱軸)的組合物在各種溫度下獲取的相狀態(tài)的圖。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。首先，對(duì)本發(fā)明的α凝膠中間體組合物及其構(gòu)成成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

需要說(shuō)明的是，以下記載中的PEG、POE、POP是聚乙二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯的簡(jiǎn)稱，該簡(jiǎn)稱的連字符之后的數(shù)字表示各自的平均加成摩爾數(shù)。另外，DPG是一縮二丙二醇的簡(jiǎn)稱。

?α凝膠中間體組合物

本發(fā)明的α凝膠中間體組合物是將下述的(A)與(B)以(A):(B)＝20:80～80:20的質(zhì)量比混合而得的組合物，

(A) 將碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇1種或2種以上和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑以3:2～5:1的摩爾比混合而得的混合物，

(B) 將IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑1種或2種以上和水以4:6～8:2的質(zhì)量比混合而得的混合物，

該組合物在50～80℃下為由雙連續(xù)微乳液相或分散有層狀液晶的雙連續(xù)微乳液相(以下，在本申請(qǐng)中稱為層狀液晶分散相)構(gòu)成的低粘度的液體，在室溫下為形成蠟狀的固體。而且，在上述固體的狀態(tài)下，可在室溫下長(zhǎng)期保存。

需要說(shuō)明的是，在此言及的IOB值(Inorganic Organic Balance)是指，通過(guò)藤田穆的有機(jī)概念圖算出的無(wú)機(jī)性和有機(jī)性的值之比，是作為有機(jī)化合物的極性指標(biāo)的值(非專利文獻(xiàn)5)。有機(jī)化合物的IOB值越高，表示該化合物的極性越高。

本發(fā)明的α凝膠中間體組合物，在加熱至50～80℃的狀態(tài)下，通過(guò)依次添加80℃以下的油分和30℃以下的水進(jìn)行混合，容易產(chǎn)生油相(即，乳化粒子)的周圍被α凝膠包覆的O/W乳化化妝品，因此是可以用作含有α凝膠的O/W乳化化妝品的中間體組合物的組合物。

本發(fā)明中的“α凝膠”是指，以將碳原子數(shù)16以上的直鏈狀高級(jí)醇和親水性的非離子性表面活性劑以3:1的分子比形成的六方晶系為基本單元的層狀的雙分子膜締合體(參見(jiàn)非專利文獻(xiàn)3的第81-82頁(yè))。若進(jìn)行X射線衍射，則α凝膠在衍射角約10°以下的小角區(qū)域顯示數(shù)10～數(shù)100?級(jí)(Order)的對(duì)應(yīng)于長(zhǎng)面間隔的銳峰，在衍射角約10°以上的寬角區(qū)域顯示對(duì)應(yīng)于該六方晶系的六角形(即，短面間隔)的尖銳的單峰(4.15?附近)。若與層狀液晶進(jìn)行比較，則以小角區(qū)域的圖案難以區(qū)分兩者，但寬角區(qū)域的圖案明顯不同(層狀液晶中，在4.5?附近獲取暈圈(halo)、即寬的單峰)，因此容易區(qū)分兩者(參見(jiàn)非專利文獻(xiàn)4的第238-241頁(yè))。

因此，在本申請(qǐng)中，X射線衍射中在小角區(qū)域獲得對(duì)應(yīng)于長(zhǎng)面間隔的多個(gè)峰、且在寬角區(qū)域獲得尖銳的單峰時(shí)，判定為含有α凝膠的組合物。

本發(fā)明的α凝膠中間體組合物在50～80℃下獲取的“雙連續(xù)微乳液相”是指，由碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑以彼此的親水基同伴(或親油基同伴)近接的形式取向而形成的雙分子膜狀的無(wú)限締合體構(gòu)成的、熱力學(xué)平衡的單相狀態(tài)的液相。與上述的α凝膠不同，上述無(wú)限締合體的膜平面方向的高級(jí)醇和非離子性表面活性劑的排列無(wú)規(guī)則性，作為體系整體顯示光學(xué)各向同性。在80℃左右形成無(wú)色透明，因此若添加親水性色素、疏水性色素，則觀察到兩色素均擴(kuò)散到體系整體內(nèi)，由此可以容易地確認(rèn)為雙連續(xù)相。

而且，本發(fā)明的α凝膠中間體組合物在50～80℃下獲取的“層狀液晶分散相”是指，通過(guò)將上述無(wú)限締合體的一部分進(jìn)行局部性地液晶化，層狀液晶分散于上述“雙連續(xù)微乳液相”的狀態(tài)的液相。與上述“雙連續(xù)微乳液相”同樣，雖然在80℃左右形成無(wú)色透明、觀察到親水性和疏水性色素?cái)U(kuò)散于體系整體內(nèi)，但由于包含層狀液晶，而顯示光學(xué)各向異性。因此，由該層狀液晶分散相構(gòu)成的組合物，若在低速下進(jìn)行離心(例如，使用日立工機(jī)株式會(huì)社制造himacCF7D2型離心分離機(jī)進(jìn)行2000rpm左右的低速離心)，則由于分離成光學(xué)各向同性的上層(雙連續(xù)微乳液相)和光學(xué)各向異性的下層(層狀液晶濃縮而得的相)，因此可以容易地與上述雙連續(xù)微乳液相進(jìn)行區(qū)分。需要說(shuō)明的是，在本申請(qǐng)中，將上述下層的比例相對(duì)于組合物整體為約5體積％以下的相定義為“層狀液晶分散相”。

在本申請(qǐng)中，雖然有時(shí)將由上述雙連續(xù)微乳液相和層狀液晶分散相構(gòu)成的液相(液體)稱為“低粘度的液相(液體)”，但該“低粘度”是指，與α凝膠和層狀液晶相為非常高的粘度(幾乎接近于固體)時(shí)進(jìn)行對(duì)比而使用的術(shù)語(yǔ)。

?碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇

本發(fā)明的可用作(A)成分的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇是與非離子性表面活性劑一起在水中可形成α凝膠的高級(jí)醇，只要是在化妝品、藥品、類藥品(準(zhǔn)藥品)的領(lǐng)域使用的高級(jí)醇即可沒(méi)有特別限定。作為具體例子，可以舉出：十六烷醇、十八十六醇、十八烷醇、二十二烷醇、鯊肝醇等。優(yōu)選為碳原子數(shù)16～24的直鏈狀高級(jí)醇、進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)16～24的直鏈狀飽和高級(jí)醇。需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)的高級(jí)醇中還包含甘油單脂肪酸醚。

本發(fā)明中，作為(A)成分，可以使用1種以上的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇。

