專利名稱：使用包含氧化劑的直接乳劑和含有堿性劑的組合物的毛發(fā)處理法的制作方法
使用包含氧化劑的直接乳劑和含有堿性劑的組合物的毛發(fā)
處理法本發(fā)明涉及使用特定的直接乳劑處理人角蛋白材料，尤其是將毛發(fā)變淡和/或染 色的方法。在化妝品中，在角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維，如毛發(fā)的染色和變淡領域中， 使用氧化性組合物。因此，在毛發(fā)的氧化染色中，將氧化性組合物與本身無色的氧化染料(堿和成色 劑(coupler))混合以通過氧化縮合過程產生有色化合物和染料。氧化性組合物也作為與 有色和著色性的某些直接染料的混合物用在毛發(fā)的直接染色中，以在毛發(fā)上獲得具有變淡 效果的著色。在傳統(tǒng)用于將角蛋白纖維染色的氧化劑中，可以提到過氧化氫或能通過水解 產生過氧化氫的化合物，如過氧化脲和過酸鹽，如過硼酸鹽和過硫酸鹽，過氧化氫特別優(yōu) 選。在毛發(fā)漂白中，漂白組合物含有一種或多種氧化劑。在這些氧化劑中，最常用的是 過氧化氫或能通過水解產生過氧化氫的化合物，如過氧化脲。也可以使用過酸鹽，如過硼酸 鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽。 這些組合物可以是含有在使用時與含水過氧化氫組合物混合的堿性劑(胺或氨 水)的含水組合物。這些組合物也可以由含有堿性化合物(胺和堿性硅酸鹽)的無水產品和在使用時 用含水過氧化氫組合物稀釋的過氧化試劑，如銨或堿金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽 形成。將大量油代替水引入角蛋白纖維的染色和/或漂白組合物中能夠改進變淡活性 劑的性能。但是，將大量油引入氧化性組合物會造成該組合物的失穩(wěn)定，其在幾天后分相。本發(fā)明的目的是提供新型氧化性組合物，其能夠改進染色和/或漂白組合物的變 淡性能并隨時間穩(wěn)定，同時至少有效保持其變淡性和均勻性，同時保持角蛋白纖維的品質。通過本發(fā)明實現(xiàn)這些和其它目的，本發(fā)明的一個主題因此是使角蛋白材料變淡的 方法，包括用至少a)直接乳劑㈧；和b)包含一種或多種堿性劑的組合物處理角蛋白材 料，所述直接乳劑㈧包含大于25重量％的量的一種或多種脂肪物質；一種或多種氧乙烯 化(OE)和/或氧丙烯化(OP)非離子型表面活性劑，OE和/或OP單元數(shù)為1至50 ；占乳劑 總重量的大于5重量％的量的水，和一種或多種氧化劑。本發(fā)明還涉及多隔室裝置，在隔室之一中包含直接乳劑(A)，和在另一個中包含含 一種或多種堿性劑的組合物(B)。本發(fā)明的主題還在于，包含大于25重量％的量的一種或多種脂肪物質；一種或多 種表面活性劑；占乳劑總重量的大于5重量％的量的水和一種或多種氧化劑的直接乳劑， 至少一種所述表面活性劑選自HLB大于8，優(yōu)選為8至18的氧乙烯化非離子型表面活性劑。在本發(fā)明中，直接乳劑是水包油乳劑。在下文中，除非另行指明，數(shù)值范圍的極限值包含在該范圍內。通過本發(fā)明的方法處理的角蛋白材料尤其是頭發(fā)。本發(fā)明的方法尤其能夠獲得頭發(fā)的良好變淡程度，不會釋放出氨味(其可能是刺激性的)，同時保持角蛋白纖維的良好品 質。乳劑(A)更特別具有占乳劑重量的小于50重量％，優(yōu)選10至50重量％的水含量。可用于本發(fā)明的水包油乳劑包含一種或多種脂肪物質。術語“脂肪物質”是指在常溫(25°C )和大氣壓(760mmHg)下不溶于水的有機化合 物(溶解度小于5%，優(yōu)選1%，更優(yōu)選0.1%)。它們在其結構中包含至少兩個硅氧烷基團 的鏈或至少一個含至少6個碳原子的基于烴的鏈。此外，該脂肪物質通常在相同溫度和壓 力條件下可溶于有機溶劑，例如氯仿、乙醇、苯、液體礦脂或十甲基環(huán)五硅氧烷。根據(jù)一個具體實施方案，該組合物包含大于25%的量的脂肪酸以外的其它脂肪物 質。該脂肪物質尤其選自低碳烷烴、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、礦物、植物、動物 或合成油，優(yōu)選非硅酮(non-silicone)的礦物、植物、動物或合成油、非硅酮的蠟和硅酮 (silicone)0要重申，對本發(fā)明而言，脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特別含有一個或多個含有6至 30個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的基于烴的基團，其任選被取代，特別是被一個或 多個羥基(特別是1至4個)取代。如果它們是不飽和的，這些化合物可包含1至3個共 軛或非共軛的碳-碳雙鍵。至于低碳烷烴，這些烷烴包含6至16個碳原子，并且是直鏈或支鏈，任選環(huán)狀的。 例如，該烷烴可以選自己烷和十二烷，以及異鏈烷烴，如異十六烷和異癸烷。作為本發(fā)明的組合物中可用的非硅酮油，可提到的實例包括-動物來源的基于烴的油，如全氫角鯊烯；-植物來源的基于烴的油，如含有6至30個碳原子的液體脂肪酸甘油三酯，例如 庚酸或辛酸甘油三酯，或例如，葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、 杏仁油、澳大利亞堅果油、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鱷梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例 如 St6arineries Dubois 公司出售的那些或 Dynamit Nobel 公司以 Miglyol 810、812 和
818為名出售的那些、荷荷巴油和牛油樹脂油；-多于16個碳原子并具有礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，如液體石蠟、礦脂、液 體礦脂、聚癸烯和氫化聚異丁烯，如Parleam ；-部分基于烴的的含氟油；也可提到的含氟油包括BNFLFluorochemicals公司以 Flutec PCl和Flutec PC3為名出售的全氟甲基環(huán)戊烷和全氟_1，3_ 二甲基環(huán)己烷；全
氟-1，2-二甲基環(huán)丁烷；全氟烷烴，如3M公司以PF 5050 和PF 5060 為名出售的十二氟
戊烷和十四氟己烷，或Atochem公司以Foralkyl 為名出售的溴全氟辛基；九氟甲氧基-丁
烷和九氟乙氧基異丁烷；全氟嗎啉衍生物，如3M以PF5052 為名出售的4-三氟甲基全氟嗎啉?？捎米鞅景l(fā)明組合物中的脂肪物質的脂肪醇是非烯化的、飽和或不飽和、直鏈或 支鏈的并含有6至30個碳原子，更特別8至30個碳原子。可以提到鯨蠟醇、硬脂醇及其混 合物(鯨蠟硬脂醇)、辛基十二烷醇、2- 丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇 或亞油醇。
可用在本發(fā)明組合物中的非硅酮的蠟選自巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蘆葦草蠟、石蠟、地蠟、植物蠟，如橄欖蠟、米蠟、氫化荷荷巴蠟或花的純蠟，如Bertin (France)公司出售 的黑醋栗花的精華蠟，動物蠟，例如蜂蠟或改性蜂蠟(cerabellina)；可根據(jù)本發(fā)明使用的 其它蠟或蠟質原材料尤其是海產(marine)蠟，如Sophim公司以標號M82出售的產品，以及 聚乙烯蠟，或統(tǒng)稱聚烯烴蠟。該酯是飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C1-C26脂族單_或多酸和飽和或不飽和、直鏈 或支鏈的C1-C26脂族單-或多醇的酯，酯的總碳數(shù)更特別大于或等于10。在單酯中，可以提到山崳酸二氫松香酯；山崳酸辛基癸酯；山崳酸異鯨蠟酯；月桂 酸鯨蠟酯；月桂酸C12-C15烷基酯；月桂酸異十八烷酯；月桂酸月桂酯；月桂酸亞油酯；月桂 酸油酯；辛酸(異)十八烷酯；辛酸異鯨蠟酯；辛酸辛酯；辛酸鯨蠟酯；油酸癸酯；異硬脂 酸異鯨蠟酯；月桂酸異鯨蠟酯；硬脂酸異鯨蠟酯；辛酸異癸酯；油酸異癸酯；異壬酸異壬酯； 棕櫚酸異十八烷酯；蓖麻醇酸甲基乙酰酯；硬脂酸肉豆蔻酯；異壬酸辛酯；異壬酸2-乙基 己酯；棕櫚酸辛酯；壬酸辛酯；硬脂酸辛酯；芥酸辛基十二烷酯；芥酸油酯；棕櫚酸乙酯和 棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如異丙基、丁基、 十六烷基、2-辛基十二烷基、十四烷基或十八烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬 脂酸異丁酯；蘋果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。仍在這種變體范圍內，也可以使用C4-C22 二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯，以及 單-、二-或三羧酸和C2-C26 二 -、三-、四-或五羥基醇的酯。