專利名稱：聚合物的制備方法
具有成膜特性的聚合物用于化妝品，并且特別適合用作皮膚化妝品和發(fā)用化妝品的添加劑。
在皮膚化妝品中，聚合物可以產(chǎn)生特殊的作用。聚合物尤其可以有助于保持皮膚濕潤、護(hù)理皮膚以及改善皮膚的感覺。這樣皮膚變得更加光滑、柔軟。
在發(fā)用化妝品中，聚合物用于固定頭發(fā)、改善頭發(fā)的結(jié)構(gòu)和定型頭發(fā)。它們可以提高頭發(fā)的可梳性和改善頭發(fā)的感覺。這些頭發(fā)處理用組合物通常包含在醇或醇和水混合物中的成膜劑溶液。
頭發(fā)處理用組合物的一個(gè)要求是使頭發(fā)尤其具有光澤、柔韌性和自然、宜人的感覺。
已知的是使用乙烯基內(nèi)酰胺均-和共聚物或者含有羧酸酯基團(tuán)的聚合物?？梢酝ㄟ^疏水的具有彈性并含有羧基的單體組合共聚而獲得所需的性能特征，例如在高大氣濕度下強(qiáng)大的持久性、彈性、從頭發(fā)中被沖洗出來的能力和與其他配方組分的相容性。
然而，用這些聚合物固定的發(fā)型感覺是不舒適的粗糙和不自然。盡管添加軟化劑可以改善這種發(fā)型的感覺，但是其另外會降低固定作用。
盡管聚硅氧烷與極性聚合物不相容并且通常需要其他添加劑才可以配制它們，但是通常使用的是聚硅氧烷。在配方的儲存期間以及在使用期間分離作用會產(chǎn)生問題。
為了防止分離作用，因此一直不乏將聚硅氧烷基團(tuán)共價(jià)鍵接到聚合物上的嘗試。EP-A 408 311描述了碳主鏈上鍵接有聚二甲基硅氧烷側(cè)鏈的接枝共聚物。該文獻(xiàn)僅僅描述了使用帶有聚硅氧烷鏈的不飽和單體制備的聚合物。
EP-A 670 342描述了烷氧基化硅氧烷在護(hù)發(fā)組合物中的用途。其中沒有公開不飽和化合物的聚合物在護(hù)發(fā)組合物中的用途。盡管將烷氧基化硅氧烷作為添加劑用于市售可得的頭發(fā)定型用聚合物可以改善其感覺，但是它還會降低固定作用。
歐洲專利EP-A 412 704和EP-A 412 707描述了大分子單體形式的聚硅氧烷基團(tuán)，所述大分子單體的摩爾質(zhì)量為1000-50,000并與常規(guī)的疏水性和親水性單體聚合。這些單體的合成非常復(fù)雜。由于它們的分子量高，因而實(shí)際上無法從聚合物中分離出未反應(yīng)的大分子單體和未起反應(yīng)的雜質(zhì)。這些意味著毒性危險(xiǎn)和過敏性危險(xiǎn)。此外，為了獲得良好的作用，通常必須只好結(jié)合其他聚合物、載體和其他助劑來配制所得的共聚物，正如上述專利教導(dǎo)的那樣。
DE 42 40 108描述了含聚硅氧烷的粘合劑，其適于作為防污涂層，尤其作為防涂鴉涂層。然而，這些粘合劑類似涂料，并且不適于化妝品用途。
WO 99/04750描述了可以通過在含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物存在下烯屬不飽和單體的自由基聚合而獲得的聚合物。
WO 99/04750描述了在加入巰基乙酸乙基己基酯的情況下制備聚合物(實(shí)施例15-20)。
根據(jù)WO 99/04750可得的聚合物的缺點(diǎn)主要是它們固有的強(qiáng)烈的氣味，這種氣味有時(shí)會在化妝品組合物儲存時(shí)和/或配制時(shí)進(jìn)一步增加。這導(dǎo)致了僅可能以有限的程度使用已知產(chǎn)品。在化妝品配制中，嘗試使用芳香油來遮掩聚合物的這種固有氣味。除了不是任何時(shí)候都能夠完全遮掩這種固有氣味的事實(shí)外，芳香油的使用會在個(gè)別情況下導(dǎo)致不希望的過敏反應(yīng)。這限制了已知聚合物在化妝品組合物中的使用。此外，聚合物本身應(yīng)當(dāng)比現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品的刺激性更小，并從而適于在抗過敏化妝品中使用。
本發(fā)明的目的是提供一種獲得聚合物的方法，其中所述聚合物由于其中性氣味而適用范圍廣泛，特別是在化妝品組合物中，并且還特別適于其中沒有添加芳香油的制劑。在此方面，特別令人感興趣的是聚合物即使在儲存后也不會在化妝品制劑中產(chǎn)生固有氣味。此外，希望的性能特性是例如從頭發(fā)中被沖洗出的能力、與其他化妝品成分的相容性、尤其是在含水制劑中的溶解性、經(jīng)過處理的頭發(fā)的感覺和定型效果。同樣希望的是提供比現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品的刺激性更小的聚合物。另外的目的是提供能以粉末形式使用并因此特別適于特定的修飾用化妝品制劑的聚合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以通過一種在碳鏈長為C10-C12的鏈烷硫醇存在下經(jīng)自由基聚合而使以下物質(zhì)反應(yīng)的方法實(shí)現(xiàn)該目的(a)烯屬不飽和單體和(b)含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物。
與現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品相比，特別是與根據(jù)WO 99/04750的聚合物相比，用這種方法獲得的聚合物的特征在于沒有氣味，并且即使以單獨(dú)物質(zhì)儲存時(shí)或者在化妝品制劑中儲存時(shí)也不產(chǎn)生氣味。同時(shí)，用這種方法獲得的聚合物表現(xiàn)出良好的成膜特性和與常規(guī)化妝品成分的良好的相容性。
使用的鏈烷硫醇是碳鏈長為C10-C12的線型或支化的鏈烷硫醇。特別優(yōu)選線型鏈烷硫醇，并且還優(yōu)選鏈長為C10-C11的鏈烷硫醇?？梢蕴峒暗逆溚榱虼际钦锿榱虼?。
鏈烷硫醇也可以以混合物使用。
鏈烷硫醇的用量以單體(a)為基準(zhǔn)通常為0.1-5wt％，特別是0.25-2wt％。鏈烷硫醇通常與單體一起加到聚合反應(yīng)中。
在本方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物被轉(zhuǎn)化成粉末形式。為此，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有方法(例如噴霧干燥、冷凍干燥和流化床干燥)均適合。
特別優(yōu)選的是噴霧干燥。
合適的可聚合單體(a)為烯屬不飽和單體。就此而言，可以使用單獨(dú)的單體或兩種或更多種單體的組合。
