專利名稱：包含香精的透明無水凝膠的制作方法
包含香精的透明無水凝膠本發(fā)明涉及包含揮發(fā)性物質(zhì)、特別是香精和非揮發(fā)性物質(zhì)、特別是交聯(lián)的有機(jī)硅 網(wǎng)絡(luò)，并且不包含填料或增強(qiáng)劑的透明無水凝膠。本發(fā)明還涉及裝在容器中的包含該凝膠 的產(chǎn)品，制造該凝膠的方法，該凝膠用于向空氣中受控釋放香精的用途，套裝和該套裝用于 形成該凝膠的用途。為空氣加香的多種裝置是已知的。此類裝置可以簡(jiǎn)單地為空氣增香，或可以用于 遮蔽不好的氣味。已經(jīng)提出了許多不同類型的空氣清新劑裝置。它們中的一些基于可以透 過氣體的有機(jī)硅彈性體。加香裝置通常需要能夠在寬的工作溫度范圍內(nèi)受控地和基本均勻地釋放揮發(fā)性 有機(jī)物質(zhì)，如香精。在歐洲專利EP 1 060 751中描述了一種特定裝置以提供此類所需制品。這種裝 置包括向周圍空氣中受控地和基本均勻地釋放揮發(fā)性活性有機(jī)物質(zhì)的制品，所述制品包括 所需形狀的有機(jī)硅彈性體基體，所述揮發(fā)性物質(zhì)分散在該有機(jī)硅彈性體基體中。但是，EP 1 060 751中描述的制品包含有限量的香精(香精+溶劑為組合物的1 至40%)，這使得該裝置不能持久使用，例如給大的房間加香，也無法實(shí)現(xiàn)該裝置的非常緊 湊的形式。此外，EP 1 060 751中描述的制品不能即時(shí)形成。因此，一旦該制品形成，香味 組合物就開始釋放到空氣中，除非為該制品形成有效密封(因此是昂貴的)的包裝，否則以 可接受的香精量長(zhǎng)期保存該制品是復(fù)雜的。此外，EP 1 060 751中描述的制品的組成無法獲得透明產(chǎn)品，而是獲得不透明的 制品，因感官理由這對(duì)消費(fèi)者來說較不具有吸引力。因此需要一種能夠均勻釋放香精的為空氣加香的裝置，其具有長(zhǎng)期加香應(yīng)用和/ 或可以處于具有可接受的加香容量的緊湊形式，并優(yōu)選是透明的。本發(fā)明的目的是為了滿足這一需求。本發(fā)明的一個(gè)目的因此是包含揮發(fā)性物質(zhì)和非揮發(fā)性物質(zhì)的透明無水凝膠，其特 征在于所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3. 8%至100% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的交聯(lián)的有機(jī) 硅網(wǎng)絡(luò)和0至96. 2% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的非揮發(fā)性溶劑，所述揮發(fā)性物質(zhì)包含 20. 6%至100% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精和0至80% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮 發(fā)性溶劑，并且揮發(fā)性物質(zhì)/交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)的比為1至32，且所述透明無水凝膠不包含 填料或增強(qiáng)劑。術(shù)語“透明”意指用濁度計(jì)測(cè)量的凝膠濁度在25°C下小于40NTU(比濁法濁度單 位)的凝膠。本發(fā)明的“透明”不意味著“沒有顏色”。因此，透明凝膠可以是透明的凝膠和 有色的凝膠。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，凝膠的濁度小于20NTU，更優(yōu)選小于12NTU，最 優(yōu)選小于8NTU。NTU(比濁法濁度單位)是用于描述濁度的單位。散射越大，濁度越高。因此，低 NTU值表示高澄清度，而高NTU值表示低澄清度。濁度計(jì)的測(cè)量方法基于在規(guī)定的條件下由樣品散射的光的強(qiáng)度與由標(biāo)準(zhǔn)參比懸浮液散射的光的強(qiáng)度的對(duì)比，該標(biāo)準(zhǔn)參比懸浮液通常是無濁度的水(蒸餾水，或通過 0. 45 μ孔徑的膜過濾器的蒸餾水)。濁度計(jì)應(yīng)當(dāng)由比濁計(jì)(其具有用于照射樣品的光源)和一個(gè)或更多個(gè)具有讀出裝 置以顯示在與入射光路成直角散射的光強(qiáng)度的光電檢測(cè)器組成。濁度計(jì)應(yīng)設(shè)計(jì)為使得在不 存在混濁時(shí)幾乎沒有雜散光到達(dá)檢測(cè)器，并且應(yīng)在短的暖機(jī)期后沒有明顯的漂移。該儀器的靈敏度應(yīng)優(yōu)選能夠在濁度小于1單位的水中檢測(cè)0. 02單位或更小的濁 度差。該儀器應(yīng)可以測(cè)量0至40單位的濁度。幾種范圍將是必需的以獲得適當(dāng)?shù)母采w和 對(duì)于低濁度來說足夠的靈敏度。