?HLB值為7～17的非離子性表面活性劑

本發(fā)明的可用作(A)成分的非離子性表面活性劑是與碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇一起在水中可形成α凝膠的表面活性劑，只要是在化妝品、藥品、類藥品的領(lǐng)域中使用的親水性的非離子性表面活性劑即可。優(yōu)選HLB值為7～17、特別是8～17的表面活性劑，優(yōu)選為選自為該HLB值的聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯的1種或2種以上。其中，作為特別優(yōu)選的例子，可以舉出：POE(10)二十二烷基醚(HLB＝10.0、例如NIKKOR BB-10、日光CHEMICALS株式會(huì)社制造)、POE(20)二十二烷基醚(HLB＝16.5、例如NIKKOR BB-20、日光CHEMICALS株式會(huì)社制造)、POE(15)油醚(HLB＝16.0、例如EMALEX515、日本Emulsion株式會(huì)社制造)、脫水山梨糖醇椰子油脂肪酸酯(HLB＝8.6)、POE(30)硬化蓖麻油(HLB＝11.0、例如NIKKOR HCO-30、日光CHEMICALS株式會(huì)社制造)、POE(60)硬化蓖麻油(HLB＝14.0、例如NIKKOR HCO-60、日光CHEMICALS株式會(huì)社制造)等。

本發(fā)明的作為(A)成分而混合的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑的摩爾比優(yōu)選為3:2～5:1，尤其優(yōu)選為3:1。這是由于：已知上述高級(jí)醇和非離子性表面活性劑的摩爾比只要在3:2～5:1的范圍內(nèi)，即可有效形成α凝膠。

需要說(shuō)明的是，非離子性表面活性劑的比率高于上述摩爾比時(shí)，存在O/W乳化化妝品的油滴的周圍無(wú)法充分形成α凝膠的情形，高級(jí)醇的比率高時(shí)，在乳化化妝品中產(chǎn)生高級(jí)醇的結(jié)晶。

?IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑

作為可用作本發(fā)明的(B)成分的IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑，只要是化妝品中常規(guī)使用的溶劑即可沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為選自一縮二丙二醇(IOB＝1.80)、異戊二醇(IOB＝2.20)、1,3-丁二醇(IOB＝2.50)、1,4-丁二醇(IOB＝2.50)、平均分子量300以下的聚乙二醇(例如，IOB＝2.92的PEG-200)、丙二醇(IOB＝3.33)等的1種或2種以上。其中，進(jìn)一步優(yōu)選為一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、丙二醇，尤其優(yōu)選為一縮二丙二醇、1,3-丁二醇、丙二醇。

本發(fā)明中，作為(B)成分，可以使用IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑的1種以上。

本發(fā)明的α凝膠中間體組合物中的上述(A)和(B)成分的混合比率，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為(A):(B)＝20:80～80:20。這是由于：若(A)少于20質(zhì)量％則O/W乳化化妝品的使用感有惡化傾向，若多于80質(zhì)量％則有無(wú)法形成雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾嗟那樾巍?/p>

其次，對(duì)可在本發(fā)明的含有α凝膠的O/W乳化化妝品中混合的油分和水進(jìn)行說(shuō)明。這些是通過(guò)添加到上述α凝膠中間體組合物中而形成本發(fā)明的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的內(nèi)相和外相的成分。

?油分

本發(fā)明中，對(duì)可作為含有α凝膠的O/W乳化化妝品的內(nèi)相而混合的油分，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出：液體油脂、固體油脂、蠟類、烴油、高級(jí)脂肪酸、合成酯油、硅油、和一部分的高級(jí)醇(包含可作為本申請(qǐng)(A)成分使用的高級(jí)醇)等。對(duì)該油分的混合量沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選相對(duì)于含有α凝膠的O/W乳化化妝品為1～50質(zhì)量％。在該范圍外時(shí)存在著使用感變差的情形。

作為液體油脂，例如可以舉出：鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、水貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、落花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國(guó)桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作為固體油脂，例如可以舉出：可可脂、椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫚油、牛油、羊油、硬化牛油、棕櫚仁油、豬油、牛骨油、木蠟仁油、硬化油、牛腳油、木蠟、硬化蓖麻油等。

作為蠟類，例如可以舉出：蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲(chóng)蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、蟲(chóng)膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化羊毛脂醇醚、棕櫚酸十六烷基酯等。

作為烴油，例如可以舉出：液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)?、降植烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等?/p>

作為高級(jí)脂肪酸，例如可以舉出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作為合成酯油，例如可以舉出：辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、三2-乙基己酸甘油酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、琥珀酸二辛基酯、二新戊酸三丙二醇酯等。

作為硅油，例如可以舉出：鏈狀聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；環(huán)狀聚硅氧烷(例如，八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等)、形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅樹(shù)脂、硅橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸硅酮類等。

?水

本發(fā)明中，可作為含有α凝膠的O/W乳化化妝品的外相而添加到α凝膠中間體組合物中的水，優(yōu)選室溫左右的水，上限溫度為30℃左右、下限溫度為15℃左右。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中“室溫”是指攝氏15～30℃。

另外，該水中，在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以適宜混合以下所例示的任意成分中的水溶性成分。

?任意成分

本發(fā)明的含有α凝膠的O/W乳化化妝品中，除了上述必須成分之外，在不影響穩(wěn)定性的范圍還可以混合通常在化妝品、藥品等中使用的成分。作為所述的任意成分，例如可以舉出：粉末成分、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、保濕劑、增稠劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、金屬離子封閉劑、pH調(diào)節(jié)劑、皮膚營(yíng)養(yǎng)劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料等。這些任意成分，通過(guò)使油溶性的成分溶解于上述加熱至80℃以下的油分中、使水溶性的成分溶解于上述30℃以下的水中，可以適宜混合。需要說(shuō)明的是，作為該任意成分，還可以使用與上述(B)成分相同的化合物。

