專利名稱：前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醫(yī)療用品技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘及其制備方法。
背景技術(shù)：
韌帶連接骨與骨，多位于關(guān)節(jié)周圍，在人體內(nèi)的主要作用是加強關(guān)節(jié)，維護關(guān)節(jié)在運動中的穩(wěn)定，并限制其超越生理范圍內(nèi)的活動。隨著現(xiàn)今交通事故的增多和體育運動的廣泛開展，人體韌帶損傷如膝關(guān)節(jié)十字韌帶損傷有逐漸增加的趨勢。韌帶損傷如得不到正確治療，將嚴重影響關(guān)節(jié)的穩(wěn)定性，導(dǎo)致創(chuàng)傷性關(guān)節(jié)炎，甚至出現(xiàn)嚴重的關(guān)節(jié)功能障礙，因此，治療韌帶損傷的醫(yī)療技術(shù)非常重要。目前，治療前后交叉韌帶損傷的骨科手術(shù)常采用的方法為在骨骼上開鑿用于安裝肌腱和韌帶的隧道，再用界面螺釘將肌腱和韌帶的端頭 固定在隧道的內(nèi)壁四周，其中，界面螺釘作為內(nèi)固定器，可采用金屬材料、生物材料或高分子材料制作。采用金屬材料制作的界面螺釘如授權(quán)公告號為CN201949114U的中國專利文獻公開的一種鏤空擠壓螺釘、授權(quán)公告號為CN201798790U的中國專利文獻公開的一種醫(yī)用膨脹界面螺釘和授權(quán)公告號為CN2889193Y的中國專利文獻公開的一種籠龕式界面螺釘?shù)龋潆m然具有較高的力學(xué)強度和抗疲勞性能，可滿足臨床手術(shù)對其性能的需要，但是容易出現(xiàn)植入物蝕損、金屬過敏反應(yīng)及植入物材料致瘤等合并癥的可能,尤其在生物性力學(xué)方面，由于金屬材料與人體骨骼的彈性模量差距太大，應(yīng)力遮擋作用太強，容易發(fā)生金屬下方的骨皮質(zhì)萎縮和松變，從而導(dǎo)致治療的失??；并且金屬植入物不能降解、容易對病患造成一定的心理壓力，病患在治愈后一般都會要求進行手術(shù)將其取出，這更給醫(yī)患雙方都帶來一定的不便。為了解決上述技術(shù)問題，公開號為CN1864645A的中國專利文獻公開了一種生物性擠壓螺釘及其制作方法，該螺釘?shù)牟馁|(zhì)為去除了脂肪和部分蛋白成分并經(jīng)滅菌處理后的異種皮質(zhì)骨，具有較好的生物相容性，能與人體骨骼組織融合，且能緩慢降解。但是，該植入物材料一般選用馬、羊和豬等動物的骨骼，在制作的過程中容易加工處理不完全，附著在上面的脂肪如未被及時清除，含有脂肪的器具植入人體后，脂肪成分會溢入血液中，形成脂肪栓塞，同時動物骨骼上殘留的病毒也會引起病毒在人體內(nèi)的傳播，不利于人體健康。而采用可降解高分子材料制作界面螺釘，則能盡量避免上述問題，因此，近年來采用可降解高分子材料制作的界面螺釘逐漸增多，如公開號為CN101293116A的中國專利文獻公開的一種可吸收骨界面螺釘，其含有質(zhì)量百分比為59Γ40%的納米beta-磷酸三鈣和質(zhì)量百分比為95°/Γ60%的聚乳酸。該骨界面螺釘含有有機高分子聚乳酸，在體內(nèi)會逐漸被吸收而由自體骨取代，具有無金屬殘留、不干擾核磁共振影像和容易翻修等優(yōu)點，并且手術(shù)時對移植肌腱損傷少，故多用于固定半腱肌、股薄肌等移植肌腱。但是，該骨界面螺釘含有的納米beta-磷酸三鈣為無機材料，與聚乳酸的界面相容性不好，導(dǎo)致影響界面螺釘?shù)牧W(xué)性能，不利于應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘及其制備方法，本發(fā)明提供的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘具有較好的力學(xué)性能。本發(fā)明提供一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，包括99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物；lwt9T30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為1800 5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35%。優(yōu)選的，所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石的平均粒徑為50ηπΓ 0μπι。優(yōu)選的，所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石按照以下方法制備 將低聚乳酸丙酮溶液與羥基磷灰石水溶膠混合，得到混合溶液，所述低聚乳酸與丙酮的質(zhì)量比為1:3 10，所述低聚乳酸與羥基磷灰石的質(zhì)量比為f 10 1 ；在攪拌的條件下向所述混合溶液中加入水，所述水與所述丙酮的體積比為I. 5 3:1，依次經(jīng)過濾、烘干，得到烘干后的混合物料；將所述烘干后的混合物料在二甲苯的存在下進行反應(yīng)，所述二甲苯與所述丙酮的體積比為廣5:1，得到表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石。優(yōu)選的，所述聚乳酸類聚合物為聚乳酸和/或聚乙丙交酯。優(yōu)選的，所述聚乳酸的粘均分子量為4萬 20萬；所述聚乙丙交酯的特性粘數(shù)為IdL/g 2. 5dL/g。優(yōu)選的，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹睆綖?mnTl2mm。本發(fā)明還提供一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹苽浞椒?，包括以下步驟a)將99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物與lwt% 30wt%的表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石混合，得到混合物料，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35% ；b)將所述混合物料進行熔融擠出，再依次經(jīng)降溫、拉伸，得到拉伸后的圓棒；c)將所述拉伸后的圓棒根據(jù)螺紋參數(shù)和螺釘結(jié)構(gòu)進行車床加工，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。