與可用儀器一起使用的樣品管必須由透明的無色玻璃制成。應(yīng)小心地使它們的內(nèi) 部和外部保持干凈，并且當(dāng)它們出現(xiàn)刮痕或被腐蝕時(shí)應(yīng)丟棄。在光線穿透樣品管的所有地 方均不能操作它們，但它們應(yīng)具有足夠的額外長(zhǎng)度，或具有保護(hù)套，以便可以操作它們。濁度計(jì)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方面的差異會(huì)導(dǎo)致濁度測(cè)量值方面的差異，即使將相同的懸浮液 用于校準(zhǔn)。為了最小化此類差異，應(yīng)遵守以下設(shè)計(jì)準(zhǔn)則-光源在2200-3000°K的色溫下操作的鎢絲燈。-在樣品管中入射光與散射光傳播的距離總計(jì)不超過10厘米。-檢測(cè)器在90°下聚焦到入射光路徑并且不超過90°士30°。檢測(cè)器以及濾光 器系統(tǒng)(如果使用的話)應(yīng)具有在400至600納米之間的光譜峰值響應(yīng)。來自Hach公司的濁度計(jì)Model 2100和2100A是廣泛使用的，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)是 可靠的；但是，滿足上述設(shè)計(jì)準(zhǔn)則的其它儀器也可接受，例如由Aqua lytic公司銷售的 Turbi-direct 。術(shù)語“無水”意指“不含水”；它描述了其中沒有以水合物或結(jié)晶水形式存在水的凝膠。術(shù)語“凝膠”意指相對(duì)凝膠強(qiáng)度小于20克/毫米，優(yōu)選小于10克/毫米的彈性均 質(zhì)組合物。相對(duì)凝膠強(qiáng)度在25°C下用稠度測(cè)定儀測(cè)得。例如，可以以模式“處于壓縮狀態(tài)下的測(cè)量力(measure force in compression)” 使用來自RHEO公司的稠度測(cè)定儀TA-XT。下面描述測(cè)量相對(duì)凝膠強(qiáng)度的方法的一個(gè)例子在玻璃容器中以20克樣品測(cè)量凝膠強(qiáng)度，在玻璃容器中壓力傳感器以規(guī)定速度 下落至凝膠中的淺深度處。在達(dá)到5克的觸發(fā)力后，探針開始刺入凝膠至5毫米深度。在該深度獲得最大的 力讀數(shù)。測(cè)量探針上停止推進(jìn)的斜率以獲得克/秒或克/毫米的值。用最大距離除最大力計(jì)算上升曲線的平均斜率，由此獲得相對(duì)凝膠強(qiáng)度。必須指出，如果凝膠太弱，則必須將觸發(fā)力降至1克。術(shù)語“揮發(fā)性物質(zhì)”意指在25°C以上的溫度下蒸發(fā)的物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，揮發(fā)性物質(zhì)至少包含香精。其也可以任選地包含揮發(fā)性溶劑以及其 它揮發(fā)性物質(zhì)，如殺蟲劑或驅(qū)蟲劑。香精可以選自多種有香精的化合物。本發(fā)明的香精可以是幾種有香精的化合物之 一或其組合。這些化合物的非限制性的例子是屬于以下族類的物質(zhì)
〇芳族烴、萜烯烴和/或倍半萜烯烴，特別是含有這些分子的精油，更特別是柑橘 類水果(檸檬、橙子、葡萄柚、香檸檬)和肉豆蔻等的精油，〇芳族醇，更特別是芐醇、苯乙醇和苯丙醇，〇環(huán)狀或無環(huán)的、飽和或不飽和的、非芳族伯、仲或叔醇，更特別是里哪醇、香茅 醇、香葉醇、橙花醇、二氫月桂烯醇、松油醇和其鏈含有4至10個(gè)碳原子的脂環(huán)族醇，〇酸，更特別是其碳鏈含有4至12個(gè)原子的飽和和不飽和的脂環(huán)族脂肪醛、芳族 醛(如肉桂醛、α -戊基肉桂醛和α -己基肉桂醛)、鈴蘭醛和酚類芳族醛(如香草醛和乙 基香草醛)，〇酚，更特別是芳族酚(如丁子香酚和異丁子香酚)以及其甲基醚，〇羧酸酯，特別是芐醇、香葉醇、香茅醇、橙花醇、松油醇、莰醇或里哪醇的乙酸酯，〇芳族酸酯，如用含有1至6個(gè)碳原子的鏈的脂族系列的醇酯化的肉桂酸酯以及 苯甲酸酯與水楊酸酯，〇主要為其內(nèi)酯/芳族形式的芳族酚酸，如香豆素和二氫香豆素，〇其內(nèi)酯形式的羧基醇酸，更特別是其飽和或不飽和形式的Y “辛酸內(nèi)酯、y-i^一碳酸內(nèi)酯和Y-十二碳酸內(nèi)酯以及δ-癸酸內(nèi)酯、δ碳酸內(nèi)酯和 S-十二碳酸內(nèi)酯，〇大環(huán)化合物，其中碳鏈含有12至16個(gè)碳原子，〇無環(huán)或環(huán)狀形式的芳族和/或非芳族醚和縮醛，更特別是含有4至10個(gè)碳原子 的碳鏈的縮醛，以及取代的呋喃和取代或未取代的吡喃環(huán)醚，〇含有氮原子的雜環(huán)化合物，更特別是吲哚衍生物，以及含有2個(gè)氮原子的雜環(huán) 化合物，更特別是吡嗪系列的那些化合物，〇酮、特別是芳族酮，如4_(對(duì)羥基苯基)-2_ 丁酮和環(huán)狀或無環(huán)的、飽和或不飽和 的非芳族酮，更特別是吡嗪系列的那些化合物，〇芳族或非芳族硫化物、二硫化物和硫醇。