作為粉末成分，例如可以舉出：無(wú)機(jī)粉末(例如，滑石粉、高嶺土、云母、絹云母(Sericite)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、膨潤(rùn)土、水輝石、Laponite(合成粘土)、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、燒結(jié)硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如，肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機(jī)粉末(例如，聚酰胺樹(shù)脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹(shù)脂粉末、苯并胍胺樹(shù)脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等)；無(wú)機(jī)白色顏料(例如，二氧化鈦、氧化鋅等)；無(wú)機(jī)紅色系顏料(例如，氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等)；無(wú)機(jī)褐色系顏料(例如，γ-氧化鐵等)；無(wú)機(jī)黃色系顏料(例如，氧化鐵黃、黃土等)；無(wú)機(jī)黑色系顏料(例如，氧化鐵黑、低價(jià)氧化鈦等)；無(wú)機(jī)紫色系顏料(例如，錳紫、鈷紫等)；無(wú)機(jī)綠色系顏料(例如，氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無(wú)機(jī)藍(lán)色系顏料(例如，群青、紺青等)；珠光顏料(例如，氧化鈦包覆的云母、氧化鈦包覆的氯氧化鉍、氧化鈦包覆的滑石粉、著色氧化鈦包覆的云母、氯氧化鉍、魚(yú)鱗箔等)；金屬粉末顏料(例如，鋁粉末、銅粉末等)；鋯、鋇或鋁色淀等的有機(jī)顏料(例如，紅色201號(hào)、紅色202號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色220號(hào)、紅色226號(hào)、紅色228號(hào)、紅色405號(hào)、橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、黃色205號(hào)、黃色401號(hào)、和藍(lán)色404號(hào)等的有機(jī)顏料、紅色3號(hào)、紅色104號(hào)、紅色106號(hào)、紅色227號(hào)、紅色230號(hào)、紅色401號(hào)、紅色505號(hào)、橙色205號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色202號(hào)、黃色203號(hào)、綠色3號(hào)和藍(lán)色1號(hào)等)；天然色素(例如，葉綠素、β-胡蘿卜素等)等。

作為兩性表面活性劑，例如可以舉出：咪唑啉系兩性表面活性劑(例如，2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油酰-2-咪唑啉(鎓)氫氧化物-1-羧基乙氧基二鈉鹽等)；甜菜堿系表面活性劑(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉(鎓)甜菜堿、十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。

作為親油性非離子表面活性劑，例如可以舉出：脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脫水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脫水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯類(例如，單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如，單硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作為親水性非離子表面活性劑，例如可以舉出：POE-脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、POE-脫水山梨糖醇單油酸酯、POE-脫水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯類(例如，POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(例如，POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等的POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(例如，POE-十二烷基醚、POE-油醚、POE-十八烷基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾烷醇醚等)；Pluronic(泊洛沙姆)型類(例如，Pluronic等)；POE?POP-烷基醚類(例如，POE?POP-十六烷基醚、POE?POP-2-癸基十四烷基醚、POE?POP-單丁基醚、POE?POP-氫化羊毛脂、POE?POP-甘油醚等)；四POE?四POP-乙二胺縮合物類(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來(lái)酸(酯)等)；POE-蜂蠟?羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蠟等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯等。

另外，作為增稠劑，可以混合天然、半合成、合成高分子化合物。

作為天然的水溶性高分子，例如可以舉出：植物系高分子(例如，阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、卡羅布膠、梧桐膠、刺槐豆膠、羅望子膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榅桲籽(クインスシード，quince seed)(榅桲(マルメロ，marmelo))、海藻膠體(褐藻提取物)、淀粉(大米淀粉、玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黃原膠、葡聚糖、琥珀酰聚糖、芽霉菌糖等)；動(dòng)物系高分子(例如，膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。

作為半合成的水溶性高分子，例如可以舉出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等)；纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、二烷基二甲銨硫酸纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素末和這些高分子的疏水改性化合物＜例：將一部分進(jìn)行硬脂氧基改性＞和這些高分子的陽(yáng)離子改性化合物等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)；果膠酸鈉等。

作為合成的水溶性高分子，例如可以舉出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；聚(二甲基二烯丙基鹵化銨)型陽(yáng)離子性高分子(例如，MARcourt 100(Merquat 100)美國(guó)Merck公司制造)；二甲基二烯丙基鹵化銨與丙烯酰胺的共聚物型陽(yáng)離子性聚合物(例如，MARcourt 550(Merquat 550)美國(guó)Merck公司制造)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亞胺；陽(yáng)離子聚合物；硅酸AlMg(ビーガム)等。

作為紫外線吸收劑，例如可以舉出：苯甲酸系紫外線吸收劑(例如，對(duì)氨基苯甲酸(以下，簡(jiǎn)稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸系紫外線吸收劑(例如，N-乙?；避钏岣弑『甚サ?；水楊酸系紫外線吸收劑(例如，水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對(duì)異丙醇苯基水楊酸酯等)；肉桂酸系紫外線吸收劑(例如，肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二異丙基肉桂酸酯、丙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、辛基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對(duì)甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己酰基-二對(duì)甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外線吸收劑(例如，2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羥基-4-N-辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亞芐基)-d,l-樟腦、3-亞芐基-d,l-樟腦；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲?；淄?；5-(3,3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮等)；三嗪系紫外線吸收劑(例如，2-4[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-4[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等)。

作為金屬離子封閉劑，例如可以舉出：1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、枸櫞酸鈉、多聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羥乙基三乙酸三鈉等。

作為pH調(diào)節(jié)劑，例如可以舉出：乳酸-乳酸鈉、枸櫞酸-枸櫞酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等的緩沖劑等。

作為維生素類，例如可以舉出：維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作為抗氧化劑，例如可以舉出：生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒(méi)食子酸酯類等。

作為抗氧化助劑，例如可以舉出：磷酸、枸櫞酸、抗壞血酸、馬來(lái)酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。

作為其它可混合的成分，例如可以舉出：防腐劑(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯、1,2-鏈烷二醇、苯氧乙醇、甲基氯異噻唑啉酮等)；消炎劑(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、日柏醇、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(例如，虎耳草提取物、熊果苷等)；各種提取物(例如，黃柏、黃連、紫草根、芍藥、當(dāng)藥、樺樹(shù)、鼠尾草、枇杷、胡蘿卜、蘆薈、錦葵、鳶尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、ショウキュウ、小連翹、刺芒柄花、大蒜、辣椒、陳皮、當(dāng)歸、海藻等)、賦活劑(例如，蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物等)；血液循環(huán)促進(jìn)劑(例如，壬酸戊酰胺、煙酸芐酯、煙酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、魚(yú)石脂、單寧酸、α-茨醇、煙酸生育酚、六煙酸肌醇酯、環(huán)扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰膽堿、維拉帕米、千金藤堿、γ-谷維素等)；抗脂漏劑(例如，硫、二甲硫蒽等)；抗炎劑(例如，氨甲環(huán)酸、硫代?；撬?、亞?；撬岬?；芳香族醇(芐醇、芐氧基乙醇等)等。