優(yōu)選的，所述步驟a)中，所述混合的溫度為20°C 120°C，所述混合在攪拌的條件下進行，所述攪拌的時間為2min 10min。優(yōu)選的，所述步驟b)中，所述熔融擠出采用單螺桿擠出機進行，所述單螺桿擠出機的各段溫度為120°C 230°C。優(yōu)選的，所述步驟b)中，所述拉伸的倍數(shù)為2 8。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明首先將99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物與lwt% 30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石混合，得到混合物料，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，所述低聚乳酸的接枝率為10°/Γ35% ;然后將所述混合物料進行熔融擠出，再依次經(jīng)降溫、拉伸，得到拉伸后的圓棒；最后將所述拉伸后的圓棒根據(jù)螺紋參數(shù)和螺釘結(jié)構(gòu)進行車床加工，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其包括99Wt9T70wt%的聚乳酸類聚合物與lwt°/T30wt%的表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石。其中，聚乳酸類聚合物是生物可降解聚合物，在體內(nèi)會逐漸被吸收，具有無金屬殘留和不干擾核磁共振影像等優(yōu)點；羥基磷灰石占人體骨成分的60%，具有良好的生物活性和骨傳導(dǎo)性。本發(fā)明在聚乳酸類物質(zhì)中引入表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石，首先，將上述質(zhì)量百分比的羥基磷灰石表面接枝一定量的低聚乳酸，再將其與上述質(zhì)量百分比的聚乳酸類材料共混制成界面螺釘，能有效增加羥基磷灰石在聚乳酸類物質(zhì)中的分散性及其與聚乳酸類物質(zhì)的界面相容性，從而使界面螺釘?shù)牧W(xué)性能有所提高；其次，羥基磷灰石是人體骨的主要成分，可以使骨細胞更好地沿著羥基磷灰石生長，促使界面螺釘與人體骨骼融合且緩慢降解，無不良副作用，隨著韌帶的逐漸修復(fù)，重新長出的自體骨會取代逐漸降解的界面螺釘；再次，羥基磷灰石呈弱堿性，可以減輕由聚乳酸類物質(zhì)降解產(chǎn)物乳酸可能導(dǎo)致的無菌性炎癥。
具體實施例方式為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應(yīng)當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明提供了一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，包括99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物；lwt9T30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為1800 5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35%。在本發(fā)明中，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘主要由聚乳酸類聚合物和表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石共混制成，具有生物可吸收性和較好的力學(xué)性能。所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘以聚乳酸類聚合物為基體材料，其含量為99wt% 70wt%，優(yōu)選為95wt% 70wt%，更優(yōu)選為90wt% 70wt%。所述聚乳酸類聚合物為粉末狀物料，屬于脂肪族聚酯，具有生物可降解性，經(jīng)過大量的實驗研究和臨床試驗證明，其可以在人體內(nèi)安全使用，在使用過程中會逐步降解，降解產(chǎn)物經(jīng)人體吸收、代謝，能最終排出體外，使患者痊愈后沒有任何異物留存于體內(nèi)。所述聚乳酸類聚合物優(yōu)選為聚乳酸和/或聚乙丙交酯，其中，所述聚乳酸的粘均分子量優(yōu)選為4萬 20萬，更優(yōu)選為6萬 10萬；所述聚乙丙交酯的特性粘數(shù)優(yōu)選為IdL/g 2. 5dL/g,更優(yōu)選為I. 5dL/g 2dL/g。所述聚乳酸類聚合物可以為左旋聚乳酸(PLLA)、外消旋聚乳酸(PDLLA )、右旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLA/PLLA )共混物、外消旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLLA/PLLA)共混物、聚乙丙交酯(PLGA)以及聚乙丙交酯與左旋聚乳酸(PLGA/PLLA)共混物等。