專利名稱：具有親水涂層的醫(yī)療器械的制作方法
專利說明本發(fā)明涉及具有親水的且血液相容的涂層的醫(yī)療器械，所述涂層由聚氨酯脲形 成。具有改善的表面質(zhì)量的這些醫(yī)療器械在應(yīng)用中由于降低的摩擦和在血液與接觸時降低 血凝塊風(fēng)險的能力而提供優(yōu)點。醫(yī)療器械如導(dǎo)管的利用能夠通過對其配備親水性表面而大大改進。尿或血管導(dǎo)管 (Katheter)的插入和更換通過與血液或尿接觸的親水性表面吸附水膜變得更容易。這降低 了導(dǎo)管表面和血管壁之間的摩擦，因而使得導(dǎo)管更容易插入和移動。還能夠在插入之前對 器械直接進行濕水(Wasserung ),以便通過形成均勻水膜降低摩擦。結(jié)果是相關(guān)患者具 有較少疼痛，并降低了血管壁損傷的風(fēng)險。另外，當(dāng)導(dǎo)管用于與血液接觸時，總是存在血凝 塊形成的風(fēng)險。在此情況下，親水性涂層通常被視為有助于抗血栓形成的涂層。具有經(jīng)親水處理的表面的導(dǎo)管是本身從現(xiàn)有技術(shù)已知的。例如，WO 99/38545A1描述了導(dǎo)管，其在第一實施方案中由底涂層和光滑的親水涂 層組成。另外，所述現(xiàn)有技術(shù)還描述了其中僅僅使用光滑涂層的實施方案，即不含底涂層的 涂料體系。在那種情況下，使用聚氨酯的光滑涂層。采用異氰酸酯作為表面上的連接要素 以連接親水基團。因此，在醫(yī)療器械上存在有毒異氰酸酯，并從而為了加速固化必須使用高 毒性含錫催化劑。從WO 2006/037321A1已知的是具有潤濕的親水性表面以便增強器械滑動性能的 醫(yī)療器械。所述表面通過具有親水聚合物的涂料組合物和潤濕劑形成，所述潤濕劑包括水 和至少一種潤滑劑。從該現(xiàn)有技術(shù)已知的涂料組合物由多種組分組成，全部這些組分必須 功能上配合以向所得涂層提供合意性能。US 2003/0203991A1公開了基于疏水性與親水性聚合物的混合物的親水涂覆材 料。用于醫(yī)療器械的相應(yīng)涂料組合物包含(a)含水聚合物基體；(b)親水聚合物；(c)膠態(tài) 金屬氧化物；和(d)交聯(lián)劑。根據(jù)US2003/0203991A1的涂層的所需親水性通過聚合物(b) 實現(xiàn)，所述聚合物(b)被并入相應(yīng)的聚合物基體中。尤其是使用聚氨酯分散體作為聚合物 基體，而不是用作親水聚合物。這些聚氨酯分散體的廣泛離子改性能夠?qū)е掠H水性不期望 的降低。另外，在US 5，061，424中描述了聚氨酯和聚乙烯吡咯烷酮的混合物作為親水化 成分。此外，US 5，041，100和US 2005/054774A1各自描述了包含聚氨酯的涂料組合物，其 中將聚環(huán)氧乙烷(US 5,041, 100)或丙烯酸酯(US 2005/054774)作為親水化成分。US 2006/040253A1描述了用于改進滑動性能的醫(yī)療器械的親水涂料，該組合物包 括至少一種水溶性的光滑(gleitfahig)聚合物和不溶性聚合物。所述水溶性的光滑聚合物 尤其選自聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚醚乙烯醇、聚醚乙酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮，而所 述不溶性聚合物尤其由聚氨酯、聚酯氨基甲酸酯、和聚醚氨基甲酸酯形成。用于親水涂料的脂族聚醚聚氨酯也可商業(yè)地獲得，實例為Tecogel (Thermedics Polymer Products)或Hydroslip (CardioTech International Inc.)。文獻中描述的混合物和可商業(yè)獲得的聚醚聚氨酯都具有各種缺點。例如，這些混
3
和至少一個包含脲基團的重復(fù)單元
權(quán)利要求