此外，在不損及穩(wěn)定性的范圍還可以適宜混合香料、擦洗(scrub)劑等。

本發(fā)明的含有α凝膠的O/W乳化化妝品可以用于例如能夠適用于皮膚、頭發(fā)等身體的皮膚化妝品、頭發(fā)清潔劑、皮膚清潔劑、美發(fā)劑等。

其次，對(duì)于使用本發(fā)明的α凝膠中間體組合物、制備含有α凝膠的O/W乳化化妝品的方法進(jìn)行說(shuō)明。

?制備含有α凝膠的O/W乳化化妝品的方法

將上述α凝膠中間體組合物加熱至50～80℃，制成由雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾鄻?gòu)成的低粘度的液相。邊攪拌該液相邊添加已加熱至80℃以下的油分，接著在室溫下緩慢添加30℃以下的水進(jìn)行乳化，持續(xù)攪拌至達(dá)到室溫，由此可以獲得含有α凝膠的O/W乳化化妝品。

該制備工序無(wú)需特別的裝置，上述攪拌中可以使用通常用于制作O/W乳化化妝品的攪拌裝置。另外，由于通過(guò)添加30℃以下的水使該組合物的溫度適當(dāng)?shù)亟档?，因此無(wú)需使用冷卻裝置進(jìn)行冷卻。另外，相對(duì)于該α凝膠中間體組合物，該30℃以下的水的添加量為3～50質(zhì)量倍左右是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為5～25質(zhì)量倍左右。

實(shí)施例

以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限定。另外，本實(shí)施例中的混合量在沒(méi)有特別限定的情形下是指“質(zhì)量％”。

[實(shí)施例1：α凝膠的構(gòu)成成分不形成α凝膠而溶解的液相的制作]

已知將十八十六醇(平均分子量259.3)和POE(15)油醚(分子量929.5)以摩爾比3:1混合而得的混合物，在水的存在下容易形成α凝膠。于是，在向使上述混合物溶解的水中添加各種各樣的物質(zhì)來(lái)研究對(duì)α凝膠形成帶來(lái)的影響時(shí)，明確了：在添加一縮二丙二醇時(shí)，α凝膠形成得到有效抑制，獲得了不含α凝膠的低粘度的液相。以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

按照下述制備方法制作下述所示配方的試驗(yàn)組合物1，進(jìn)行示差掃描熱量測(cè)定分析了發(fā)生相轉(zhuǎn)變/熔化的溫度。結(jié)果以圖1的白色圓圈形式表示。需要說(shuō)明的是，該測(cè)定中所觀察到的肩峰以黑色圓圈表示。另外，按照下述基準(zhǔn)，還進(jìn)行了在各條件下的相狀態(tài)的判定。

＜試驗(yàn)組合物1的配方、制備方法＞

使下述(A)為50質(zhì)量％、(B)為50質(zhì)量％進(jìn)行混合，加熱至80℃進(jìn)行了攪拌混合。

(A) 十八十六醇(十八十六醇、高級(jí)醇工業(yè)株式會(huì)社制造):POE(15)油醚(EMALEX515、日本Emulsion株式會(huì)社制造)＝3:1(摩爾比)的混合物

(B) 一縮二丙二醇:水＝1:0～0:1(質(zhì)量比)的混合物

＜相狀態(tài)的判定＞

關(guān)于固體，除了目視判定為蠟狀固體(表中，簡(jiǎn)稱為W狀固體)以外，還進(jìn)行偏振光顯微鏡觀察和/或X射線衍射，判定了液晶或α凝膠的有無(wú)。

關(guān)于液相，目視判定相分離的有無(wú)，對(duì)于確認(rèn)到未進(jìn)行相分離的組合物進(jìn)行了以下的判定。

?雙連續(xù)微乳液相

若添加親水性色素和疏水性色素，則兩色素均擴(kuò)散于組合物整體中，且在正交尼科爾棱鏡下的偏振光顯微鏡觀察中，將未顯示出光學(xué)各向異性的相判定為“雙連續(xù)微乳液相”。

?層狀液晶分散相、層狀液晶相、和包含α凝膠的液相

若添加親水性色素和疏水性色素，則兩色素均擴(kuò)散于組合物整體中，且在正交尼科爾棱鏡下的偏振光顯微鏡觀察中，對(duì)于顯示光學(xué)各向異性的相，進(jìn)一步進(jìn)行在低速下的離心分離(使用日立工機(jī)株式會(huì)社制造的himacCF7D2型離心分離機(jī)進(jìn)行2000rpm左右的低速離心)，分離成未顯示光學(xué)各向異性的上層和顯示光學(xué)各向異性的下層。對(duì)于該下層進(jìn)行X射線衍射，判定了液晶和/或α凝膠的有無(wú)。該下層主要由層狀液晶構(gòu)成，且將該下層的占組合物整體的比例為約5體積％以下的相判定為“層狀液晶分散相”，將該下層的比例為多于約5體積％的相判定為“層狀液晶相”。而且，將該下層主要由α凝膠構(gòu)成的相判定為“包含α凝膠的液相”。

由圖1可知，將十八十六醇和POE(15)油醚以摩爾比3:1混合而得的混合物，使其溶解于水中時(shí)，在約20～43℃的寬范圍溫度條件下形成α凝膠，在約43～55℃下形成層狀液晶相，在高于約55℃的高溫下形成白濁的雙相液體(圖2中，作為一縮二丙二醇濃度＝0％的縱軸)。相對(duì)于此，若向溶解有該混合物的水中添加一縮二丙二醇，則一縮二丙二醇濃度在約36質(zhì)量％左右，形成了不是白濁的雙相液體而是雙連續(xù)微乳液相。由該雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的液體，在一縮二丙二醇濃度為約36～100質(zhì)量％且50℃以上的寬范圍條件下形成，隨著該濃度的提高即使在低溫下也可以觀察到。

但是，明確了：在80質(zhì)量％以上的一縮二丙二醇濃度下獲得的雙連續(xù)微乳液相，若冷卻，則形成分散有β結(jié)晶的固體。若使用分散有該β結(jié)晶的固體進(jìn)行乳化，則容易形成高級(jí)醇的結(jié)晶，不優(yōu)選。另一方面，確認(rèn)到：在約40～80質(zhì)量％的一縮二丙二醇濃度下獲得的雙連續(xù)微乳液相，若冷卻，則在約40℃以下形成蠟狀的固體，在其狀態(tài)下可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存。

需要說(shuō)明的是，圖1中的黑色圓圈是X射線衍射的結(jié)果，明確了十八十六醇的結(jié)晶化來(lái)源的熱變化。

因此，明確了：十八十六醇和POE(15)油醚在包含40～80質(zhì)量％的一縮二丙二醇的水溶液中，在50℃以上不形成α凝膠而形成由雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的低粘度的液相。

[實(shí)施例2：由雙連續(xù)微乳液相誘發(fā)α凝膠形成]