其中，所述左旋聚乳酸(PLLA)是一種半結(jié)晶型聚合物，具有30°/Γ60%的較高的結(jié)晶度以及較高的力學(xué)性能，尤其材料的剛性較高，隨著結(jié)晶度和分子量的增高，PLLA的加工成型難度也會明顯增大；所述外消旋聚乳酸(PDLLA)是一種左旋聚乳酸與右旋聚乳酸的無規(guī)共聚物，也是一種無定形聚合物，材料的剛性相對較低，有一定的韌性，加工成型溫度較低，易于加工；所述右旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLA/PLLA)共混物是這兩種半結(jié)晶型聚合物的共混物，PDLA/PLLA共混物的比例可以在1/99 30/70的范圍內(nèi)變化；對于PLLA =PDLA為70 30的共混物，體系中PLLA的結(jié)晶溫度可達153°C，大大高于純PLLA均聚物的結(jié)晶溫度；而對于PLLA =PDLA為80:20的共混物，體系中存在立體復(fù)合物以及PLLA雙重結(jié)晶區(qū)，立體復(fù)合物作為成核劑，既能促進自身的均相成核結(jié)晶，又能促進隨后PLLA的異相成核結(jié)晶，從而有助于改善聚乳酸的力學(xué)性能；所述外消旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLLA/PLLA)共混物是一種I3DLLA與PLLA的共混材料，由于TOLLA是無定形聚合物，有較好的韌性，易加工，其與PLLA共混后能改善共混材料的加工成型性,加工溫度變寬，并且能改善韌性,從而使共混材料具有較好的綜合性能；PDLLA/PLLA共混物的比例可以是任意值，本發(fā)明對其沒有特殊限制；所述聚乙丙交酯(PLGA)是乙交酯與丙交酯的共聚物，根據(jù)乙交酯的含量不同，共聚物的降解時間不同，隨著乙交酯的含量增加，共聚物的無定形程度越大，韌性較好，并且共聚物的降解時間變短；乙交酯與丙交酯的比例可以為10:90、20:80或30:70 ；所述聚乙丙交酯與左旋聚乳酸(PLGA/PLLA)共混物具有較寬的加工溫度和較好的韌性，并且其降解時間可控；PLGA/PLLA共混物的比例可以是任意值，本發(fā)明對其沒有特殊限制。
采用上述聚合物為界面螺釘?shù)幕w材料，可賦予其不同的特點，本發(fā)明優(yōu)選采用PDLA/PLLA共混物、PDLLA/PLLA共混物或PLGA/PLLA共混物作為所述聚乳酸類聚合物而應(yīng)用。為了使所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘具有更好的性能，其以表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石為改性填充材料，含量為lwt°/T30wt%,優(yōu)選為5wt°/T30wt%,更優(yōu)選為10wt% 30wt%。所述表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石的平均粒徑優(yōu)選為50ηηΓ 0μηι,更優(yōu)選為100ηπΓ3 μ m，利于在基體材料中的分散以及所得螺釘?shù)牧W(xué)性能。在本發(fā)明中，羥基磷灰石(HA)的表面接枝有一定量的低分子量聚乳酸(低聚乳酸，LPLA)，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，優(yōu)選為250(Γ3500 ;所述低聚乳酸的接枝率為10°/Γ35%，優(yōu)選為25% 35% ;這使低聚乳酸接枝到羥基磷灰石的表面，才能在很大程度上增加羥基磷灰石在聚乳酸類聚合物中的分散性及其與聚乳酸類聚合物的界面相容性，從而使可吸收界面螺釘?shù)牧W(xué)性能得以改善。另外，羥基磷灰石(HA)是人體骨的主要成分，可以使骨細胞更好地沿著羥基磷灰石生長，促使界面螺釘與人體骨骼融合且緩慢降解，無不良副作用，隨著韌帶的逐漸修復(fù)，重新長出的自體骨會取代逐漸降解的界面螺釘；并且，羥基磷灰石呈弱堿性，可以減輕由聚乳酸類物質(zhì)降解產(chǎn)物乳酸可能導(dǎo)致的無菌性炎癥，對人體骨骼也不產(chǎn)生剛性刺激，對患者以后的日常生活不會造成任何不良影響。本發(fā)明對所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石的來源沒有特殊限制，其可以按照以下方法制備將低聚乳酸丙酮溶液與羥基磷灰石水溶膠混合，得到混合溶液，所述低聚乳酸與丙酮的質(zhì)量比為1:3 10，所述低聚乳酸與羥基磷灰石的質(zhì)量比為f 10 1 ；在攪拌的條件下向所述混合溶液中加入水，所述水與所述丙酮的體積比為I. 5 3:1，依次經(jīng)過濾、烘干，得到烘干后的混合物料；將所述烘干后的混合物料在二甲苯的存在下進行反應(yīng)，所述二甲苯與所述丙酮的體積比為廣5:1，得到表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石。上述制備方法首先將低聚乳酸丙酮溶液與羥基磷灰石水溶膠混合，得到混合溶液，所述低聚乳酸與丙酮的質(zhì)量比為1:3 10，所述低聚乳酸與羥基磷灰石的質(zhì)量比為Γιο :ι。上述制備方法以羥基磷灰石水溶膠為原料，穩(wěn)定性較好。在所述羥基磷灰石水溶膠中，所述水與羥基磷灰石的質(zhì)量比優(yōu)選為I. 5^10:1，更優(yōu)選為4飛I。上述制備方法采用低聚乳酸對羥基磷灰石進行表面改性，優(yōu)選將所述低聚乳酸在丙酮中加熱溶解，形成低聚乳酸丙酮溶液。其中，所述低聚乳酸與丙酮的質(zhì)量比為1:3 10，優(yōu)選為1:5 8 ;所述加熱的溫度優(yōu)選為40°C 60°C，更優(yōu)選為40°C 56°C。將所述低聚乳酸丙酮溶液與所述羥基磷灰石水溶膠混合，得到混合溶液。上述制備方法優(yōu)選采用超聲波振蕩器，在攪拌的條件下使低聚乳酸丙酮溶液與羥基磷灰石水溶膠混合充分、均勻；所述攪拌的時間優(yōu)選為15min"30min。在所述混合溶液中,所述低聚乳酸與羥基磷灰石的質(zhì)量比為廣10 :1，優(yōu)選為廣3:1。得到混合溶液后，在攪拌的條件下向其中加入水，所述水與所述丙酮的體積比為
I.5 3:1，依次經(jīng)過濾、烘干，得到烘干后的混合物料。在所述混合溶液加水攪拌的過程中，所述水與所述丙酮的體積比為I. 5 3:1，優(yōu)選為η.5:1，使所述低聚乳酸能夠以溶膠的形式析出，從而包覆在羥基磷灰石表面。所述攪拌優(yōu)選為超聲攪拌，所述攪拌的時間優(yōu)選為IOmin 40min,更優(yōu)選為20min 30min。在加水之后、過濾之前，上述制備方法將加水后的混合物料優(yōu)選靜置4tT24h，更優(yōu)選靜置10tT20h，以便更好地進行過濾，得到沉淀物。將過濾得到的沉淀物進行烘干，得到烘干后的混合物料。在烘干過程中，低聚乳酸端基的-COOH與羥基磷灰石表面的-OH發(fā)生縮合脫水，使少部分低聚乳酸接枝到羥基磷灰石表面。同時，羥基磷灰石表面吸附層的水分子逐漸蒸發(fā)，包覆在其表面的低聚乳酸逐漸形成吸附層，使羥基磷灰石的表面能降低；低聚乳酸分子鏈之間相互纏繞，有效地將羥基磷灰石顆粒相互隔離。得到烘干后的混合物料后，上述制備方法將其在二甲苯的存在下進行反應(yīng)，所述二甲苯與所述丙酮的體積比為廣5:1，得到表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石。