香精可以由單個(gè)的有香精的化合物或此類化合物的混合物組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)橙皮苷、花和水果香精是特別合適的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述香精是選自以下物質(zhì)的至少一種組分芳 族、萜烯和/或倍半萜烯烴類；芳族醇；伯、仲或叔、飽和或不飽和、環(huán)狀或無環(huán)非芳族醇；醛 類；酚類；羧酸；無環(huán)或環(huán)狀形式的芳族和/或非芳族醚和縮醛；含氮原子的雜環(huán)；酮類 ’芳 族或非芳族的硫化物、二硫化物和硫醇，精油及其組合。揮發(fā)性溶劑可以選自多種溶劑并且可以是一種溶劑或幾種溶劑的組合。這些溶劑 的非限制性的例子是屬于下列族類的物質(zhì)異構(gòu)烷烴(閃點(diǎn)為40至100°C )，低分子量烷 烴、非極性溶劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，揮發(fā)性溶劑是選自C7至C12異構(gòu)烷烴、揮發(fā)性 有機(jī)硅六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán) 五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷的一種或幾種溶劑。更優(yōu)選地，揮發(fā)性溶劑是C10-12異構(gòu)烷烴。揮發(fā)性異構(gòu)烷烴的商品化例子是來自EXXON CHEMICAL公司的閃點(diǎn)為40至100°C 的 ISOPAR C 至 ISOPAR P 。
術(shù)語“非揮發(fā)性物質(zhì)”意指在25°C以上的溫度下不蒸發(fā)的物質(zhì)。非揮發(fā)性溶劑可 以選自多種溶劑，并可以是一種溶劑或幾種溶劑的組合。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，非揮發(fā)性溶劑是選自以下物質(zhì)的至少一種溶 劑〇礦物油，優(yōu)選凡士林；〇選自油酸異丁酯、油酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、己二酸二異丙酯(DIPA)、肉豆蔻 酸異丙酯(IPM)的脂肪酸酯，優(yōu)選DIPA或IPM ；〇C13至C40異構(gòu)烷烴〇液體鏈烷烴〇礦月旨及其組合。礦物油的商品化例子是Ecolane 60或Ecolane 130。異構(gòu)烷烴的商品化例子是來自EXXON CHEMICAL公司的ISOPAR V 。術(shù)語“交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)”意指由通式為RnSiXmOy的支化的、籠狀低聚硅氧烷形成 的有機(jī)硅樹脂，其中R是非反應(yīng)性取代基，通常為Me或Ph，X是官能團(tuán)H、OH、Cl或OR。這 些基團(tuán)在許多應(yīng)用中進(jìn)一步縮合以獲得高度交聯(lián)的、不可溶的聚硅氧烷網(wǎng)絡(luò)。當(dāng)R是甲基時(shí)，四種可能的官能硅氧烷單體單元是Me3Si0、Me2Si02、MeSi03和Si04。通過可交聯(lián)有機(jī)硅組合物與交聯(lián)劑優(yōu)選在催化劑存在下的反應(yīng)獲得本發(fā)明的交 聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)?？山宦?lián)有機(jī)硅組合物可以選自本領(lǐng)域已知的多種類型。優(yōu)選的可交聯(lián)有機(jī)硅組合 物是由例如因環(huán)境濕氣的作用而在室溫下固化(稱為“RTV”組合物)的可交聯(lián)有機(jī)硅組合 物獲得的那些。術(shù)語“室溫”意指20至30°C，優(yōu)選25°C的溫度。這些RTV可交聯(lián)有機(jī)硅是本領(lǐng)域公知的，并可以購(gòu)自許多供應(yīng)商。它們通常被包 裝為兩部分，即可交聯(lián)有機(jī)硅基料與交聯(lián)劑，在使用時(shí)將其例如在模具中混合在一起。因加 熱或輻射的作用而固化的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物也是合適的，如在兩個(gè)或甚至三個(gè)反應(yīng)性部 分可固化的組合物。實(shí)際上，以下類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物適于制備本發(fā)明的凝膠氫化硅烷化反 應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物、縮合反應(yīng)類型的可交聯(lián)組合物、利用有機(jī)過氧化物促進(jìn)其 交聯(lián)的組合物以及在紫外輻射的作用下可交聯(lián)的組合物。