尤其可以提到下列癸二酸二乙酯；癸二酸二異丙酯；己二酸二異丙酯；己二酸二 正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二異十八烷酯；馬來酸二辛酯；十一烷酸甘油酯；硬脂酸辛 基十二烷基硬脂酰酯；單蓖麻醇酸季戊四醇酯；四異壬酸季戊四醇酯；四壬酸季戊四醇酯； 四異硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；二辛酸丙二醇酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸十三 烷酯；檸檬酸三異丙酯；檸檬酸三異十八烷酯；三月桂酸甘油酯；三辛酸甘油酯；檸檬酸三 辛基十二烷酯；檸檬酸三油酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二異壬酸二乙二醇 酯；和二硬脂酸聚乙二醇酯。在上文提到的酯中，優(yōu)選使用乙基、異丙基、十四烷基、十六烷基或十八烷基棕櫚 酸酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如異丙基、丁基、十六烷基 或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異丁酯；蘋果酸二辛酯、 月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、異壬酸異壬酯或辛酸鯨蠟酯。該組合物還可以包含C6-C3tl和優(yōu)選C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作為脂肪酯。要重 申，術語“糖”是指含有數(shù)個醇官能團、含或不含醛或酮官能團并含有至少4個碳原子的帶 氧的基于烴的化合物。這些糖可以是單糖、寡糖或多糖?？商岬降暮线m的糖的實例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、巖藻糖、麥芽糖、果糖、 甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖以及它們的衍生物，尤其是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如 甲基葡萄糖。脂肪酸的糖酯尤其可選自包含前述糖和直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C6-C3tl，尤其 是C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物的群組。如果它們是不飽和的，這些化合物可包含1至3 個共軛或非共軛的碳_碳雙鍵。根據(jù)這一變體的酯也可以選自單_、二 _、三_、四酯和聚酯，以及它們的混合物。
這些酯可以例如選自油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油 酸酯、硬脂酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或它們的混合物，尤其例如 油_棕櫚酸酯、油_硬脂酸酯和棕櫚_硬脂酸酯混合酯。更特別優(yōu)選使用單酯和二酯，尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基_葡萄糖單_或二油酸 酯、硬脂酸酯、山崳酸酯、油棕櫚酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯和油硬脂酸酯。可提到的實例是Amerchol公司以Glucate D0為名出售的產品，其是甲基葡萄糖
二油酸酯。
還可以提到的糖和脂肪酸的酯或酯混合物的實例包括-Crodesta公司以F160、F140、F110、F90、F70和SL40為名出售的產品，分別是指
由73 %單酯和27 % 二酯和三酯、由61 %單酯和39 % 二酯、三酯和四酯、由52 %單酯和48 % 二酯、三酯和四酯、由45 %單酯和55 % 二酯、三酯和四酯、由39 %單酯和61 %二酯、三酯和 四酯形成的蔗糖棕櫚硬脂酸酯，和蔗糖單月桂酸酯；-以RyotoSugar Esters，例如標號B370為名出售的產品，并對應于由20%單酯 和80 % 二-三酯-聚酯形成的蔗糖山崳酸酯；-Goldschmidt公司以TegOSOft PSE為名出售的蔗糖單-二棕櫚硬脂酸酯。可用在本發(fā)明的組合物中的硅酮是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、環(huán)狀、直鏈或支鏈的硅 酮，其是未改性的或用有機基團改性的，具有在25°C 5 X 10_6至2. 5m2/s，優(yōu)選1 X 10_5至Im2/ s的粘度?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的硅酮可以是油、蠟、樹脂或樹膠形式。該硅酮優(yōu)選選自聚二烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包含至少一 個選自聚(氧化烯(oxyalkylene))基團、氨基和烷氧基的官能團的有機改性的聚硅氧烷。^Walter Noll 白勺“Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press中更詳細定義該有機聚硅氧烷。它們可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的。當它們是揮發(fā)性時，該硅酮更特別選自沸點為60°C至260°C的那些，更特別選自(i)含有3至7個，優(yōu)選4至5個硅原子的環(huán)狀聚二烷基硅氧烷。這些是，例如，特別 由 Union Carbide 以 Volatile Silicone 7207 為名或 Rhodia 以 Silbione 70045V 2 為
名出售的八甲基環(huán)四硅氧烷、Union Carbide以Volatile Silicone 7158為名和 Rhodia
以Silbione 70045V 5為名出售的十甲基環(huán)五硅氧烷，以及它們的混合物。也可以提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的環(huán)共聚物，如Union Carbide公 司出售的 Volatile Silicone FZ 3109，具有下式: 也可以提到環(huán)狀聚二烷基硅氧烷與有機硅(organosilicon)化合物的混合物，如八甲基環(huán)四硅氧烷和四(三甲基_)甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基環(huán)四 硅氧烷和氧基-1，1，-雙(2，2，2，，2，，3，3，_六(三甲基)甲硅烷氧基)新戊烷的混合物；(ii)含有2至9個硅原子并具有在25°C小于或等于5X 10_6m2/s的粘度的直鏈揮 發(fā)性聚二烷基硅氧烷。實例是特別由Toray Silicone公司以SH 200為名出售的十甲基 四硅氧烷。屬于這一類的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries，第91卷，Jan. 76，第 27-32 頁中出版的文章，Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics” 中。優(yōu)選使用非揮發(fā)性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基_硅氧烷樹膠和樹脂、用上述有機 官能團改性的聚有機硅氧烷，和它們的混合物。這些硅酮更特別選自聚二烷基硅氧烷，其中主要可以提到含有三甲基-甲硅烷基 端基的聚二甲基硅氧烷。例如在25°C根據(jù)ASTM標準445附錄C測量該硅酮的粘度。
在這些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性地提到下列商品-Rhodia 出售的 47 和 70047 系列的 Silbione 油或 Mirasi 1 油，例如油 70047V
500000 ；-Rhodia公司出售的Mirasil 系列油；-來自DowCorning公司的200系列油，如粘度為60000mm2/s的DC200 ；-來自 General Electric 的 Viscasil 油和來自 General Electric 的 SF 系列