優(yōu)選可以由自由基引發(fā)的反應(yīng)而聚合的單體。術(shù)語“烯屬不飽和單體”是指具有至少一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的單體，所述碳-碳雙鍵可以是單-、二-、三-或四-取代的。
烯屬不飽和單體(a)可以通過下式描述X-C(O)CR7＝CHR6其中X選自基團(tuán)-OH、-OM、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8)2；M是選自Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；基團(tuán)R8可以相同或不同，并選自-H、C1-C40線型或支鏈烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羥丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；R7和R6相互獨(dú)立地選自-H、C1-C8線型或支鏈烷基鏈、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
合適的單體(a)的代表性但非限定性的實(shí)例是例如丙烯酸及其鹽類、酯類和酰胺類。所述鹽類可以源自任何無毒金屬、銨或取代的銨抗衡離子。
所述酯類可以源自C1-C40線型、C3-C40支鏈或C3-C40碳環(huán)醇，源自具有2-約8個(gè)羥基的多官能醇例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇，源自氨基醇或源自醇醚例如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇或聚乙二醇。
同樣合適的是式(II)的N，N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺 其中R9＝H、具有1-8個(gè)碳原子的烷基，R10＝H、甲基，R11＝具有1-24個(gè)碳原子的亞烷基，并可任選地被烷基取代，R12，R13＝C1-C40烷基，Z＝當(dāng)x＝1時(shí)，為氮，當(dāng)x＝0時(shí)，為氧。
酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基單取代的、或者N，N-二烷基-取代的或N，N-二烷基氨基二取代的，其中烷基或烷基氨基源自C1-C40線型、C3-C40支鏈或C3-C40碳環(huán)單元。此外，烷基氨基可以被季銨化。
優(yōu)選的式II單體是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯。
同樣可以使用的單體(a)是取代的丙烯酸及其鹽類、酯類和酰胺類，其中碳原子上的取代基處于丙烯酸的2-位或3-位，并相互獨(dú)立地選自C1-C4-烷基、-CN、COOH，特別優(yōu)選甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。所述取代丙烯酸的這些鹽類、酯類和酰胺類可以按照上文所述的丙烯酸的鹽類、酯類和酰胺類選擇。
其他合適的單體(a)是C1-C40線型、C3-C40支鏈或C3-C40的碳環(huán)羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯(例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯或叔丁基苯甲酸乙烯酯)；乙烯基或烯丙基鹵化物，優(yōu)選乙烯氯和烯丙基氯；乙烯基醚，優(yōu)選甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚；乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯胺；乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺；乙烯基-或烯丙基-取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶。
同樣合適的是式III的N-乙烯基咪唑，其中R14-R16相互獨(dú)立地為氫、C1-C4-烷基或苯基。
另外合適的單體(a)是式(IV)的二烯丙基胺
其中R17＝C1-C24烷基。
另外合適的單體(a)是1，1-二氯乙烯；和具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴類，優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、乙烯基甲苯，以及這些單體的混合物。
特別合適的單體(a)是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸異丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己基酯、乙基丙烯酸癸基酯、丙烯酸2，3-二羥丙基酯、甲基丙烯酸2，3-二羥基丙基酯、丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、乙基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯、不飽和磺酸(例如丙烯酰胺基丙烷磺酸)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基-甲基丙烯酰胺、N-乙基-甲基丙烯酰胺、N-十二烷基-甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺；馬來酸、富馬酸、馬來酸酐及其單酯，巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基醚(例如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯胺；甲基乙烯基酮、馬來酰亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇和它們的混合物。