氫化硅烷化反應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物是最合適的。例如，氫化硅烷化反應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物可以由至少以下組分組成在 一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷，在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)有機(jī)硅鍵合的 氫原子的有機(jī)聚硅氧烷，和鉬類型的催化劑?？s合反應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物可以由例如至少以下組分組成在一個(gè)分子 中具有鍵合到硅原子上的羥基或至少兩個(gè)可水解基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷，所述可水解基團(tuán)例 如為鍵合到硅原子上的氨氧基、乙酰氧基、肟基、烷氧基或羥基；在一個(gè)分子中具有至少三 個(gè)可水解基團(tuán)的硅烷型交聯(lián)劑，所述可水解基團(tuán)例如為鍵合到硅原子上的氨氧基、乙酰氧 基、肟基或烷氧基；以及縮合反應(yīng)催化劑，如有機(jī)錫化合物或有機(jī)鈦化合物等。
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最優(yōu)選的是脫醇化縮合反應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物，其至少由以下組分組 成在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)硅鍵合的羥基或烷氧基的有機(jī)聚硅氧烷、在一個(gè)分子中具 有至少三個(gè)硅鍵合的烷氧基的硅烷型交聯(lián)劑和縮合反應(yīng)催化劑，如有機(jī)錫化合物或有機(jī)鈦 化合物等。前述化合物可以另外地與以下組分組合3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán) 氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰 氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3_氨基 丙基三甲氧基硅烷或類似的有機(jī)官能烷氧基硅烷。根據(jù)本發(fā)明，氫化硅烷化反應(yīng)類型的可交聯(lián)有機(jī)硅組合物是優(yōu)選的。特別地，本發(fā) 明的可交聯(lián)有機(jī)硅是官能化的有機(jī)硅聚合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述官能化有機(jī)硅聚合物的官能團(tuán)選自乙烯 基、烯丙基、丙烯?；⒘u基和Si-H基團(tuán)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述官能化有機(jī)硅聚合物選自羥基封端的聚二 甲基硅氧烷，其優(yōu)選具有40至3000000mm2/S的粘度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，交聯(lián)劑是四烷氧基硅烷或硅烷。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑是鈦、鉬或錫，優(yōu)選錫。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，揮發(fā)性物質(zhì)/交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)的比(按重量 計(jì))為7至22。術(shù)語“填料”或“增強(qiáng)劑”意指當(dāng)以顯著量加入時(shí)提高凝膠的韌性、抗磨損性、抗撕 裂性和強(qiáng)度的物質(zhì)。細(xì)碎的粉末，如炭黑、氧化鋅、碳酸鈣和二氧化硅極大地提高了硅橡膠 和其它彈性體中的這些性能，并可以特別獲得整塊的凝膠狀組合物，這與本發(fā)明的目的是 相反的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，非揮發(fā)性物質(zhì)也包含0至2 % (按非揮發(fā)性物質(zhì) 重量計(jì))的至少一種化合物，該化合物是非揮發(fā)性的，可溶于揮發(fā)性物質(zhì)但不可溶于用于 制備凝膠的官能化有機(jī)硅聚合物，所述官能化有機(jī)硅聚合物將通過膠凝劑交聯(lián)以獲得所述 交聯(lián)的有機(jī)硅聚合物，以及其組合。更優(yōu)選地，所述化合物選自二丙二醇、丙二醇、苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸
檬酸三乙酯，優(yōu)選二丙二醇或檸檬酸三乙酯。所述化合物的目的在于當(dāng)凝膠的所有揮發(fā)性物質(zhì)都揮發(fā)時(shí)使該凝膠轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌?明的。這對(duì)于消費(fèi)者來說是一個(gè)信號(hào)，即該凝膠現(xiàn)在已經(jīng)不能有效地加香空氣，需要更換。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，非揮發(fā)性物質(zhì)也包含0至1 % (按非揮發(fā)性物質(zhì) 重量計(jì))的著色劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，透明無水凝膠包含香精20 %至96. 975 %，優(yōu)選20至59 %，更優(yōu)選29至59 %，再更優(yōu)選39至59 %交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)3. 025%至18. 5%，優(yōu)選8至13%揮發(fā)性溶劑0至76. 975 %，優(yōu)選29至68 %非揮發(fā)性溶劑0至76. 975 %。根據(jù)本發(fā)明，透明無水凝膠的一個(gè)優(yōu)選例子由以下組分組成官能化有機(jī)硅聚合物(特別是羥基封端的聚二甲基硅氧烷)=8. 28%
揮發(fā)性溶劑(特別是異構(gòu)烷烴ISOPAR G) = 50. 84%香精=39.41%膠凝劑(四乙氧基硅烷=73% ；二月桂酸二丁錫=27% ) = 1. 48%著色劑(特別是脂溶性黑色染料)=0. 001 %。稱重并在大的混合罐中混合直到均質(zhì)，隨后在凝膠化發(fā)生之前包裝在單獨(dú)的容器 中。這種凝膠的參數(shù)如下所示透明度=6.90NTU抗壓縮性=1.3克/毫米本發(fā)明的第二個(gè)目的是裝在容器中的包含本發(fā)明的透明無水凝膠的產(chǎn)品。術(shù)語“裝在容器中”意指凝膠并不是可以被認(rèn)為是固體的整塊凝膠狀組合物，而是 需要被包裝以儲(chǔ)存或使用的強(qiáng)度小于20克/毫米、優(yōu)選小于10克/毫米的凝膠。該容器例如可以是塑料或玻璃的，具有不同的形狀或尺寸，具有開口裝置以便使 凝膠表面暴露在待加香的空氣中。本發(fā)明的第三個(gè)目的是制造本發(fā)明的透明無水凝膠的方法，其特征在于包括以下 步驟(a)混合揮發(fā)性物質(zhì)與非揮發(fā)性物質(zhì)，所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3. 77%至100% (按 非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的官能化有機(jī)硅聚合物和0至96. 23% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì)) 的非揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)包含20. 6至100% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精 和0至80% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，并且揮發(fā)性物質(zhì)/官能化有機(jī)硅聚合 物的比為1至32 ；(b)將膠凝劑加入到步驟(a)后獲得的混合物中，所述膠凝劑為步驟(a)后獲得的 混合物的0. 025至3. 5重量％ ；在步驟(a)或(b)中沒有加入填料或增強(qiáng)劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述官能化有機(jī)硅聚合物的官能團(tuán)選自乙烯 基、烯丙基、丙烯酰基、羥基和Si-H基團(tuán)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述官能化有機(jī)硅聚合物選自羥基封端的聚二 甲基硅氧烷，其優(yōu)選具有40至3000000mm2/S的粘度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該方法的步驟，特別是步驟(b)，在室溫下進(jìn)行。術(shù)語“室溫”意指20至30°C，優(yōu)選25°C的溫度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，占步驟(a)后獲得的混合物的0. 025至3. 5重 量％的膠凝劑由以下組分組成〇占步驟(a)后獲得的混合物的0.2至2.5重量％的交聯(lián)劑，優(yōu)選四烷氧基硅烷 或硅烷；〇占步驟(a)后獲得的混合物的0.05至1重量％的催化劑，優(yōu)選鈦、鉬或錫，更優(yōu) 選錫。本發(fā)明的第四個(gè)目的是本發(fā)明的透明無水凝膠或本發(fā)明的產(chǎn)品通過凝膠表面與 空氣接觸用于將香精受控釋放到周圍空氣中的用途。