上述制備方法優(yōu)選將烘干后的混合物料加工成粉狀，利于進行反應(yīng)。在帶水劑二甲苯的作用下，所述烘干后的混合物料在冷凝回流下發(fā)生接枝反應(yīng)。所述二甲苯與所述丙酮的體積比為廣5:1，優(yōu)選為2 3:1 ;所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為130Π40 ;所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為24h 36h，更優(yōu)選為28h 32h。反應(yīng)完畢后，通過離心作用除去二甲苯，并加入氯仿，分級離心多次，最后經(jīng)烘干，得到表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石(g-HA)。在本發(fā)明中，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹睆絻?yōu)選為7mnTl2mm，如M7、M8、M 10和M12的界面螺釘。本發(fā)明對所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)慕Y(jié)構(gòu)沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域常用的界面螺釘結(jié)構(gòu)即可，如整體形狀的前半部分為圓錐形、后半部分為柱形或整體為圓臺形，且沿螺釘軸向中心處有一通孔的界面螺釘，便于手術(shù)時導(dǎo)針對其準確定位。本發(fā)明對所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)穆菁y參數(shù)沒有特殊限制，優(yōu)選為深且鈍的螺紋，可減少螺釘對前后交叉韌帶的剪切作用。本發(fā)明還提供了一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹苽浞椒?，包括以下步驟a)將99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物與lwt% 30wt%的表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石混合，得到混合物料，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35% ；b)將所述混合物料進行熔融擠出，再依次經(jīng)降溫、拉伸，得到拉伸后的圓棒；c)將所述拉伸后的圓棒根據(jù)螺紋參數(shù)和螺釘結(jié)構(gòu)進行車床加工，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。本發(fā)明制備的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)牧W(xué)性能較好，能滿足手術(shù)的需要，利于前后交叉韌帶損傷病患的治療和康復(fù)。本發(fā)明首先將99wt% 70wt%的聚乳酸類聚合物與Iwt% 30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石混合，出料冷卻后，得到混合物料，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為1800 5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35%?！?br> 本發(fā)明以聚乳酸類聚合物為主要原料制備可吸收界面螺釘，其含量為99wt% 70wt%，優(yōu)選為95wt% 70wt%，更優(yōu)選為90wt% 70wt%。所述聚乳酸類聚合物為粉末狀物料，屬于脂肪族聚酯，具有生物可降解性，經(jīng)過大量的實驗研究和臨床試驗證明，其可以在人體內(nèi)安全使用，在使用過程中會逐步降解，降解產(chǎn)物經(jīng)人體吸收、代謝，最終能排出體夕卜，使患者痊愈后沒有任何異物留存于體內(nèi)。所述聚乳酸類聚合物優(yōu)選為聚乳酸和/或聚乙丙交酯，其中所述聚乳酸的粘均分子量優(yōu)選為4萬 20萬，更優(yōu)選為6萬 10萬；所述聚乳酸可以為單一的聚乳酸，如左旋聚乳酸(PLLA)，外消旋聚乳酸(PDLLA)，也可以是不同聚乳酸的共混物，如右旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLA/PLLA)共混物，外消旋聚乳酸與左旋聚乳酸(PDLLA/PLLA)共混物。所述聚乳酸類聚合物也可以是單一的聚乳酸與聚乙丙交酯共混物，如聚乙丙交酯與左旋聚乳酸(PLGA/PLLA)共混物，還可以是聚乙丙交酯(PLGA)。在上述共混物中，PDLLA/PLLA共混物、PLGA/PLLA共混物的比例可以是任意值，本發(fā)明對其沒有特殊限制；H)LA/PLLA共混物的比例可以在1/99 30/70的范圍內(nèi)。采用上述共混物為界面螺釘?shù)幕w材料，可賦予其不同的特點，如(請發(fā)明人盡量補充不同共混物的不同性能特點)。其中所述聚乙丙交酯的特性粘數(shù)優(yōu)選為IdL/g 2. 5dL/g，更優(yōu)選為I. 5dL/g^2dL/g ;所述聚乙丙交酯中乙交酯與丙交酯的比例可以為 10:90,20:80 或 30:70。在制備可吸收界面螺釘時，本發(fā)明以表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石為改性填充材料，使可吸收界面螺釘具有更好的性能。所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石的含量為lwt% 30wt%,優(yōu)選為5wt% 30wt%,更優(yōu)選為10wt% 30wt% ;平均粒徑優(yōu)選為50nm 10 μ m,更優(yōu)選為100ηπΓ3 μ m,利于在基體材料中的分散以及所得螺釘?shù)牧W(xué)性能。