的某些油(SF 96、SF 18)。也可以提到以聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol) (CTFA)為名的含有二甲基硅烷 醇端基的聚二甲基硅氧烷，如來自Rhodia公司的48系列的油。在這類聚二烷基硅氧烷中，也可以提到Goldschmidt公司以AbilWax 9800和 9801為名出售的產品，它們是聚(C1-C2tl) 二烷基硅氧烷。可根據(jù)本發(fā)明使用的硅橡膠純膠料尤其是具有200000至1000000的高數(shù)均分子 量的聚二烷基硅氧烷，優(yōu)選聚二甲基硅氧烷，其獨自使用或作為在溶劑中的混合物使用。該 溶劑可以選自揮發(fā)性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚-苯基-甲基硅氧烷(PPMS)油、 異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它們的混合物。更特別可根據(jù)本發(fā)明使用的產品是如下混合物·由在鏈端被羥基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和由也稱作 環(huán)二甲基硅酮(CTFA)的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷形成的混合物，如Dow Corning公司出售的產 品 Q21401 ；·由聚二甲基硅氧烷樹膠與環(huán)硅酮形成的混合物，如來自GeneralElectric公司 的產品SF 1214 Silicone Fluid ；這種產品是相當于聚二甲基硅氧烷的SF 30樹膠，具有 500000的數(shù)均分子量，溶解在相當于十甲基環(huán)五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中； 具有不同粘度的兩種PDMS的混合物，更特別是PDMS樹膠和PDMS油的混合物，如 來自General Electric公司的產品SF 1236。該產品SF 1236是如上定義的SE 30樹膠 (粘度為20m2/s)和SF 96油(粘度為5X l(T6m7S)的混合物。這種產品優(yōu)選含有15% SE 30樹膠和85% SF 96油?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的有機聚硅氧烷樹脂是含有下列單元的交聯(lián)的硅氧烷體系R2Si02/2,R3Si01/2,RSiO372和Si04/2其中R代表含有1至16個碳原子的烷基。在這些產品中，特別優(yōu)選的是其中R是指C1-C4低碳烷基，更特別甲基的那些。 在這些樹脂中，可以提到以Dow Corning 593為名出售的產品，或General
Electric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267為名出售的那些，它們是具有二甲基
/三甲基硅氧烷結構的硅酮。也可以提到特別由Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037為名出售
的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型樹脂?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的有機改性的硅酮是如上定義并在其結構中 包含一個或多個 經由基于烴的基團連接的有機官能團的硅酮。除上述硅酮外，該有機改性的硅酮還可以是聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅 氧烷，和用上述有機官能團官能化的聚烷基芳基_硅氧烷。該聚烷基芳基硅氧烷特別選自在25°C的粘度為1X10—5至5Xl(T2m7S的線型和/ 或支化聚二甲基/甲基苯基-硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。在這些聚烷基芳基硅氧烷中，可提到的實例包括以下列名稱出售的產品-來自Rhodia 的 70641 系列的 Silbione 油；-來自Rhodia 的 Rhodorsi 1 70633 和 763 系列的油；-來自 Dow Corning 的油 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid ；-來自Bayer的PK系列的硅酮，如產品PK20；-來自Bayer的PN和PH系列的硅酮，如產品PNlOOO和PHlOOO；-來自General Electric 的 SF 系列的某些油，如 SF 1023、SF 1154、SF 1250 和 SF 1265。在有機改性的硅酮中，可以提到如下聚有機硅氧烷，其包含-任選包含C6-C24烷基的聚乙烯氧基(polyethyleneoxy)和/或聚丙烯氧基 (polypropyleneoxy)，如 Dow Corning 公司以 DC 1248 為名或 Union Carbide 公司以油 Silwet L 722,L 7500,L 77和L 711為名出售的已知為聚二甲基硅氧烷共聚醇的產品和
Dow Corning公司以Q25200為名出售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇；-取代或未取代的胺基團，如Genesee公司以GP4Silicone Fluid和GP 7100為 名出售的產品或Dow Corning公司以Q28220和DowCorning 929或939為名出售的產品。 取代的胺基團特別是C1-C4氨基烷基；-燒氧基化基團，如SWS Silicones 以 Silicone Copolymer F-755 為名和 Goldschmidt公司以Abil Wax 2428、2434和2440為名出售的產品。該脂肪物質優(yōu)選既不是氧化烯化，也不是甘油化的(glycerolated)。更特別地，該脂肪物質選自在室溫和大氣壓下是液體或糊狀的化合物。該脂肪物質優(yōu)選是在25°C的溫度和大氣壓下是液體的化合物。該脂肪物質優(yōu)選選自C6-C16低碳烷烴、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、油，特別是 含有多于16個碳原子的非硅酮礦物油，或植物或合成油，和硅酮。根據(jù)一個實施方案，該脂肪物質選自液體礦脂、聚癸烯、脂肪酸或脂肪醇的液體 酯，或它們的混合物；特別地，本發(fā)明的乳劑的脂肪物質是非硅酮的。再更優(yōu)選地，該脂肪物質選自分子量大于360克/摩爾的油。
本發(fā)明的乳劑(A)包含大于25%的量的脂肪物質。優(yōu)選地，脂肪物質濃度為乳劑 總重量的25 %至80 %，更優(yōu)選25 %至65 %，更好為30 %至55 %。根據(jù)一個具體實施方案， 該乳劑含有屬于脂肪物質的一種或多種油。可提到的實例包括液體礦脂、聚癸烯、和脂肪酸 或脂肪醇的液體酯。該乳劑(A)還包含一種或多種含有氧乙烯和/或氧丙烯單元的單氧化烯化或聚氧 化烯化的非離子型表面活性劑?？商岬降难趸┗请x子型表面活性劑的實例包括 ·氧化烯化(C8-C24)烷基酚，·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的氧化烯化C8-C3tl醇，·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的氧化烯化C8-C3tl酰胺，·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C8-C3tl酸和聚乙二醇的酯，·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的C8-C3tl酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化酯，·飽和或不飽和的氧乙烯化植物油， 環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物，尤其獨自或以混合物形式使用。該氧化烯化表面活性劑含有1至50，優(yōu)選2至30的許多摩爾的環(huán)氧乙烷 (ethylene oxide)和/或環(huán)氧丙烷(propylene oxide) 0有利地，該非離子型表面活性劑 不含任何氧丙烯單元。可提到的乙氧基化脂肪醇的實例包括環(huán)氧乙烷與月桂醇的加合物，尤其是包 含9至50個氧乙烯(oxyethylene)基團的那些，更特別是包含10至12個氧乙烯基團 的那些(CTFA名為Laureth-IO至Laureth-12)；環(huán)氧乙烷與山崳醇的加合物，尤其是包 含9至50個氧乙烯基團(CTFA名為Beheneth-9至Beheneth_50)，優(yōu)選10個氧乙烯基團 (Beheneth-IO)的那些；環(huán)氧乙烷與鯨蠟硬脂醇(鯨蠟醇和硬脂醇的混合物)的加合物，尤 其是包含10至30個氧乙烯基團的那些(CTFA名為Ceteareth-IO至Ceteareth-30)；環(huán)氧 乙烷與鯨蠟醇的加合物，尤其是包含10至30個氧乙烯基團的那些(CTFA名為Ceteth-IO至 Ceteth-30)；環(huán)氧乙烷與硬脂醇的加合物，尤其是包含10至30個氧乙烯基團的那些(CTFA 名為Steareth-IO至Steareth-30)；環(huán)氧乙烷與異硬脂醇的加合物，尤其是包含10至50個 氧乙烯基團的那些(CTFA名為Isosteareth-IO至Isosteareth-50)；和它們的混合物。可提到的乙氧基化脂肪酸的實例包括環(huán)氧乙烷與月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸或山崳 酸的加合物，和它們的混合物，尤其是包含9至50個氧乙烯基團的那些，如PEG-9至PEG-50 月桂酸酯(CTFA名PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕櫚酸酯(CTFA 名PEG-9棕櫚酸酯至PEG-50棕櫚酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(CTFA名PEG_9硬脂 酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕櫚硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50山崳酸酯(CTFA 名PEG-9山崳酸酯至PEG-50山崳酸酯)；和它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，該氧化烯化非離子型表面活性劑選自氧乙烯化 C8-C30醇，優(yōu)選氧乙烯化C18-C3tl醇。也可以使用脂肪醇和脂肪酸的這些氧乙烯化衍生物的混合物。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該乳劑(A)包含至少一種乙氧基化脂肪醇，優(yōu)選至少山崳醇。作為單甘油化或多甘油化非離子型表面活性劑的實例，優(yōu)選使用單甘油化或多甘 油化C8-C4tl醇。