本發(fā)明的凝膠的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于其相對(duì)于其全部組成含有明顯重要量的香精的能 力。其因此特別適用于空氣清新劑，如室內(nèi)空氣清新劑和汽車空氣清新劑(也稱車用清新 劑)。當(dāng)用作汽車空氣清新劑時(shí)，可以充分利用本發(fā)明的凝膠的其它優(yōu)點(diǎn)。事實(shí)上，與現(xiàn)有技術(shù)的凝膠基空氣清新劑的許多情況不同，本發(fā)明的凝膠是耐溫度的，也就是說，由于它不 含有任何水，其在低溫、尤其是0°C以下的溫度下不會(huì)改變，而且其在高溫下，例如在陽(yáng)光下 也不會(huì)融掉。此外，使用非揮發(fā)性溶劑使該凝膠是不易燃的，這顯示重要的安全性依據(jù)。尤其是由于其相對(duì)于其全部組成含有明顯重要量的香精的能力，本發(fā)明的凝膠也 可以有利地集成到另一種產(chǎn)品的包裝中，以便向該包裝中所裝的產(chǎn)品提供例如香精，由此 避免消費(fèi)者在購(gòu)買前打開該包裝。本發(fā)明的凝膠的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于其是無水的并且對(duì)水是惰性的。因此，當(dāng)該凝膠 與濕潤(rùn)的空氣或水接觸時(shí)其不會(huì)溶解或崩解。本發(fā)明的透明無水凝膠或本發(fā)明的產(chǎn)品通過 凝膠表面與空氣接觸用于將香精受控釋放到周圍空氣中的特別引人關(guān)注的應(yīng)用因此是其 中周圍空氣為潮濕空氣的應(yīng)用。此類應(yīng)用包括但不限于用于潮濕房間，如浴室、淋浴間和洗 手間的空氣清新劑。本發(fā)明的透明無水凝膠也可以用作廁所用固體、液體或凝膠除臭劑中 的加香要素。由于其對(duì)水的惰性，本發(fā)明的透明無水凝膠也可以用于制造用在家庭清潔用具 (如洗碗機(jī)、洗衣機(jī)和干燥器)中的加香制品。在另一應(yīng)用中，本發(fā)明的透明無水凝膠用作基底上的加香涂層。合適的基底包括 多孔基底，如陶瓷、瓷磚和纖維素，以及無孔基底，如玻璃和塑料。本發(fā)明的透明無水凝膠也可用作織物與纖維的浸漬體系。在這種情況下，優(yōu)選在 膠凝化之前通過噴射或浸漬將含有本發(fā)明的凝膠的所有成分的液體制劑施加到織物或纖 維上。在另一應(yīng)用中，本發(fā)明的透明無水凝膠用作粉末用加香體系。在這種情況下，優(yōu)選 在膠凝化之前通過噴射將含有本發(fā)明的凝膠的所有組分的液體制劑施加到粉末上。本發(fā)明的第五個(gè)目的是一種獲得本發(fā)明的透明無水凝膠的套裝，包含(i)揮發(fā)性物質(zhì)與非揮發(fā)性物質(zhì)，所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3. 77%至100% (按非揮 發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的官能化有機(jī)硅聚合物和0至96. 23% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的非 揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)包含20. 6至100% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精和0 至80% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，并且揮發(fā)性物質(zhì)/官能化有機(jī)硅聚合物的 比為1至32 ；(ii)膠凝劑，其中(ii)是(i)的0.025至3.5重量％，(ii)與混合物(i)分開提供，并且該套 裝不含填料或增強(qiáng)劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的套裝能夠由(i)和(ii)的混合物獲得 本發(fā)明的透明無水凝膠。
實(shí)施例下列實(shí)施例描述本發(fā)明的透明無水凝膠的一些優(yōu)選實(shí)施方案，但是不限制本發(fā)明 的范圍。實(shí)施例1 膠凝劑的組成四乙氧基硅烷=73%二月桂酸二丁錫=27%CN 10
3-香精=40. 00%4-壽命終止劑=2. 00 %5-膠凝劑=1.50%6周的擴(kuò)散時(shí)間之后，因?yàn)閴勖K止劑并且因?yàn)槟z的所有揮發(fā)性物質(zhì)都已揮發(fā)， 所以該凝膠變?yōu)椴煌该鞯?。通過與一組標(biāo)準(zhǔn)樣品比較，估算該凝膠濁度二丙二醇> 200NTU檸檬酸三乙酯> 200NTU鄰苯二甲酸二乙酯> 400NTU苯甲酸芐酯> 800 (小于1000) NTU實(shí)施例8:香精實(shí)施例成功地使用不同香精例如柑橘香精和清新亞麻香精測(cè)試了實(shí)施例1至7的透明無 水凝膠的組合物。下面給出柑橘香精與清新亞麻香精的組成