在本發(fā)明中，羥基磷灰石(HA)的表面接枝有一定量的低分子量聚乳酸(低聚乳酸，LPLA)，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，優(yōu)選為250(Γ3500 ;所述低聚乳酸的接枝率為10°/Γ35%，優(yōu)選為25% 35% ;這能使低聚乳酸接枝到羥基磷灰石的表面，在很大程度上增加羥基磷灰石在聚乳酸類聚合物中的分散性及其與聚乳酸類聚合物的界面相容性，從而使可吸收界面螺釘?shù)牧W(xué)性能得以改善。另外，羥基磷灰石(HA)是人體骨的主要成分，可以使骨細胞更好地沿著羥基磷灰石生長，促使界面螺釘與人體骨骼融合且緩慢降解，無不良副作用，隨著韌帶的逐漸修復(fù)，重新長出的自體骨會取代逐漸降解的界面螺釘；并且，羥基磷灰石呈弱堿性，可以減輕由聚乳酸類物質(zhì)降解產(chǎn)物乳酸可能導(dǎo)致的無菌性炎癥，對人體骨骼也不產(chǎn)生剛性刺激，對患者以后的日常生活不會造成任何不良影響。本發(fā)明對所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石的來源沒有特殊限制，其可以按照如前文所述的方法制備。本發(fā)明優(yōu)選將聚乳酸類聚合物和表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石加入高速攪拌機進行混合，即所述混合優(yōu)選在攪拌的條件下進行，混合均勻；所述攪拌的時間優(yōu)選為2mirTl0min ;所述混合的溫度優(yōu)選為20°C 120°C，更優(yōu)選為50°C 110°C，最優(yōu)選為80 0C 100。。。得到冷卻備用的混合物料后，本發(fā)明將其進行熔融擠出，再依次進行降溫、拉伸，得到拉伸后的圓棒。本發(fā)明優(yōu)選采用單螺桿擠出機進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段溫度優(yōu)選為 120°C 230°C，更優(yōu)選為 130°C 200°C。
所得熔融共混物料經(jīng)擠出口模擠出，加工成一定直徑的圓棒，然后進行降溫，使所述圓棒自身的溫度降低到熔融溫度與玻璃化溫度之間的某一溫度段時，即當所述圓棒自身溫度達到某一范圍如100°C ^160°C>90°C 120°C或70°C 90°C時，對其施以外力進行強制拉伸，使其內(nèi)部分子鏈段或微晶結(jié)構(gòu)沿縱向發(fā)生取向排列，達到自增強的目的，得到拉伸后強度明顯提高的圓棒。其中，所述拉伸的倍數(shù)優(yōu)選為疒8 ;所述拉伸后的圓棒的直徑優(yōu)選為9mnTl4mm0本發(fā)明對所述拉伸后的圓棒按照本領(lǐng)域常用的方法進行力學(xué)性能檢測，檢測結(jié)果顯示，其彎曲強度彡130MPa，簡支梁沖擊強度彡28kJ/m2。本發(fā)明優(yōu)選將所述拉伸后的圓棒按一定長度截成段后，根據(jù)螺紋參數(shù)和螺釘結(jié)構(gòu)進行車床加工，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。本發(fā)明根據(jù)螺紋參數(shù)，編寫數(shù)控程序并輸入數(shù)控車床如型號為CAK6136V/750的數(shù)控車床，對所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工，優(yōu)選噴霧冷卻后，得到界面釘。其中，車床的主機轉(zhuǎn)速優(yōu)選為2000r/mirT6000r/min，更優(yōu)選為3000r/mirT5000r/min ;車床進給速度優(yōu)選為5cm/min 20cm/min,更優(yōu)選為10cm/min"l5cm/min。本發(fā)明根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu),在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，?yōu)選噴霧冷卻后，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。其中，車床的主機轉(zhuǎn)速優(yōu)選為2000r/mirT4000r/min，更優(yōu)選為2500r/mirT3500r/min ;車床進給速度優(yōu)選為10cm/min 30cm/min,更優(yōu)選為15cm/min 25cm/min。本發(fā)明對界面螺釘?shù)穆菁y參數(shù)和結(jié)構(gòu)等并沒有特殊限制。本發(fā)明在上述機械加工的過程中，優(yōu)選采用強風(fēng)與水混合冷卻，避免機油污染界面螺釘。本發(fā)明采用醫(yī)用酒精對成型的界面螺釘進行表面清洗，除去加工過程中產(chǎn)生的毛刺和殘渣。得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘后，本發(fā)明將其用滅菌袋包裝，然后采用低溫等離子過氧化氫或環(huán)氧乙烷進行滅菌，以便后續(xù)應(yīng)用。由上述檢測結(jié)果可知，本發(fā)明制備的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘具有較好的力學(xué)性能。另外，本發(fā)明制備的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘能更好地與人體骨骼融合且緩慢降解，無不良副作用，隨著韌帶的逐漸修復(fù)，重新長出的自體骨會取代逐漸降解的界面螺釘；并且，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘可以減輕由聚乳酸類物質(zhì)降解產(chǎn)物乳酸可能導(dǎo)致的無菌性炎癥，利于應(yīng)用。