特別地，該單甘油化或多甘油化C8-C40醇符合下式RO- [CH2-CH (CH2OH) _0] m_H其中R代表直鏈或支鏈C8-C4tl,優(yōu)選C8-C3tl烷基或烯基，m代表1至30，優(yōu)選1至10 的數(shù)。作為適用于本發(fā)明的化合物的實例，可以提到含有4摩爾甘油的月桂醇(INCI名 聚甘油基_4月桂醚)、含有1. 5摩爾甘油的月桂醇、含有4摩爾甘油的油醇(INCI名聚甘 油基_4油醚)、含有2摩爾甘油的油醇(INCI名聚甘油基_2油醚)、含有2摩爾甘油的鯨 蠟硬脂醇、含有6摩爾甘油的鯨蠟硬脂醇、含有6摩爾甘油的油鯨蠟(oleocetyl)醇和含有 6摩爾甘油的十八烷醇。該醇可以代表醇的混合物，同樣地，m的值代表統(tǒng)計值，這意味著，在商品中，幾類 多甘油化脂肪醇可以以混合物形式共存。在單甘油化或多甘油化醇中，更特別優(yōu)選使用含有1摩爾甘油的C8/C1(l醇，含有1 摩爾甘油的CltZC12醇和含有1. 5摩爾甘油的C12醇。優(yōu)選地，該乳劑中存在的表面活性劑是HLB為8至18的非離子型表面活性劑。 HLB是它們分子中的親水部分與親脂部分的比率。術語HLB是本領域技術人員公知的，并描 述在"The HLB system. Atime-saving guide to Emulsifier Selection，，(ICI Americas Inc ；1984 出版)中。在一個優(yōu)選變體中，該組合物不含任何甘油化表面活性劑。該乳劑(A)中的表面活性劑含量更特別為乳劑重量的0. 至50重量％，優(yōu)選 0. 5%至30重量％。該乳劑(A)包含一種或多種氧化劑。更特別地，氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、 堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽，以及過氧化鹽，例如堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽、過 酸和它們的前體，以及過碳酸鹽。這種氧化劑有利地由過氧化氫構成，尤其是水溶液(過氧化氫水溶液)形式，其滴 定度更特別可為1至40體積，甚至更優(yōu)選5至40體積。根據(jù)所需變淡程度，該氧化劑還可以包含優(yōu)選選自過氧化鹽的氧化劑。該乳劑㈧包含占該乳劑總重量的大于5重量％，優(yōu)選大于10重量％，更有利大 于20重量％的量的水。該乳劑(A)還可以含有頭發(fā)變淡組合物中傳統(tǒng)使用的各種輔助劑，如陰離子型、 陽離子型、非離子型、兩性或兩性離子型聚合物或其混合物；無機增稠劑，特別是填料，如粘 土、滑石；有機增稠劑，特別是陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性聚合締合增稠劑；抗氧 化劑、滲透劑；螯合劑；香料；分散劑；成膜劑；防腐劑；遮光劑。其可任選包含有機溶劑?？商岬降挠袡C溶劑的實例包括直鏈或支鏈C2-C4烷醇，如 乙醇和異丙醇；甘油；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇單 甲基醚、二乙二醇單甲基醚和單乙醚，以及芳族醇，例如芐醇或苯氧基乙醇，和它們的混合 物。根據(jù)一個具體實施方案，該乳劑(A)可以通過用于制備直接乳劑的傳統(tǒng)方法以及 通過PIT法制備。優(yōu)選通過PIT法制備該氧化性的直接乳劑。根據(jù)這一具體實施方案， 借助轉相溫度(或PIT)乳化的原理原則上是本領域技術人員公知的；K. Shinoda 在 1968 年對其進行 了描述(J. Chem. Soc. Jpn.，1968，89，435)。 已經表明，這種乳化技術能夠獲得穩(wěn)定的細乳狀液(K. Shinoda和H. Saito, J. Colloid Interface Sci.，1969，30，258)。Mitsui等人早在1972年就在化妝品中應用這種技術 ("Application of the phase-inversion-temperature method to theemulsification of cosmetics，，;T. Mitsui、Y. Machida 禾口 F. Harusawa, American Cosmet. Perfum. ,1972,87, 33)。這種技術的原理如下制備水相和油相的混合物并使其達到高于PIT溫度(該體 系的轉相溫度，其是達到所用乳化劑的親水和親脂性質之間的平衡時的溫度)的溫度；在 升高的溫度，即高于轉相溫度(>PIT)下，該乳劑是油包水類型的，且在其冷卻過程中，該 乳劑在轉相溫度下倒轉成水包油型乳劑，先經過微乳劑狀態(tài)再實現(xiàn)這一點。這種方法容易 獲得直徑小于4微米的乳劑。根據(jù)這種PIT法，作為本發(fā)明的主題的直接乳劑(A)包含含有至少25%的一種或 多種脂肪物質(包括至少一種油)、一種或多種表面活性劑(其中至少一種是具有濁點的 非離子型表面活性劑)和占乳劑總重量的大于5重量％的量的水的直接乳劑(水包油)。 根據(jù)這種具體實施方案，該非離子型表面活性劑具有8至18的HLB。其優(yōu)選選自氧化烯化 和優(yōu)選氧乙烯化表面活性劑，如乙氧 基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酸偏甘油 酯，和多甘油化脂肪酸甘油三酯及其乙氧基化衍生物，以及它們的混合物。此外，這種乳劑 具有小于4微米，優(yōu)選小于1微米的粒度。更詳細地，可以如下操作以獲得PIT乳劑1)在容器中稱出該直接乳劑㈧的所有成分，2)例如使用Rayneri摻合機以350rpm均化該混合物，同時通過使用水浴逐漸提高 溫度來加熱，直至高于轉相溫度Tl的溫度，即直至獲得透明或半透明相(微乳劑區(qū)或層狀 相)，隨后直至獲得更粘的相，這意味著已獲得反相乳劑(W/0)，3)停止加熱并繼續(xù)攪拌，直至該乳劑已經過轉相溫度Tl (即形成細0/W乳劑時的 溫度)冷卻至室溫，4)在溫度降至低于轉相溫度區(qū)(Tl)時，加入任選添加劑和熱敏原材料。獲得穩(wěn)定的最終組合物，其中親脂相的液滴細，尺寸為10至200納米。在形成微乳劑(半透明混合物)的區(qū)域中，親水和疏水相互作用平衡，因為該表面 活性劑具有既形成直接膠束又形成反膠束的趨勢。通過加熱至超出這一區(qū)域，形成W/0乳 齊IJ，因為該表面活性劑有利于形成油包水乳劑。接著，在冷卻至該轉相區(qū)以下時，該乳劑變 成直接乳劑(0/W)。在T. Fdrster、W. von Rybinski 禾口 A. Wadle 的出版物Influence ofmicroemulsion phases on the preparation of fine disperse emulsions, Advances in Colloid and Interface Sciences，58，119-149，1995 (其經此引用并入本文)中詳細解 釋了通過轉相來乳化。組合物(B)包含一種或多種堿性劑(alkaline agent)。該一種或多種堿性劑通常 使得在25°C的pKb小于12，優(yōu)選小于10，更有利地小于6。應該指出，這是與具有最高堿度 的官能對應的pKb。該堿性劑可以選自單獨或混合物形式的氨、無機堿、有機胺和有機胺鹽。
可提到的有機胺的實例是包含一個或兩個伯胺、仲胺或叔胺官能和帶有一個或多 個羥基的一個或多個直鏈或支鏈C1-C8烷基的有機胺。選自烷醇胺，如包含1至3個相同或不同的C1-C4羥烷基的單_，二-或三烷醇胺 的有機胺特別適用在本發(fā)明中。可提到的這類化合物包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙 醇_胺、N- 二甲基-氨基-乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲 基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羥甲基氨基) 甲烷。具有下式的有機胺也適用 其中W是任選被羥基或C1-C6烷基取代的C1-C6亞烷基殘基；Rx、Ry、Rz和Rt可以 相同或不同，代表氫原子或C1-C6烷基、C1-C6羥烷基或C1-C6氨基烷基?？商岬降倪@類胺的實例包括1，3_ 二氨基丙烷、1，3_ 二氨基-2-丙醇、精胺和亞精 胺。根據(jù)本發(fā)明的另一變體，該有機胺選自氨基酸。更特別地，可用的氨基酸具有天然或合成來源，為L、D或外消旋形式，并包含至少 一個更特別選自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能的酸官能。該氨基酸可以是它們的中性或離子 形式。有利地，該氨基酸是堿性氨基酸，其包含任選包括在環(huán)中或脲基官能中的附加胺 官能。