具有至少一個涂層的醫(yī)療器械，所述涂層包含至少一種聚氨酯脲，其特征在于，所述聚氨酯脲由聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的共聚物單元封端。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醫(yī)療器械，特征在于所述聚氨酯脲包含來源于至少一種含羥 基的聚碳酸酯的單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的醫(yī)療器械，特征在于所述聚氨酯脲包含來源于至少一種 脂族、脂環(huán)族或芳族異氰酸酯的單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項所述的醫(yī)療器械，特征在于所述聚氨酯脲包含來源于 至少一種二胺或胺醇的單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項所述的醫(yī)療器械，特征在于所述涂層包含聚氨酯脲， 該聚氨酯脲由以下物質(zhì)合成a)平均摩爾量為400克/摩爾-6000克/摩爾且羥基官能度為1.7-2. 3的至少一種聚 碳酸酯多元醇，或此類聚碳酸酯多元醇的混合物；b)至少一種脂族、脂環(huán)族或芳族多異氰酸酯或此類多異氰酸酯的混合物，其量為每摩 爾所述聚碳酸酯多元醇1. 0-4. 0摩爾；c)聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的至少一種單官能混合聚氧化烯醚或此類聚醚的混合物， 其平均摩爾量為500克/摩爾-5000克/摩爾，其量為每摩爾所述聚碳酸酯多元醇0. 01-0. 5 摩爾；d)至少一種脂族或脂環(huán)族二胺或至少一種氨基醇，作為人們所說的增鏈劑，或此類化 合物的混合物，其量為每摩爾所述聚碳酸酯多元醇0. 05-3. 0摩爾；e)如果需要，一種或多種摩爾量為62克/摩爾-500克/摩爾的短鏈脂族多元醇，其量 為每摩爾所述聚碳酸酯多元醇0. 1-1. 0摩爾；和f)如果需要，含胺_或0H-的結(jié)構(gòu)單元，其位于聚合物鏈末端上并封端該聚合物鏈末端。
6.用于制造具有至少一個涂層的醫(yī)療器械的方法，所述涂層能夠從包含至少一種根據(jù) 權(quán)利要求1-5中任何一項所定義的聚氨酯脲的分散體出發(fā)獲得。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，特征在于通過刮刀涂覆、印刷、移膜涂飾、噴霧、旋轉(zhuǎn)涂 覆或浸漬將從所述聚氨酯脲的分散體出發(fā)的涂層施加至所述醫(yī)療器械。
8.能夠根據(jù)權(quán)利要求6或7獲得的醫(yī)療器械。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-5或8中任何一項的醫(yī)療器械，其形式為隱形眼鏡；套管；導(dǎo)管， 特別是泌尿科學(xué)導(dǎo)管如導(dǎo)尿管或輸尿管導(dǎo)管；中央靜脈導(dǎo)管；靜脈導(dǎo)管或者出口或入口導(dǎo) 管；擴張氣囊；用于血管成形術(shù)和活組織檢查的導(dǎo)管；用于引入支架、栓塞過濾器或腔靜脈 過濾器的導(dǎo)管；氣囊導(dǎo)管或其它可膨脹的醫(yī)療器械；內(nèi)窺鏡；喉鏡；氣管裝置如氣管內(nèi)軟 管，呼吸器和氣管抽吸器械；支氣管肺泡灌洗導(dǎo)管；在冠狀動脈血管成形術(shù)中使用的導(dǎo)管； 導(dǎo)桿和插入引導(dǎo)器；血管塞；起搏器部件；耳蝸植入物；用于喂食的牙齒植入軟管，引流軟 管；導(dǎo)絲；手套；支架和其它植入物；身體外的血液軟管；膜，例如用于透析的膜；血液過濾 器；用于輔助循環(huán)的器械；用于傷口護理的繃扎材料；尿袋；造口袋；包含醫(yī)學(xué)活性劑的植 入物，例如用于支架或用于氣囊表面或用于避孕用品的醫(yī)學(xué)活性劑；內(nèi)窺鏡、喉鏡和飼管。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的醫(yī)療器械，其形式為放射性支架、藥物涂覆的支架、可生物 吸收的支架或愈合支架。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有涂層的醫(yī)療器械，所述涂層包含至少一種聚氨酯脲，其中，所述涂層包含至少一種由聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的共聚物單元封端的聚氨酯脲。
文檔編號A61L31/10GK101984747SQ200980109953
公開日2011年3月9日 申請日期2009年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月20日
發(fā)明者J·克歇爾, T·里舍 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司