為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘及其制備方法進行具體描述。以下各實施例所用的聚乳酸類聚合物、表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石均由長春圣博瑪生物材料有限公司提供。實施例I將100份粘均分子量為20萬的PLLA和15份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為100°c的條件下混合，攪拌2min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為10 μ m ;所述低聚乳酸的接枝率為10%，數(shù)均分子量為1800 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為150°C 205°C，主機轉(zhuǎn)速為90r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所 得圓棒的溫度降至140°C 160°C，再將其強制拉伸，拉伸比為4，得到拉伸后的圓棒，其直徑為10mm，彎曲強度為165MPa，沖擊強度為38kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為6000r/min,車床進給速度為20cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為4000r/min,車床進給速度為30cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到M8的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例2將100份粘均分子量為4萬的PLLA、43份粘均分子量為6萬的F1DLA和10份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為80°C的條件下混合,攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為50nm ;所述低聚乳酸的接枝率為35%，數(shù)均分子量為2300 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為150°C 230°C，主機轉(zhuǎn)速為80r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至130°C 150°C，再將其強制拉伸，拉伸比為5，得到拉伸后的圓棒，其直徑為9mm，彎曲強度為150MPa，沖擊強度為32kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為2000r/min,車床進給速度為8cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工，噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為3000r/min,車床進給速度為10cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到M7的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例3將100份粘均分子量為8萬的PLLA、I. I份粘均分子量為6萬的F1DLA和10份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為80°C的條件下混合,攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為150nm ;所述低聚乳酸的接枝率為20%，數(shù)均分子量為4700 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為140°C 230°C，主機轉(zhuǎn)速為lOOr/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至110°C 130°C，再將其強制拉伸，拉伸比為4，得到拉伸后的圓棒，其直徑為12mm，彎曲強度為157MPa，沖擊強度為36kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為3000r/min,車床進給速度為12cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為3000r/min,車床進給速度為10cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到MlO的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例4將100份粘均分子量為7萬的PDLLA和43份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為80°C的條件下混合，攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為I μ m ;所述低聚乳酸的接枝率為15%，數(shù)均分子量為3400 ；
將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為120°C 180°C，主機轉(zhuǎn)速為180r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至100°C 120°C，再將其強制拉伸，拉伸比為5，得到拉伸后的圓棒，其直徑為10mm，彎曲強度為163MPa，沖擊強度為20kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為6000r/min,車床進給速度為20cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為4000r/min,車床進給速度為30cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到M8的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例5將100份粘均分子量為10萬的PLLA、10份粘均分子量為7萬的TOLLA和25份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為60°C的條件下混合,攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為I μ m ;所述低聚乳酸的接枝率為15%，數(shù)均分子量為3500 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為120°c 180°C，主機轉(zhuǎn)速為150r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至110°C 