其次，對(duì)于實(shí)施例1中獲得的不含α凝膠的低粘度的液相，研究了誘發(fā)α凝膠形成的條件。

圖1中箭頭所示的組合物(即，(B)使用一縮二丙二醇:水＝7:3(質(zhì)量比)制作的試驗(yàn)組合物1)，在室溫下形成蠟狀的固體。將該組合物在室溫下保存數(shù)周后，加熱至80℃返回到液相。該液相由雙連續(xù)微乳液相形成，未確認(rèn)到α凝膠的存在。對(duì)于該液相，添加8質(zhì)量倍份的室溫的離子交換水?dāng)嚢杌旌虾?，進(jìn)行X射線衍射判定了α凝膠的有無(wú)。其結(jié)果確認(rèn)到：在小角區(qū)域檢測(cè)到對(duì)應(yīng)于長(zhǎng)面間隔的多個(gè)峰，在寬角區(qū)域檢測(cè)到對(duì)應(yīng)于短面間隔的尖銳的單峰，該組合物中形成了α凝膠。

因此，顯示出：若將十八十六醇和POE(15)油醚在一縮二丙二醇水溶液中形成的雙連續(xù)微乳液相用室溫的水稀釋，則容易誘發(fā)α凝膠形成。

根據(jù)以上顯示出：上述由雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的低粘度的液相，通過(guò)用室溫左右的水稀釋，成為產(chǎn)生α凝膠的“α凝膠中間體組合物”，并且該α凝膠中間體組合物可以在室溫下以固體形式穩(wěn)定地保存。

需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)中，對(duì)于使用其它水溶性溶劑時(shí)獲得的由層狀液晶分散相構(gòu)成的液相，也確認(rèn)到：通過(guò)用室溫左右的水稀釋，成為產(chǎn)生α凝膠的“α凝膠中間體組合物”(例如，參見(jiàn)本申請(qǐng)的試驗(yàn)例11～15)。

[實(shí)施例3：水溶性溶劑的種類的研究]

接著，對(duì)上述水中添加的物質(zhì)的種類進(jìn)行了研究。使用與一縮二丙二醇在結(jié)構(gòu)上具有類緣性、且可以在化妝品中混合的水溶性溶劑8種類，制作下述試驗(yàn)組合物2，按照上述基準(zhǔn)判定了在80℃和室溫下的相狀態(tài)。結(jié)果示于表1。需要說(shuō)明的是，以下的表(表1～9)中，用下述符號(hào)表示了在80℃下的相狀態(tài)。

◎：雙連續(xù)微乳液相

○：層狀液晶分散相

×：雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾嘁酝獾南?/p>

＜試驗(yàn)組合物2的配方、制備方法＞

使下述(A)為50質(zhì)量％、(B)為50質(zhì)量％進(jìn)行混合，加熱至80℃進(jìn)行了攪拌混合。

(A) 十八十六醇:POE(15)油醚＝3:1(摩爾比)的混合物

(B) 試驗(yàn)例1～8的水溶性溶劑:水＝7:3(質(zhì)量比)的混合物

[表1]

如表1所示，作為上述水溶性溶劑，使用丙二醇單丙基醚、3-甲氧基-1-丁醇、一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇時(shí)，在80℃下獲得了由雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾鄻?gòu)成的液相(試驗(yàn)例1～7)，使用甘油時(shí)，形成了固體與液體分離的結(jié)果(試驗(yàn)例8)。研究試驗(yàn)例1～7的水溶性溶劑和試驗(yàn)例8的水溶性溶劑的差異時(shí)，明確了：許多性質(zhì)(例如，粘度等)難以區(qū)分，但若關(guān)注極性，則可以區(qū)分為該2組。即，使用IOB值為1.00～3.33的水溶性溶劑(試驗(yàn)例1～7)時(shí)，形成雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾?，使用IOB為5.00的甘油時(shí)，固體與液體發(fā)生分離(試驗(yàn)例8)。

因此，上述結(jié)果暗示了：為了抑制基于碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和親水性的非離子性表面活性劑的α凝膠形成而使雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾嘈纬?，將溶劑的極性保持在某范圍內(nèi)是有效的。

并且，將上述試驗(yàn)組合物2冷卻至達(dá)到室溫來(lái)研究其狀態(tài)時(shí)，使用IOB值為1.80～3.33的水溶性溶劑制作的組合物形成了白色的蠟狀固體(試驗(yàn)例3～7)，使用IOB值低于上述范圍的丙二醇單丙基醚(IOB值＝1.00)或3-甲氧基-1-丁醇(IOB值＝1.20)制作的組合物維持單相透明液體的狀態(tài)不變(試驗(yàn)例1、2)。

因此，明確了：為了制作在室溫下可長(zhǎng)期保存的α凝膠中間體組合物，只要使適合于α凝膠形成的摩爾比(具體而言，3:2～5:1)的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑溶解于IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑(例如，一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)的水溶液中即可。

[實(shí)施例4：含有α凝膠的乳化化妝品的乳化穩(wěn)定性的研究]

并且，使用實(shí)施例3中制作的試驗(yàn)組合物2，制作O/W乳化化妝品，評(píng)價(jià)了該化妝品的乳化穩(wěn)定性。

＜乳化化妝品的制備方法＞

將實(shí)施例3中制作的試驗(yàn)組合物2(10g)加熱至80℃，用均化器邊攪拌、邊添加了在80℃下加熱溶解的液體石蠟(10g)。然后，用均化器邊攪拌該混合物、邊緩慢添加室溫的離子交換水(80g)，進(jìn)行乳化，獲得了O/W乳化化妝品。

＜乳化穩(wěn)定性＞

將上述乳化化妝品在25℃的恒溫槽中保存1周后，對(duì)于下述項(xiàng)目通過(guò)目視進(jìn)行了判定。

○：乳油化、凝聚、相分離的任一項(xiàng)均未確認(rèn)到。

×：確認(rèn)到了乳油化、凝聚、相分離的任一項(xiàng)。

[表2]

如表2所示，向使用一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇水溶液制作的試驗(yàn)組合物2中，依次添加已加熱的油分和室溫的水，進(jìn)行攪拌混合，由此獲得了乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的O/W乳化化妝品(試驗(yàn)例3～7)。相對(duì)于此，由使用丙二醇單丙基醚或3-甲氧基-1-丁醇水溶液制作的試驗(yàn)組合物2雖然獲得了O/W乳化化妝品，但該乳化穩(wěn)定性不充分(試驗(yàn)例1、2)。另外，由雙相分離的試驗(yàn)例8的試驗(yàn)組合物2無(wú)法獲得乳化物。需要說(shuō)明的是，對(duì)于試驗(yàn)例3～7的乳化化妝品，進(jìn)行X射線衍射的結(jié)果，確認(rèn)到α凝膠的存在。