權(quán)利要求
一種包含揮發(fā)性物質(zhì)和非揮發(fā)性物質(zhì)的透明無水凝膠，其特征在于所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3.8％至100％(按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)和0至96.2％(按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的非揮發(fā)性溶劑，且所述揮發(fā)性物質(zhì)包含20.6％至100％(按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精和0至80％(按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)/所述交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)的比為1至32，且所述透明無水凝膠不包含填料或增強(qiáng)劑。
2.權(quán)利要求1的透明無水凝膠，其特征在于所述香精是選自以下物質(zhì)的至少一種組 分芳族烴、萜烯烴和/或倍半萜烯烴；芳族醇；飽和或不飽和的、環(huán)狀或無環(huán)的、非芳族伯、 仲或叔醇；醛；酚；羧酸；無環(huán)或環(huán)狀形式的芳族和/或非芳族醚和縮醛；含有氮原子的雜 環(huán)；酮；芳族或非芳族硫化物、二硫化物和硫醇，精油及其組合。
3.權(quán)利要求1至2中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，其特征在于所述揮發(fā)性溶劑是選自C7至 C12異構(gòu)烷烴、揮發(fā)性有機(jī)硅六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基環(huán) 四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷的一種或幾種溶劑。
4.權(quán)利要求3的透明無水凝膠，其特征在于所述揮發(fā)性溶劑是C10-12異構(gòu)烷烴。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，其特征在于所述非揮發(fā)性溶劑是選自以 下物質(zhì)的至少一種溶劑〇礦物油，優(yōu)選凡士林；〇選自油酸異丁酯、油酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、己二酸二異丙酯(DIPA)、肉豆蔻酸異 丙酯(IPM)的脂肪酸酯，優(yōu)選DIPA或IPM ；〇C13至C40異構(gòu)烷烴〇液體鏈烷烴〇礦脂及其組合。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，其特征在于所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含0至 2% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的至少一種化合物，所述化合物是非揮發(fā)性的，可溶于揮發(fā) 性物質(zhì)但不可溶于用于制備所述凝膠的官能化有機(jī)硅聚合物，所述官能化有機(jī)硅聚合物將 通過膠凝劑交聯(lián)以獲得所述交聯(lián)的有機(jī)硅聚合物，以及其組合。
7.權(quán)利要求6的透明無水凝膠，其特征在于所述化合物選自二丙二醇、丙二醇、苯甲酸 芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯，優(yōu)選二丙二醇或檸檬酸三乙酯。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，其特征在于所述凝膠的濁度小于20NTU， 優(yōu)選小于12NTU，最優(yōu)選小于8NTU。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，其特征在于所述凝膠的相對(duì)凝膠強(qiáng)度小 于20克/毫米，優(yōu)選小于10克/毫米。
10.一種裝在容器中的包含權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的透明無水凝膠的產(chǎn)品。