130°C，再將其強制拉伸，拉伸比為8，得到拉伸后的圓棒，其直徑為10mm，彎曲強度為156MPa，沖擊強度為46kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為2000r/min,車床進給速度為5cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為2000r/min,車床進給速度為10cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到M8的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例6將100份粘均分子量為10萬的PLLA、400份粘均分子量為7萬的TOLLA和100份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為100°C的條件下混合，攪拌IOmin后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為50nm ;所述低聚乳酸的接枝率為35%，數(shù)均分子量為3500 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為120°C 180°C，主機轉(zhuǎn)速為150r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至110°C 130°C，再將其強制拉伸，拉伸比為4，得到拉伸后的圓棒，其直徑為14mm，彎曲強度為153MPa，沖擊強度為42kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為2000r/min,車床進給速度為5cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為2000r/min,車床進給速度為10cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目祝瑖婌F冷卻后，得到M12的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例7將100份特性粘數(shù)為IdL/g、乙交酯/丙交酯為10/90的PLGA和I. I份表面接枝·低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為70°C的條件下混合，攪拌3min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為50nm ;所述低聚乳酸的接枝率為35%，數(shù)均分子量為3400 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為100°c 150°C，主機轉(zhuǎn)速為150r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至70°C 90°C，再將其強制拉伸，拉伸比為5，得到拉伸后的圓棒，其直徑為10mm，彎曲強度為164MPa，沖擊強度為52kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為6000r/min,車床進給速度為20cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為4000r/min,車床進給速度為30cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目?，噴霧冷卻后，得到M8的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例8將100份粘均分子量為7萬的PLLA、400份特性粘數(shù)為IdL/g、乙交酯/丙交酯為10/90的PLGA和15份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為80°C的條件下混合，攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為50nm ;所述低聚乳酸的接枝率為35%，數(shù)均分子量為3400 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為130°C 160°C，主機轉(zhuǎn)速為100r/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至90°C 120°C，再將其強制拉伸，拉伸比為2，得到拉伸后的圓棒，其直徑為14mm，彎曲強度為135MPa，沖擊強度為58kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為6000r/min,車床進給速度為20cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為4000r/min,車床進給速度為30cm/min,在所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目祝瑖婌F冷卻后，得到M 12的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。實施例9