因此，顯示出：由適合于α凝膠形成的摩爾比(具體而言，3:2～5:1)的碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑、和IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑(例如，一縮二丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇等)的水溶液構(gòu)成、在高溫下(例如50～80℃)下形成由雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾鄻?gòu)成的液體、在室溫下形成固體的組合物(即，本發(fā)明的α凝膠中間體組合物)，可以用作用于制作乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的中間體組合物。

[實(shí)施例5：非離子性表面活性劑的種類的研究]

其次，改變非離子性表面活性劑的種類進(jìn)行了研究。上述的試驗(yàn)組合物2中，使用POE(20)二十二烷基醚代替POE(15)油醚，制作試驗(yàn)組合物，進(jìn)行了同樣的分析。結(jié)果示于表3。

[表3]

由表3顯示出：在使用POE(20)二十二烷基醚作為非離子性表面活性劑時(shí)，通過(guò)也使IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑的70質(zhì)量％水溶液作為溶劑，獲得了在高溫下形成由雙連續(xù)微乳液相或?qū)訝钜壕Х稚⑾鄻?gòu)成的液體、在室溫下形成固體的α凝膠中間體組合物(試驗(yàn)例11～15)。并且，確認(rèn)到：通過(guò)向該中間體組合物中依次添加已加熱的油分和室溫的水進(jìn)行攪拌混合，獲得了乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W型乳化組合物(試驗(yàn)例11～15)。

[實(shí)施例6：水溶性溶劑的濃度的研究]

在上述實(shí)施例2～5中，由于將水溶性溶劑的濃度固定于70質(zhì)量％，因此對(duì)其以外的濃度(具體而言，40～80質(zhì)量％)進(jìn)行了研究。結(jié)果示于表4～8。

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

表4～8(試驗(yàn)例25～40)顯示出：異戊二醇、一縮二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、或丙二醇，在40～80質(zhì)量％水溶液的范圍內(nèi)，將碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑溶解獲得由雙連續(xù)微乳液相或液晶分散相構(gòu)成的低粘度的液相、以及該低粘度的液相在室溫下形成可長(zhǎng)期保存的固體。而且，確認(rèn)到：通過(guò)向該低粘度的液相中依次添加已加熱的油分和室溫的水相進(jìn)行攪拌混合，可以獲得乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳液。

需要說(shuō)明的是，在迄今的試驗(yàn)組合物2中，雖然將(A)以3:1的摩爾比包含碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑的混合物、與(B)以5:5的質(zhì)量比包含IOB值為1.80～3.33的水溶性溶劑和水的混合物的混合比固定于(A):(B)＝50:50(質(zhì)量比)，但即使是(A):(B)＝20:80～80:20的寬范圍的混合比也可以獲得同樣的結(jié)果。

根據(jù)以上明確了：如果將IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑和水以4:6～8:2的質(zhì)量比混合的混合液作為溶劑，則碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑(盡管是以容易形成α凝膠的摩爾比進(jìn)行混合)形成雙連續(xù)微乳液相或液晶分散相而不是α凝膠，進(jìn)而成為低粘度的液體。而且，顯示出：通過(guò)向該液相中添加80℃以下的油分、接著用室溫的水進(jìn)行稀釋，油相的周圍被α凝膠包覆，可以穩(wěn)定地獲得乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品。

如此，本發(fā)明的α凝膠中間體組合物是通過(guò)添加已加熱的油分、用室溫的水稀釋可以容易地生產(chǎn)乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的中間體組合物。

[實(shí)施例7：粘度穩(wěn)定性的研究]

如上所述，迄今的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的最大問(wèn)題是隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)粘度緩慢提高。于是，對(duì)于通過(guò)本發(fā)明的方法制作的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的粘度穩(wěn)定性，將其與同一配方但通過(guò)現(xiàn)有方法制作的含有α凝膠的O/W乳化化妝品進(jìn)行了比較。

＜配方＞

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(質(zhì)量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　　　0.9

液體石蠟　　　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　　4.0

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　　　 　4.0

一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　　　6.5

甘油　　　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　　　0.5

枸櫞酸　　　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　　　　　0.08

離子交換水　　　　　　　　　　　　　　60.7

＜試驗(yàn)例55：本發(fā)明的制備方法＞

將下述(1)α凝膠中間體組合物的所有成分在80℃下溶解，獲得了由無(wú)色透明的雙連續(xù)微乳液相構(gòu)成的液相。用均化器邊攪拌該液相、邊添加在80℃下加熱溶解的下述(2)油分和油性成分(即，油相)，接著一點(diǎn)一點(diǎn)添加了在室溫下預(yù)先混合的下述(3)水和水性成分(即，主水相)。添加結(jié)束后進(jìn)行脫氣，獲得了O/W乳化霜。

(1) α凝膠中間體組合物

成分　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(質(zhì)量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　　0.9

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　　 　4.0

一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　　6.5

離子交換水　　　　　　　　　　　　　1.5

(2) 油分和油性成分(油相)

液體石蠟　　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　4.0

(3) 水和水性成分(主水相)

甘油　　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　　0.5

枸櫞酸　　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　　　　0.08

離子交換水　　　　　　　　　　　　　59.2

＜試驗(yàn)例56：現(xiàn)有的制備方法(比較例)＞

向在70℃下加熱溶解的下述(2)水和水性成分(即，水相)中，用均化器邊攪拌該水相、邊添加在70℃下溶解的下述(1)油分和油性成分(即，油相)進(jìn)行了乳化。乳化后，立即在冰浴中邊攪拌邊冷卻至達(dá)到25℃。然后，進(jìn)行脫氣，獲得了O/W乳化霜。

(1) 油分和油性成分(油相)

成分　　　　　　　　　　　　　　　混合量(質(zhì)量％)

二十二烷醇　　　　　　　　　　　　3.3

十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.9

液體石蠟　　　　　　　　　　　　　6.0

三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　4.0

POE(20)二十二烷基醚　　　　　　　 4.0

(2) 水和水性成分(水相)

一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　6.5

甘油　　　　　　　　　　　　　　　9.0

1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　5.0

苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　0.5

枸櫞酸　　　　　　　　　　　　　　0.02

枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　　　0.08

離子交換水　　　　　　　　　　　　60.7

＜粘度穩(wěn)定性試驗(yàn)＞

將通過(guò)上述方法制作的2種類的含有α凝膠的O/W乳化化妝品在0℃、25℃、37℃、或50℃下保存了2個(gè)月。在剛制備后、1個(gè)月后、2個(gè)月后采取各化妝品的一部分，在30℃下保溫30分鐘后，使用B型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(ビスメトロン粘度計(jì)、芝浦システム株式會(huì)社制造)，測(cè)定了粘度(Rotor NO.3、0.3或0.6rpm、5分鐘)。結(jié)果示于表9。