11.一種制造權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的透明無水凝膠的方法，其特征在于包括以下 步驟(a)混合揮發(fā)性物質(zhì)與非揮發(fā)性物質(zhì)，所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3. 77%至100% (按非 揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的官能化有機(jī)硅聚合物和0至96. 23% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的 非揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)包含20. 6%至100% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精 和0至80% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)/所述官能化有機(jī)硅聚合物的比為1至32;(b)將膠凝劑加入到步驟(a)后獲得的混合物中，所述膠凝劑為步驟(a)后獲得的混合 物重量的0. 025至3.5% ； 在步驟(a)或(b)中沒有加入填料或增強(qiáng)劑。
12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于所述官能化有機(jī)硅聚合物的官能團(tuán)選自乙烯基、 烯丙基、丙烯?；?、羥基和Si-H基團(tuán)。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于所述官能化有機(jī)硅聚合物選自羥基封端的聚 二甲基硅氧烷，其優(yōu)選具有40至3000000mm2/S的粘度。
14.權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于步驟，特別是步驟(b)在室溫下進(jìn)行。
15.權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于占步驟(a)后獲得的混合物的 0. 025至3. 5重量％的所述膠凝劑由以下組分組成〇占步驟(a)后獲得的混合物的0.2至2.5重量％的交聯(lián)劑，優(yōu)選四烷氧基硅烷或硅烷；〇占步驟(a)后獲得的混合物的0. 05至1重量％的催化劑，優(yōu)選鈦、鉬或錫，更優(yōu)選錫。
16.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的透明無水凝膠，或權(quán)利要求10的產(chǎn)品，通過凝膠表面與 空氣接觸用于將香精受控釋放到周圍空氣中的用途。
17.權(quán)利要求16的用途，其特征在于所述透明無水凝膠或所述產(chǎn)品用作空氣清新劑、 廁所用除臭劑中的加香要素、用在家庭清潔用具中的加香制品、用于織物和纖維的浸漬體 系、用于粉末的加香體系，或集成到其它產(chǎn)品的包裝中。
18.權(quán)利要求17的用途，其特征在于所述透明無水凝膠或所述產(chǎn)品用作室內(nèi)空氣清新劑。
19.權(quán)利要求17的用途，其特征在于所述透明無水凝膠或所述產(chǎn)品用作汽車空氣清新劑。
20.一種獲得權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的透明無水凝膠的套裝，包含(i)揮發(fā)性物質(zhì)與非揮發(fā)性物質(zhì)，所述非揮發(fā)性物質(zhì)包含3. 77%至100% (按非揮發(fā)性 物質(zhì)重量計(jì))的官能化有機(jī)硅聚合物和0至96. 23% (按非揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的非揮發(fā) 性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)包含20. 6%至100% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的香精和0至 80% (按揮發(fā)性物質(zhì)重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，并且所述揮發(fā)性物質(zhì)/所述官能化有機(jī)硅聚 合物的比為1至32 ； ( )膠凝劑，其中(ii)是(i)的0.025至3.5重量％，(ii)與混合物(i)分開提供，并且所述套裝 不含填料或增強(qiáng)劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含揮發(fā)性物質(zhì)、特別是香精和非揮發(fā)性物質(zhì)、特別是交聯(lián)的有機(jī)硅網(wǎng)絡(luò)，并且不包含填料或增強(qiáng)劑的透明無水凝膠。本發(fā)明還涉及裝在容器中的包含該凝膠的產(chǎn)品，制造該凝膠的方法，該凝膠用于向空氣中受控釋放香精的用途，和形成該凝膠的套裝。
文檔編號(hào)A61L9/04GK101909662SQ200980101703
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2009年1月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月4日
發(fā)明者吉勒斯·斯塔萊, 讓·馬內(nèi) 申請(qǐng)人:瑪奈·菲爾薩公司