這類堿性氨基酸優(yōu)選選自符合下式(I)的那些 其中R是指選自 的基團。符合式(I)的化合物是組氨酸、賴氨酸、精氨酸、鳥氨酸和瓜氨酸。作為本發(fā)明中可用的氨基酸，尤其可以提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒堿、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、牛磺酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸和纈氨酸。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選變體，該有機胺選自堿性氨基酸。特別優(yōu)選的氨基酸是精 氨酸、賴氨酸和組氨酸，或它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一變體，該有機胺選自雜環(huán)型有機胺。除在氨基酸中已提到的組 氨酸外，還特別可以提到吡啶、哌啶、咪唑、1，2，4-三唑、四唑和苯并咪唑。根據(jù)本發(fā)明的另一變體、該有機胺選自氨基酸二肽。作為本發(fā)明中可用的氨基酸 二肽，尤其可以提到肌肽、鵝肌肽和baleine。根據(jù)本發(fā)明的另一變體、該有機胺選自包含胍官能的化合物。作為本發(fā)明中可用 的這類有機胺，除已作為氨基酸提及的精氨酸外，還尤其可以提到肌酸、肌酸酐、1，1-二甲 基胍、1，I" 二乙基胍、胍基乙酸、二甲雙胍、鯡精胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基-丙酸、4-胍基 丁酸和2-([氨基(亞氨基)甲基]氨基)乙-1-磺酸。該有機胺優(yōu)選是烷醇胺。該有機胺更優(yōu)選選自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和單乙 醇胺或它們的混合物。該有機胺再更優(yōu)選是單乙醇胺。該堿性劑可以是鹽形式的有機胺。對本發(fā)明而言，術語“有機胺鹽”是指如上所述 的有機胺的有機或無機鹽。該有機鹽優(yōu)選選自有機酸的鹽，如檸檬酸鹽、乳酸鹽、羥乙酸鹽、葡糖酸鹽、乙酸 鹽、丙酸鹽、富馬酸鹽、草酸鹽和酒石酸鹽。無機鹽優(yōu)選選自氫商化物(例如鹽酸鹽)、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、磷酸氫鹽和 磷酸鹽。對本發(fā)明而言，術語“無機堿”是指在其結構中帶有一個或多個選自元素周期表第 1至13族(非氫)的元素的任何化合物，不同時包含碳和氫原子。根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，該無機堿含有一個或多個選自元素周期表第1 和2族(非氫)的元素。在一個優(yōu)選變體中，該無機堿具有下列結構(Ζ^^Ζ/Οη其中Z2是指選自元素周期表第1至13族，優(yōu)選第1或2族的金屬，如鈉或鉀；Z^ 是指選自離子 C032-、0H-、HC032-、Si032-、HP042-、P043-和 B4O72:優(yōu)選選自離子⑶廣、 OH—和SiO:的陰離子；χ 是指 1、2 或 3;y 是指 1、2、3 或 4;m和η彼此獨立地是指1、2、3或4 ；且 n. y = m. χ。該無機堿優(yōu)選符合下式(ZiUZ/+、，其中Z2是指選自元素周期表第1和2族的 金屬-’κ是指選自離子C032-、0H_和SiO32-的陰離子，X是1，y是指1或2，且m和η彼此獨 立地是指1或2，且n. y = m. χ。作為可根據(jù)本發(fā)明使用的無機堿，可以提到碳酸氫鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、硅酸鈉和硅酸鉀。
也可以使用銨鹽作為堿性劑。該銨鹽優(yōu)選選自下列酸式鹽乙酸鹽、碳酸鹽、碳酸 氫鹽、氯化物、檸檬酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽。特別優(yōu)選地，該鹽是碳酸鹽，如 碳酸銨。根據(jù)一個具體實施方案，該組合物含有至少一種有機胺，優(yōu)選至少一種烷醇胺作 為堿性劑。當該組合物含有數(shù)種堿性劑，包括烷醇胺和氨水或其鹽時，與氨的量相比 ，有機 胺優(yōu)選按重量計占多數(shù)。通常，該組合物⑶具有占所述組合物重量的0. 1 %至40重量％，優(yōu)選0.5%至20 重量％的堿性劑含量。這種組合物(B)還可以包含一種或多種如上所述的有機溶劑。其還可以包含一種 或多種酸化劑。組合物(B)可以包含一種或多種染料。該一種或多種染料可以是直接染料或氧化 染料。 該氧化染料通常選自任選與一種或多種成色劑結合的氧化顯色堿。例如，該氧化顯色堿選自對苯二胺類、雙(苯基)_亞烷基二胺類、對氨基苯酚類、 鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿類，以及它們的加成鹽?？商岬降膶Ρ蕉奉惱绨▽Ρ蕉?、對甲苯-二胺、2-氯-對苯二胺、2，3_ 二 甲基-對苯二胺、2，6_二甲基-對苯二胺、2，6_二乙基-對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、 N，N- 二甲基-對苯二胺、N，N- 二乙基-對苯二胺、N，N- 二丙基-對苯二胺、4-氨基-N，N- 二 乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(3-羥乙基)-對苯二胺、4州力-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲 基苯胺、4-Ν，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對 苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-( β -羥丙基)_對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N，N- 二 甲基-3-甲基-對苯二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)_對苯二胺、Ν-(β，Y-二羥丙基)_對 苯二胺、N- (4’ -氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2- β -羥基-乙氧基-對苯二 胺、2- β -乙?；?氨基乙氧基-對苯二胺、Ν-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺、4-氨基苯基 吡咯烷、2-噻吩基-對苯二胺、2- β -羥乙基氨基-5-氨基-甲苯和3-羥基-1- (4’ -氨基 苯基)_吡咯燒，以及它們與酸的加成鹽。在上文提到的對苯二胺類中，對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、 2-β -羥乙基-對苯二胺、2-β -羥乙氧基-對苯二胺、2，6- 二甲基-對苯二胺、2，6- 二乙 基_對苯二胺、2，3- 二甲基-對苯二胺、N，N-雙(β -羥乙基)_對苯二胺、2-氯-對苯二 胺和2-β -乙?；?氨基-乙氧基-對苯二胺，以及它們與酸的加成鹽特別優(yōu)選?？商岬降碾p(苯基)亞烷基二胺類例如為N，N’ -雙(β-羥乙基)_Ν，N’ -雙 (4，-氨基苯基)-1，3- 二氨基丙醇、N，N，-雙(β -羥乙基)-N，N，-雙(4，-氨基苯基)-乙 二胺、Ν，Ν，-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、Ν，Ν，-雙(β-羥乙基)-Ν，Ν，-雙(4-氨基 苯基)-四亞甲基二胺、Ν，Ν，_雙(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、Ν，Ν，_雙(乙基)-Ν， N，-雙(4，-氨基-3，-甲基苯基)乙二胺和1，8_雙(2，5-二氨基-苯氧基)-3，6-二氧 雜辛烷，以及它們的加成鹽?？商岬降膶Π被椒宇惱鐬閷Π被椒?、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟 苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥 甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-( β -羥乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們與酸的加成鹽?？商岬降泥彴被椒永鐬?-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基 苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們的加成鹽。可提到的雜環(huán)堿例如為吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。可提到的吡啶衍生物為例如專利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合 物，例如2，5- 二氨基吡啶、2- (4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶和3，4- 二氨基吡啶，以 及它們的加成鹽。