[表9]

如表9所示，通過(guò)現(xiàn)有方法制作的霜，即使在0～50℃的任一溫度下保存時(shí)，粘度也大幅度提高(1個(gè)月后為約2.1～3.0倍、2個(gè)月后為約2.8～4.6倍)。相對(duì)于此，通過(guò)本發(fā)明的方法制作的霜，即使在0～50℃的任一溫度下，也幾乎未觀察到粘度的提高，最高的情形下增加了15.4％(在25℃下保存2個(gè)月)。這是根據(jù)對(duì)含有α凝膠的O/W型乳化化妝品的現(xiàn)有常識(shí)而無(wú)法想到的高粘度穩(wěn)定性。

于是，嘗試對(duì)其理由進(jìn)行了研究。若比較剛制備后的粘度，通過(guò)本發(fā)明的方法制作的霜，盡管是相同配方，也具有通過(guò)現(xiàn)有方法制作的霜的約3.6倍的粘度。因此認(rèn)為：若通過(guò)本發(fā)明的方法制作，則在乳化物制備時(shí)α凝膠形成反應(yīng)幾乎結(jié)束，然后可能不引起新的α凝膠形成反應(yīng)(所以粘度不提高)。

并且，測(cè)定了上述霜的剛制備后的乳化粒徑，結(jié)果是：實(shí)施例55的霜的平均乳化粒徑為約500nm，相對(duì)于此，實(shí)施例56的霜的平均乳化粒徑為約3μm。由此可知，若通過(guò)本發(fā)明的方法進(jìn)行制作，則形成乳化粒徑非常小的乳液。

另外，通過(guò)本發(fā)明的方法制作的所有的含有α凝膠的O/W乳化化妝品中，均未觀察到凝聚塊。

根據(jù)以上顯示出：由通過(guò)將(A)碳原子數(shù)16以上的高級(jí)醇和HLB值為7～17的非離子性表面活性劑的混合物(以摩爾比計(jì)為3:2～5:1)、與(B)IOB值為1.5～3.5的水溶性溶劑和水的混合物(以質(zhì)量比計(jì)為4:6～8:2)在50～80℃下加熱混合而獲得的雙連續(xù)微乳液相或液晶分散相構(gòu)成的低粘度的液體(即，本發(fā)明的α凝膠中間體組合物)，是用于簡(jiǎn)便且穩(wěn)定地制作乳化穩(wěn)定性和粘度穩(wěn)定性非常優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品的中間體組合物。其使用方法是下述的非常簡(jiǎn)便的方法：將該中間體組合物加熱至50～80℃邊攪拌邊添加已加熱至80℃以下的油分，接著緩慢添加30℃以下的水，稀釋成3～50質(zhì)量倍左右。盡管是與現(xiàn)有方法無(wú)法相比的簡(jiǎn)便的方法，但通過(guò)本方法制作的含有α凝膠的O/W乳化化妝品，其乳化穩(wěn)定性非常高，并且隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)幾乎見(jiàn)不到粘度提高，本方法具有迄今所沒(méi)有的優(yōu)點(diǎn)。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的α凝膠中間體組合物是下述的組合物：向已加熱的該組合物中添加已加熱的油分，然后僅用室溫的水進(jìn)行稀釋，即可制作乳化穩(wěn)定性和粘度穩(wěn)定性非常優(yōu)異的含有α凝膠的O/W乳化化妝品。并且，該中間體組合物在室溫下作為蠟狀固體可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地保存，因此大量調(diào)整的成本降低、作為中間體組合物的產(chǎn)品化等產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值非常高。

以下，進(jìn)一步例舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例8：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(質(zhì)量％)

(1) POE(60)硬化蓖麻油(HLB＝14.0)　　　1.3

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　1.1

(3) 十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.3

(4) 一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　5.0

(5) 離子交換水　　　　　　　　　　　　3.0

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.1

(7) 四2-乙基己酸季戊四醇酯　　　　　　2.0

(8) α烯烴低聚物　　　　　　　　　　 　3.0

(9) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　2.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化學(xué)株式會(huì)社制造)

(10) 精制凡士林　　　　　　　　　　 　1.0

(11) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　 2.0

(12) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　 　0.5

(13) 甘油　　　　　　　　　　　　　 　4.0

(14) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　　 　0.03

(15) 氫氧化鉀　　　　　　　　　　　 　0.01

(16) 氨甲環(huán)酸　　　　　　　　　　　 　0.1

(17) 枸櫞酸　　　　　　　　　　　　 　0.02

(18) 枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　 　0.08

(19) 離子交換水　　　　　　　　　　 　余量

(制備方法)

將成分(1)～(5)在80℃下攪拌混合獲得雙連續(xù)微乳液后，用均化器邊攪拌預(yù)先在80℃下溶解的(6)～(10)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(11)～(19)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了乳液。所得乳液與利用現(xiàn)有方法(向在70℃下加熱溶解的水和水性成分(＝(1)、(4)～(5)和(11)～(19))中添加在70℃下加熱溶解的油分和油性成分(＝(2)、(3)、(6)～(10))進(jìn)行乳化后，使用冷卻機(jī)冷卻至25℃)制作的乳液相比，粘度穩(wěn)定性極好。

實(shí)施例9：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　 　　混合量(質(zhì)量％)

(1) POE(20)二十二烷基醚

(HLB＝16.5)　　　　　　　　　　 　0.6

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　0.7

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　6.0

(4) 離子交換水　　　　　　　　　　　2.0

(5) 香料　　　　　　　　　　　　　　0.05

(6) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　7.4

(KF-96Ａ-6cs、信越化學(xué)株式會(huì)社制造)

(7) 角鯊?fù)椤　　　　　　　　　　　　?.0

(8) 異硬脂酸十六烷基酯　　　　　　　0.6

(9) 甘油　　　　　　　　　　　　　　5.0

(10) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　　 1.0

(11) 氫氧化鉀　　　　　　　　　　　 0.3

(12) 洋甘菊提取液　　　　　　　　　 0.1

(13) 離子交換水　　　　　　　　　　 余量

(制備方法)

將成分(1)～(4)在80℃下攪拌混合獲得層狀液晶分散液后，用均化器邊攪拌預(yù)先在80℃下加熱溶解的(5)～(8)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(9)～(13)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了乳液。所得乳液與利用現(xiàn)有方法(向在70℃下加熱溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)～(4)和(9)～(13))中添加在70℃下加熱溶解的油分和油性成分(＝(2)、(5)～(8))進(jìn)行乳化后，使用冷卻機(jī)冷卻至25℃)制作的乳液相比，粘度穩(wěn)定性極好。

實(shí)施例10：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　　 混合量(質(zhì)量％)