將100份粘均分子量為7萬的PLLA、15份特性粘數(shù)為2. 5dL/g、乙交酯/丙交酯為30/70的PLGA和15份表面接枝低聚乳酸的HA加入到高速攪拌機中，在溫度為60°C的條件下混合，攪拌5min后出料冷卻，得到混合物料，其中，所述表面接枝低聚乳酸的HA的粒徑為50nm ;所述低聚乳酸的接枝率為35%，數(shù)均分子量為3400 ；將所述混合物料送入單螺桿擠出機中進行熔融擠出，所述單螺桿擠出機的各段的溫度設(shè)置為130°C 180°C，主機轉(zhuǎn)速為lOOr/min，牽引成均勻連續(xù)的圓棒，經(jīng)風(fēng)冷降溫，使所得圓棒的溫度降至110°C 130°C，再將其強制拉伸，拉伸比為4，得到拉伸后的圓棒，其直徑為10mm，彎曲強度為158MPa，沖擊強度為41kJ/m2 ；根據(jù)螺紋參數(shù)，在CAK6136V/750數(shù)控車床上編寫控制程序，主機轉(zhuǎn)速設(shè)定為4000r/min,車床進給速度為20cm/min,將所述拉伸后的圓棒進行螺紋加工,噴霧冷卻后，得到界面釘；根據(jù)螺釘結(jié)構(gòu)，設(shè)定主機轉(zhuǎn)速為4000r/min,車床進給速度為30cm/min,在 所述界面釘?shù)母陛S一側(cè)加工出螺釘?shù)闹行目祝瑖婌F冷卻后，得到M8的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。由以上實施例可知，本發(fā)明提供的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘具有較好的力學(xué)性能，能滿足手術(shù)的需要；螺紋深且鈍，可以減少螺釘對前后交叉韌帶的剪切作用；中心有通孔，便于手術(shù)時導(dǎo)針對其準確定位。另外，本發(fā)明提供的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘在人體內(nèi)可以生物降解，經(jīng)人體吸收、代謝排出體外，對患者以后的日常生活不會造成任何不良影響。同時，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘中的羥基磷灰石不但具有成骨作用，而且可以減輕無菌性炎癥，利于應(yīng)用。以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，包括 99wt%^70wt%的聚乳酸類聚合物； lwt9T30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為1800 5000，所述低聚乳酸的接枝率為10% 35%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其特征在于，所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石的平均粒徑為50ηπΓ 0 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其特征在于，所述表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石按照以下方法制備 將低聚乳酸丙酮溶液與羥基磷灰石水溶膠混合，得到混合溶液，所述低聚乳酸與丙酮的質(zhì)量比為1:3 10，所述低聚乳酸與羥基磷灰石的質(zhì)量比為f 10 1 ； 在攪拌的條件下向所述混合溶液中加入水，所述水與所述丙酮的體積比為I. 5 3:1，依次經(jīng)過濾、烘干，得到烘干后的混合物料； 將所述烘干后的混合物料在二甲苯的存在下進行反應(yīng)，所述二甲苯與所述丙酮的體積比為廣5:1，得到表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其特征在于，所述聚乳酸類聚合物為聚乳酸和/或聚乙丙交酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其特征在于，所述聚乳酸的粘均分子量為4萬 20萬；所述聚乙丙交酯的特性粘數(shù)為IdL/g 2. 5dL/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求Γ5任意一項所述的前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其特征在于，所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹睆綖?mnTl2mm。
7.一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹苽浞椒?，包括以下步驟 a)將99wt°/T70wt%的聚乳酸類聚合物與lwt°/T30wt%的表面接枝低聚乳酸的輕基磷灰石混合，得到混合物料，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為180(Γ5000，所述低聚乳酸的接枝率為 10% 35% ； b)將所述混合物料進行熔融擠出，再依次經(jīng)降溫、拉伸，得到拉伸后的圓棒； c)將所述拉伸后的圓棒根據(jù)螺紋參數(shù)和螺釘結(jié)構(gòu)進行車床加工，得到前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中，所述混合的溫度為200C 120°C，所述混合在攪拌的條件下進行，所述攪拌的時間為2mirTl0min。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述熔融擠出采用單螺桿擠出機進行，所述單螺桿擠出機的各段溫度為120°C 230°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述拉伸的倍數(shù)為2 8。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘，其包括99wt%~70wt%的聚乳酸類聚合物；1wt%~30wt%的表面接枝低聚乳酸的羥基磷灰石，所述低聚乳酸的數(shù)均分子量為1800~5000，所述低聚乳酸的接枝率為10%~35%。所述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘具有較好的力學(xué)性能，非但不會對人體產(chǎn)生剛性刺激，反而能更好地與人體骨骼融合且緩慢降解，經(jīng)人體吸收、代謝，最終排出體外，無不良副作用。另外，其中的羥基磷灰石呈弱堿性，可以減輕由聚乳酸類物質(zhì)降解產(chǎn)物乳酸可能導(dǎo)致的無菌性炎癥。本發(fā)明還提供了上述前后交叉韌帶修復(fù)用可吸收界面螺釘?shù)闹苽浞椒ā?br> 文檔編號A61L31/12GK102940908SQ201210476059
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月21日
發(fā)明者崔毅, 趙均浩, 楊忠江, 高戰(zhàn)團, 莊秀麗, 陳學(xué)思 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所, 長春圣博瑪生物材料有限公司