可用于本發(fā)明的其它吡啶氧化顯色堿是例如專利申請FR 2 801308中所述的 3_氨基-吡唑并_[l，5-a]-吡啶氧化顯色堿或其加成鹽。可提到的實例包括吡唑并[1， 5-a]吡啶-3-基胺、2-乙?；被吝虿[l，5_a]吡啶-3-基胺、2-嗎啉-4-基吡唑并 [1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶_2_羧酸、2-甲氧基吡唑并[l，5_a]吡 啶-3-基-胺、(3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[l，5_a]吡 啶-5-基)乙醇、2-(3_氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基-吡唑并-[1， 5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[l，5_a] 吡啶、吡唑并[l，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-嗎啉-4-基-吡唑并[l，5_a]吡啶_3_基胺、口比 唑并[1，5-a]-吡啶-3，5-二胺、5-嗎啉_4_基吡唑并[l，5_a]吡啶_3_基胺、2_[ (3-氨基 吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羥乙基)-氨基]乙醇、2-[(3_氨基吡唑并-[l，5-a]吡 啶-7-基)(2-羥乙基)-氨基]乙醇、3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶_5_醇、3-氨基吡唑 并-[1，5-a]-吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[l，5-a]吡啶_6_醇和3-氨基吡唑并[l，5_a]吡 啶-7-醇，以及它們的加成鹽。可提到的嘧啶衍生物為例如專利DE 2 359 399 JP 88-169 571 JP 05-63124 ； EP 0 770 375或專利申請WO 96/15765中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥 基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4- 二羥基-5，6- 二氨基嘧啶和2， 5,6-三氨基-嘧啶，以及它們的加成鹽，和在存在互變異構平衡時，它們的互變異構形式，可提到的吡唑衍生物為專利DE 3 843 892和DE 4 133 957以及專利申請WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749 和 DE 195 43 988 中所述的化合物，例如 4， 5_ 二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-( β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨 基_1-(4’ -氯芐基)-吡唑、4，5- 二氨基-1，3- 二甲基吡唑、4，5- 二氨基-3-甲基-1-苯 基-吡唑、4，5- 二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3- 二甲基-5-胼基-吡唑、1-芐 基-4，5- 二氨基-3-甲基吡唑、4，5- 二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5- 二氨基-1-叔丁 基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-( β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲 基-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4，-甲氧基苯基)_吡唑、4，5-二氨基-1-乙基_3_羥 甲基吡唑、4，5- 二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5- 二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、 4，5_ 二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’ -氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡 唑、3，4，5-三氨基-吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基 吡唑和3，5_ 二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們的加成鹽。也可以使用 4，5-二氨基-1-( β -甲氧基乙基)吡唑。也可提到的雜環(huán)堿是2，3-二氨基-6，7-二氫-1Η，5Η-吡唑并[l，2_a]吡唑酮 或其鹽。
本發(fā)明的化妝品組合物(B)可任選包含一種或多種成色劑，有利地選自傳統(tǒng)上用 于角蛋白纖維染色的那些。在這些成色劑中，尤其可以提到間苯二胺、間氨基苯酚、間二酚、萘基成色劑和雜 環(huán)成色劑，以及它們的加成鹽?？梢蕴岬嚼?，3_ 二羥基苯、1，3_ 二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3_ 二羥基苯、2， 4- 二氨基-1- ( β -羥基乙氧基)苯、2-氨基-4- ( β -羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3- 二氨 基苯、1，3_雙(2，4_ 二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、 l-β -羥乙基氨基_3，4-亞甲二氧基苯、α -萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4_羥基 吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5- 二氨基-2，6- 二 甲氧基吡啶、1-Ν_(β-羥乙基)氨基_3，4-亞甲基二氧基苯、2，6-雙(β-羥乙基氨基)甲 苯、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-Η-3-甲基吡唑-5-酮、1苯基-3-甲基吡 唑-5-酮、2，6-二甲基-吡唑并-[1，5-13]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基-[3，2-(3]-1，2，4-三 唑和6-甲基吡唑并[l，5-a]苯并咪唑、它們與酸的加成鹽和它們的混合物。通常，本發(fā)明中可用的氧化顯色堿和成色劑的加成鹽尤其選自與酸的加成鹽，如 鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、 磷酸鹽和乙酸鹽。該氧化顯色堿各自有利地構成該組合物總重量的0. 0001%至10重量％，優(yōu)選為
該組合物總重量的0. 005%至5重量％。如果存在成色劑，則它們的含量各自有利地構成該組合物總重量的0.0001%至 10重量％，優(yōu)選為該化妝品組合物(B)總重量的0. 005%至5重量％。至于直接染料，這些染料更特別選自離子和非離子物類，優(yōu)選陽離子或非離子物 類?？商岬降暮线m的直接染料的實例包括單獨或混合物形式的下列直接染料偶氮染 料；甲川(methine)染料；羰基染料；吖嗪染料；硝基(雜)芳基染料；三(雜)芳基甲烷染 料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料。該偶氮染料更特別包含-N = N-官能，其中兩個氮原子不同時位于環(huán)中。但是，不 排除序列-N = N-的兩個氮原子之一位于環(huán)中。甲川族的染料更特別是包含至少一個選自> C = C <和-N = C < (其中兩個原子 不同時位于環(huán)中)的序列的化合物。但是，要指出，該序列的氮或碳原子之一可位于環(huán)中。 更特別地，這族染料衍生自例如甲川、甲亞胺(zaomethine)、單-和二芳基甲烷、靛胺(或二 苯基-胺)、靛酚、靛苯胺、羰花青、氮雜羰花青及其異構體、二氮雜羰花青及其異構體、四氮 雜羰花青和半菁之類的化合物。至于羰基族染料，可提到的實例包括選自吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、 anthranthrone、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黃烷士酮、idanthrone、黃酮、(異)蒽酮紫、 異吲哚滿酮、苯并咪唑酮、異喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并_喹唑啉酮、紫環(huán)酮、喹吖啶酮、喹酞 酮、靛類、硫靛、萘二甲酰亞胺、蒽嘧啶、二酮基吡咯并吡咯和香豆素的染料。至于環(huán)吖嗪族染料，尤其可提到吖嗪、咕噸、噻噸、fluorindine、吖啶、(二)噁嗪、 (二)噻嗪和焦寧。