(1) POE(15)油醚

(HLB＝16.0)　　　　　　　　　　　 　 1.2

(2) 十八十六醇　　　　　　　　　　　　0.8

(3) 異戊二醇　　　　　　　　　　　　　4.5

(4) 1,4-丁二醇　　　　　　　　　　　　1.5

(5) 離子交換水　　　　　　　　　　　　1.5

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.09

(7) 三硬脂酸甘油酯　　　　　　　　　　2.5

(8) 角鯊?fù)椤　　　　　　　　　　　　　?.5

(9) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　1.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化學(xué)株式會(huì)社制造)

(10) 一縮二丙二醇　　　　　　　　　　 7.0

(11) 赤蘚糖醇　　　　　　　　　　　　 1.3

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　　 6.0

(13) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　 0.3

(14) 黃原膠　　　　　　　　　　　　　 0.5

(15) 六偏磷酸鈉　　　　　　　　　　　 0.03

(16) 離子交換水　　　　　　　　　　　 余量

(制備方法)

將成分(1)～(5)在80℃下攪拌混合獲得雙連續(xù)微乳液后，用均化器邊攪拌預(yù)先在50℃下混合的(6)～(9)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(10)～(16)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了乳液。所得乳液與利用現(xiàn)有方法(向在70℃下加熱溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)～(5)和(10)～(16))中添加在70℃下加熱溶解的油分和油性成分(＝(2)、(6)～(9))進(jìn)行乳化后，使用冷卻機(jī)冷卻至25℃)制作的乳液相比，粘度穩(wěn)定性極好。

實(shí)施例11：防曬霜

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　混合量(質(zhì)量％)

(1) POE(30)硬化蓖麻油(HLB＝11.0)　　　2.2

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　3.5

(3) 十八烷醇　　　　　　　　　　　　　0.9

(4) 一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　6.0

(5) 離子交換水　　　　　　　　　　　　2.0

(6) 香料　　　　　　　　　　　　　　　0.08

(7) 三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　2.0

(8) 琥珀酸二2-乙基己酯　　　　　　　　3.0

(9) 對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯　　　　　5.0

(10) 阿伏苯宗　　　　　　　　　　　　 3.0

(11) 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪　 1.0

(12) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　 5.0

(13) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　 0.5

(14) 甘油　　　　　　　　　　　　　　 9.0

(15) EDTA-三鈉鹽　　　　　　　　　　　0.1

(16) 赤蘚糖醇　　　　　　　　　　　　 0.1

(17) 枸櫞酸　　　　　　　　　　　　　 0.02

(18) 枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　　 0.08

(19) 離子交換水　　　　　　　　　　　 余量

(制備方法)

將成分(1)～(5)在80℃下攪拌混合獲得雙連續(xù)微乳液后，用均化器邊攪拌預(yù)先在70℃下混合的(6)～(11)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(12)～(19)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了防曬霜。所得防曬霜與利用現(xiàn)有方法(向在70℃下加熱溶解的水和水性成分(＝(1)、(4)、(5)和(12)～(19))中添加在70℃下加熱溶解的油分和油性成分(＝(2)、(3)、(6)～(11))進(jìn)行乳化后，使用冷卻機(jī)冷卻至25℃)制作的防曬霜相比，粘度穩(wěn)定性極好。

實(shí)施例12：霜

成分　　　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(質(zhì)量％)

(1) 脫水山梨糖醇椰子油脂肪酸酯(HLB＝8.6)　1.5

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　2.0

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　　6.5

(4) 離子交換水　　　　　　　　　　　　　　1.5

(5) 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05

(6) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　　　7.4

(KF-96Ａ-6cs、信越化學(xué)株式會(huì)社制造)

(7) 角鯊?fù)椤　　　　　　　　　　　　　　　?.0

(8) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　　0.6

(9) 精制凡士林　　　　　　　　　　　　　　1.0

(10) 一縮二丙二醇　　　　　　　　　　　 　5.0

(11) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　 　0.5

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　　　 　7.0

(13) EDTA-三鈉鹽　　　　　　　　　　　 　0.1

(14) 洋甘菊提取物　　　　　　　　　　　 　0.1

(15) 枸櫞酸　　　　　　　　　　　　　　 　0.02

(16) 枸櫞酸鈉　　　　　　　　　　　　　 　0.08

(17) 離子交換水　　　　　　　　　　　　 　余量

(制備方法)

將成分(1)～(4)在80℃下攪拌混合獲得層狀液晶分散液后，用均化器邊攪拌預(yù)先在80℃下混合的(5)～(9)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(10)～(17)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了霜。所得霜與利用現(xiàn)有方法(向在70℃下加熱溶解的水和水性成分(＝(1)、(3)、(4)和(10)～(17))中添加在70℃下加熱溶解的油分和油性成分(＝(2)、(5)～(9))進(jìn)行乳化后，使用冷卻機(jī)冷卻至25℃)制作的霜相比，粘度穩(wěn)定性極好。

實(shí)施例13：乳液

成分　　　　　　　　　　　　　　　　 　混合量(質(zhì)量％)

(1) 單硬脂酸聚氧乙烯甘油酯

(10E.O、HLB＝11)　　　　　　　　　 　1.2

(2) 二十二烷醇　　　　　　　　　　　　　0.8

(3) 1,3-丁二醇　　　　　　　　　　　　　6.0

(4) 離子交換水　　　　　　　　　　　　　2.0

(5) 硬脂酸鉀　　　　　　　　　　　　　　0.2

(6) 二十二烷酸鉀　　　　　　　　　　　　0.3

(7) 異硬脂酸鉀　　　　　　　　　　　　　0.3

(8) α-烯烴低聚物　　　　　　　　　　　　3.0

(9) 三2-乙基己酸甘油酯　　　　　　　　　3.0

(10) 二甲基聚硅氧烷　　　　　　　　　　 2.0

(KF-96Ａ-6cs、信越化學(xué)株式會(huì)社制造)

(11) 苯氧乙醇　　　　　　　　　　　　　 0.5

(12) 甘油　　　　　　　　　　　　　　 　7.0

(13) EDTA-二鈉鹽　　　　　　　　　 　　 0.01

(14) 羧基乙烯基聚合物　　　　　　　　　 0.12

(15) 離子交換水　　　　　　　　　　　　 余量

(制備方法)

將成分(1)～(4)在80℃下攪拌混合獲得雙連續(xù)微乳液后，依次用均化器邊攪拌預(yù)先在70℃下混合的(5)～(10)的油分和油性成分邊緩慢進(jìn)行了添加。向該混合液中邊攪拌在室溫下預(yù)先混合的(11)～(15)的水和水性成分邊緩慢注入，獲得了乳液。