硝基(雜)芳族染料更特別是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
至于卟啉或酞菁型染料，可以使用陽離子型或非陽離子型化合物，任選包含一種 或多種金屬或金屬離子，例如堿金屬、堿土金屬、鋅和硅?？商岬降奶貏e合適的直接染料的實例包括單獨或混合物形式的硝基苯染料；偶 氮直接染料；偶氮甲川直接染料；甲川直接染料；氮雜羰花青直接染料，例如四氮雜羰花青 (四氮雜五甲川)；醌，特別是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料；吖嗪；咕噸；三芳基甲烷；靛胺； 靛類；酞菁直接染料、嚇啉和天然直接染料。這些染料可以是單發(fā)色團染料(即僅含一種染料)或多發(fā)色團的，優(yōu)選二-或三 發(fā)色團的；這些發(fā)色團可以相同或不同，并來自相同化學族或不同化學族。應該指出，多發(fā) 色團染料包含數(shù)個自由基，各自衍生自在400至800納米可見光區(qū)域中吸收的分子。此外， 該染料的這種吸收度不要求其的任何在先氧化或與任何其它化學物類的結合。在多發(fā)色團染料的情況下，這些發(fā)色團借助至少一個可 以是陽離子型或非陽離子 型的連接物連接在一起。在可根據(jù)本發(fā)明使用的苯類直接染料中，可以非限制性地提到下列化合物-1，4-二氨基-2-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-4-β-羥乙基氨基苯-1-氨基-2-硝基-4-雙(β -羥乙基)氨基苯-1，4-雙(β-羥乙基氨基)-2_硝基苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基-4-雙(β-羥乙基氨基)苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯-1-β -羥乙基氨基-2-硝基_4-(乙基)(β _羥乙基)氨基苯-1-氨基-3-甲基-4-β-羥乙基氨基-6-硝基苯-1-氨基-2-硝基-4- β -羥乙基氨基-5-氯苯-1，2-二氨基-4-硝基苯-1-氨基-2- β -羥乙基氨基-5-硝基苯-1，2-雙(β -羥乙基氨基)-4-硝基苯-1-氨基-2-三(羥甲基)甲基氨基-5-硝基苯-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯-1-羥基-2-氨基-4-硝基苯-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯-1-羥基-2-氨基-4，6- 二硝基苯-1-β -羥基乙氧基-2- β -羥乙基氨基-5-硝基苯-1-甲氧基-2-β -羥乙基氨基-5-硝基苯-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1- β，γ-二羥基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1- β -羥乙基氨基-4- β，Y-二羥基丙氧基-2-硝基苯-1- β，γ-二羥丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-1-β -羥乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-l-β -羥乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯-1-β -氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯 -1-羥基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯-1-羥基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯-1-羥基-6-雙⑶-羥乙基)氨基-3-硝基苯-1-0-羥乙基氨基-2-硝基苯-1-羥基-4- 0 -羥乙基氨基-3-硝基苯。在可根據(jù)本發(fā)明使用的偶氮、偶氮甲川、甲川和四氮雜五甲川直接染料中，可以提 到專利申請 W0 95/15144, W0 95/01772 和 EP 714954 ；FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1 378 544和EP1 674 073中所述的陽離子型染料。其中，也可以提到下列化合物還可以提到的偶氮直接染料包括Colour Index International，第3版中描述的 下列染料-分散紅17-堿性紅22-堿性紅76-堿性黃57-堿性棕16 -堿性棕17 _分散黑9。
也可以提到1_(4’ -氨基-二苯基偶氮)_2_甲基-4-雙(3-羥乙基)氨基苯^ 可提到的醌直接染料包括下列染料 -分散紅15 _溶劑紫13 -分散紫1 -分散紫4 -分散藍1 -分散紫8 -分散藍3 _分散紅11 -分散藍7 -堿性藍22 _分散紫15 -堿性藍99 以及下列化合物
-1-N-甲基嗎啉鐺丙基氨基-4-羥基蒽醌
-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌
-1-氨基丙基氨基蒽醌
-5- 0 -羥乙基-1，4- 二氨基蒽醌
-2-氨基乙基氨基蒽醌
-1，4-雙⑶，二羥丙基氨基)蒽醌。
可提到的吖嗪染料包括下列化合物
-堿性藍17
-堿性紅2。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的三芳基甲烷染料中，可以提到下列化合物 -堿性綠1 -堿性紫3 -堿性紫14 -堿性藍7 -堿性藍26。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的靛胺染料中，可以提到下列化合物
-2-3-羥乙基氨基-5-[雙(0-4’ -羥乙基)-氨基]苯胺基-1，4-苯醌
-2-3-羥乙基氨基-5-(2’ -甲氧基_4’ -氨基)苯胺基-1，4-苯醌
-3-N-(2’ -氯-4’ -羥基)苯基乙?；被?6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺
-3-N-(3’ -氯-4’ -甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺
-3-[4’ -N-(乙基，氨甲?；谆?氨基]苯基脲基-6-甲基_1，4苯醌亞胺。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的四氮雜五甲川型染料中，可以提到下表中給出的下列化合 物，An如上定義 X_代表優(yōu)選選自氯離子、碘離子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和過氯酸根的 陰離子。在多發(fā)色團染料中，可以更特別提到專利申請EP 1 637 566、EP 1619 221、EP 1 634 926、EP 1 619 220、EP 1 672 033、EP 1 671 954、EP 1 671 955、EP 1 679 312、EP 1 671 951、EP 167 952、EP 167 971、W0 06/063 866、W0 06/063 867、W0 06/063 868、W0 06/063 869、EP 1 408 919、EP 1 377 264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1 377 263、 EP 1 399 425、EP 1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116 和 EP 1 671560。也可以使用專利申請EP 1 006 153(其描述包含經由陽離子型連接物連接的 兩個蒽醌型發(fā)色團的染料)；EP 1 433 472、EP 1 433 474、EP 1 433 471 和 EP 1 433 473(它們描述經由陽離子型或非陽離子型連接物連接的相同或不同發(fā)色團染料)以及EP 6 291 333(其尤其描述包含三個發(fā)色團的染料，其中之一是蒽醌發(fā)色團，兩個偶氮或二氮 雜羰花青型發(fā)色團或其異構體連接到其上)中提到的陽離子型直接染料。在可根據(jù)本發(fā)明使用的天然直接染料中，可以提到2-羥基-1，4_萘醌、 胡桃醌、茜素、紅紫素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅紫掊精(purpurogallin)、原兒茶醛(protocatechaldehyde)、靛青、靛紅、姜黃素、小刺青霉素、apigenidin和地衣紅。也可以 使用含有這些天然染料的提取物或浸汁，尤其是指甲花基泥敷劑或提取物。當它們存在時，直接染料更特別構成該組合物總重量的0. 0001%至10重量％，優(yōu) 選0. 005%至5重量％。最后，該組合物⑶是各種形式，例如粉劑、溶液、乳劑或凝膠。組合物⑶可以是無水的。如果組合物(B)含有一種或多種染料，其優(yōu)選是含水的。如果組合物(B)無水，其可以包含過氧化的化合物(JC)，如過氧化脲、過氧化鹽， 例如堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽、過酸和它們的前體，以及過碳酸鹽。在這種情 況下，其尤其可用使在角蛋白纖維變淡的方法中?？梢酝ㄟ^將乳劑(A)和組合物⑶相繼且沒有中間漂洗地施加到角蛋白材料上來 進行本發(fā)明的方法，順序無所謂。組合物⑶可含有其它添加劑，例如對乳劑(A)描述的添加劑。根據(jù)一個變體，乳 劑(A)和/或組合物(B)包含增稠劑?？商岬降脑龀韯┌ú贰⒑杷鶊F的羧乙烯 基聚合物、含有糖單元的增稠劑、通過與C6-C22正單烷基胺或二 _正烷基胺反應來改性的 統(tǒng)計兩性AMPS聚合物，和例如專利申請W0 00/31154中所述的那些。這些聚合物也可以含 有其它烯鍵式不飽和親水單體，選自例如(甲基)丙烯酸、用單醇或單-或聚烷撐二醇獲得 的其取代的烷基衍生物或其酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、馬來酸酐、衣康酸 或馬來酸，或這些化合物的混合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個實施方案，將通過乳劑(A)和組合物(B)在使用時的臨 時混合獲得的組合物施加到濕或干角蛋白材料上。根據(jù)此實施方案，(A)/(B)和R2的量的 重量比為0. 1至10，優(yōu)選0. 2至2，更好為0. 3至1。此外，無論所用的變體如何，存在于角蛋白材料上的混合物(由(A)和⑶的臨時 混合或由它們的部分或全部相繼施加產生)停留通常大約1分鐘至1小時，優(yōu)選5分鐘至 30分鐘的時間。該過程中的溫度傳統(tǒng)上為室溫(15至25°C )至80°C，優(yōu)選室溫至60°C。在處理后，該角蛋白材料任選用水漂洗，任選進行洗滌，隨后用水漂洗，隨后干燥 或靜置晾干。根據(jù)一個變體，在混合上述乳劑(A)和含水組合物(B)后獲得的包含氧化劑的染 料組合物使得，在混合后，脂肪物質的量大于20%，優(yōu)選大于25%或甚至大于30%。最后，本發(fā)明涉及多隔室裝置，其在第一隔室中包含乳劑(A)，在第二隔室中包含 含一種或多種堿性劑的組合物(B)，上文已描述了這些組合物。該角蛋白材料優(yōu)選是人毛發(fā)。
實施例制備下列組合物本發(fā)明的實施例通過PIT法制備組合物A。組合物A1
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制造乳劑A1的方法1)在Rayneri摻合(400rpm)下，在水浴上加熱乳劑(A)的成分。獲得在大約68 °C 變半透明并在高于該溫度變稠的流體白色乳劑。2) 一旦該乳劑已變稠，移除水浴，并在連續(xù)攪拌下使乳劑冷卻。3)在大約 50°C，引入 Poloxamer 184。4)在室溫下，引入酸、螯合劑，隨后過氧化氫水溶液，再調節(jié)蒸發(fā)時損失的水 (< 5% )。由此獲得液滴尺寸< 1微米的半透明膠凝乳劑(粘度=63 DU M3Rheomat,pH3)。通過以10克B1/4克B2的比例混合無水基料B1和單乙醇胺基組合物B2，獲得包 含堿性劑的組合物(B)。無水基料B1 組合物B2 將乳劑(A1)與組合物⑶以15/14的比率混合。隨后將該混合物施加到天然栗 褐色毛發(fā)(色調深度=4)上。浴比“混合物/發(fā)束”分別為10/1 (g/g)。停留時間為在 27°C30分鐘。此后，漂洗發(fā)束，隨后用Elvive多維生素香波洗滌。測量毛發(fā)的LW參數(shù)。類似地，將諸如Platinium 20vol ( = 12% H202)之類類型的霜形式的標準氧化性 組合物(A2)(具有與乳劑(A1)相同的H202含量但含有8%脂肪物質)與組合物(B)以15/14 的比率混合。隨后將該混合物施加到天然栗褐色毛發(fā)(色調深度=4)上。浴比“混合物/ 發(fā)束”分別為10/1 (g/g)。停留時間為在27°C 30分鐘。此后，漂洗發(fā)束，隨后用Elvive多 維生素香波洗滌。測量毛發(fā)的LW參數(shù)。結果測定未漂白發(fā)束(未處理發(fā)束)和漂白發(fā)束之間的色差AE。
發(fā)現(xiàn)組合物(A1)比組合物(A2)更有效地漂白毛發(fā)。
權利要求
使角蛋白材料變淡的方法，包括用至少a)直接乳劑(A)，其包含大于25重量％的量的一種或多種脂肪物質；一種或多種氧乙烯化(OE)和/或氧丙烯化(OP)非離子型表面活性劑，OE和/或OP單元數(shù)為1至50；一種或多種氧化劑和占所述乳劑總重量的大于5重量％的量的水；和b)包含一種或多種堿性劑的組合物(B)處理所述角蛋白材料。
2.根據(jù)前一權利要求的方法，其特征在于該乳劑(A)包含多于50重量％的脂肪物質。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中該乳劑(A)中的水含量大于10重量％。
4.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該脂肪物質選自在室溫和大氣壓下是 液體或糊狀，優(yōu)選是液體的化合物。
5.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其中該直接乳劑包含至少25%的脂肪酸以外的 其它脂肪物質。
6.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該脂肪物質選自C6-C16烷烴、非氧化 烯化脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、含有多于16個碳原子的非硅酮礦物油，植物、動物或合 成油、硅酮和非硅酮的蠟。
7.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該脂肪物質選自液體礦脂、聚癸烯、和 脂肪酸的或脂肪醇的液體酯，或它們的混合物。
8.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該液體脂肪物質選自分子量大于360 克/摩爾的油。
9.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該脂肪物質含量為乳劑(A)重量的 25%至80重量％。
10.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該乳劑(A)包含一種或多種HLB為8 至18的氧乙烯化非離子型表面活性劑。
11.根據(jù)前一權利要求的方法，其特征在于該乳劑(A)的表面活性劑是環(huán)氧乙烷與山 崳醇的加合物，尤其是包含9至50個氧乙烯基團和優(yōu)選10個氧乙烯基團的那些。
12.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、 堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽，過氧化鹽、過酸和它們的前體，以及堿金屬或堿土金屬過碳酸Trrt. o
13.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于組合物(B)的堿性劑選自氨、有機 胺、無機堿、有機胺鹽和銨鹽。
14.根據(jù)前一權利要求的方法，其特征在于該堿性劑是至少一種烷醇胺有機胺，優(yōu)選選 自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和單乙醇胺或其混合物，和選自精氨酸、組氨酸和賴氨酸或其 混合物的堿性氨基酸。
15.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于組合物(B)包含一種或多種氧化染 料和/或一種或多種直接染料。
16.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于將通過乳劑(A)和組合物(B)在使用 時的臨時混合獲得的組合物施加到角蛋白材料上。
17.根據(jù)權利要求1至15任一項的方法，其特征在于將組合物(B)和乳劑(A)相繼且 沒有中間漂洗地施加到角蛋白材料上，順序無所謂。
18.根據(jù)前述權利要求任一項的方法，其特征在于該角蛋白材料是人毛發(fā)。
19.多隔室裝置，其在第一隔室中包含根據(jù)權利要求1至11之一的乳劑(A)，并在另一 隔室中包含如權利要求1和13至15之一所述的組合物(B)。
20.水包油型直接乳劑，其含有至少25%的一種或多種脂肪物質，一種或多種如上定 義的非離子型表面活性劑、一種或多種氧化劑和占乳劑總重量的大于5重量％的量的水， 其中所述脂肪物質包括至少一種油。
21.根據(jù)權利要求20的直接乳劑，其中該氧化劑是過氧化氫。
全文摘要
使用包含氧化劑的直接乳劑和含有堿性劑的組合物的毛發(fā)處理法本發(fā)明涉及角蛋白材料的變淡或染色法，其中使用下列材料a)包含大于25重量％的量的一種或多種脂肪物質；一種或多種氧化烯化非離子型表面活性劑；占乳劑總重量的大于5重量％的量的水和一種或多種氧化劑的直接乳劑(A)，和b)包含一種或多種堿性劑的組合物。本發(fā)明還涉及多隔室裝置，在隔室之一中包含乳劑(A)，在另一個中包含含一種或多種堿性劑的組合物(B)。
文檔編號A61K8/06GK101861188SQ200980101004
公開日2010年10月13日 申請日期2009年12月18日 優(yōu)先權日2008年12月19日
發(fā)明者A-L·伯納德, F·西蒙內特, L·赫庫特 申請人:萊雅公司