所述這些中特別優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、馬來酸酐和它們的單酯，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、不飽和磺酸(例如丙烯酰胺基丙烷磺酸)、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基醚(例如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺；3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓、3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、與氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯季銨化的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
在非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的單體(a)是丙烯酸叔丁酯(＝a1)和甲基丙烯酸(＝a2)。
具有堿性氮原子的單體可以以下列方式季銨化適于使胺類季銨化的試劑的實(shí)例是烷基基團(tuán)中具有1-24個(gè)碳原子的烷基鹵，例如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、己基氯、十二烷基氯、月桂基氯和芐基鹵，特別是芐基氯和芐基溴。其他合適的季銨化劑是硫酸二烷基酯，特別是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。也可以在酸的存在下用環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷進(jìn)行堿性胺類的季銨化。優(yōu)選的季銨化劑為氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的單體(a)是(甲基)丙烯酸酯。
可以在聚合之前或之后進(jìn)行季銨化。
此外，可以使用不飽和酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸與式(V)的季銨化表氯醇(R18＝C1-C40烷基)的反應(yīng)產(chǎn)物。
其實(shí)例是(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三乙基氯化銨。
堿性單體還可以通過用無機(jī)酸(例如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硝酸)或者用有機(jī)酸(例如甲酸、乙酸、乳酸或檸檬酸)使其中和而被陽離子化。
除了上面提及的單體外，還可以用作單體(a)的是“大分子單體”，例如含有一個(gè)或多個(gè)可自由基聚合基團(tuán)的含硅氧烷大分子單體，或者烷基噁唑啉大分子單體，例如如EP 408 311中描述的。
此外，可以結(jié)合或單獨(dú)使用含氟單體(如例如EP 558 423中描述的)，或者具有交聯(lián)作用或可調(diào)節(jié)分子量的化合物。
可以使用的調(diào)節(jié)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)化合物，例如含硫化合物(例如巰基乙醇、巰基乙醇酸2-乙基己基酯、巰基乙醇酸或十二烷基硫醇)和三溴氯甲烷或者具有調(diào)節(jié)所得聚合物的分子量作用的其他化合物。在合適的情況下，也可以使用含巰基的硅氧烷化合物。優(yōu)選使用不含硅氧烷的調(diào)節(jié)劑。
可以使用的交聯(lián)單體是具有至少兩個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物，例如烯屬不飽和羧酸(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)和多元醇的酯類、至少二元醇的醚類(例如乙烯基醚或烯丙基醚)。同樣合適的是具有至少兩個(gè)雙鍵的直鏈或支化、線型或環(huán)狀的脂族或芳族烴類，其中所述雙鍵在脂族烴的情況下必須不是共軛的。同樣合適的是丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺類和至少雙官能胺(例如1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷)的N-烯丙基胺類。同樣合適的是三烯丙基胺或相應(yīng)的銨鹽、脲衍生物的N-乙烯基化合物，至少雙官能的酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯。另外合適的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是例如亞甲基雙丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基銨鹽、二乙烯基咪唑、N，N’-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、聚環(huán)氧烷或多元醇(其已經(jīng)與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或表氯醇反應(yīng))的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的單體(a)在它們含有可離子化基團(tuán)的情況下可以在聚合之前或之后使用酸或堿部分或完全中和，這樣以便例如將水中的溶解性或分散性調(diào)節(jié)到所需的水平。
可用于具有酸基團(tuán)的單體的中和劑是例如無機(jī)堿，如碳酸鈉、堿金屬氫氧化物和氨；有機(jī)堿，例如氨基醇類，特別是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三[(2-羥基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇，以及二胺類，例如賴氨酸。
可用于具有可陽離子化基團(tuán)的單體的中和劑是例如無機(jī)酸，如鹽酸、硫酸或磷酸；以及有機(jī)酸，例如羧酸、乳酸、檸檬酸等。
特別合適的含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物(b)是含有下列結(jié)構(gòu)單元的那些
其中R2＝CH3或 R3＝CH3或R2R4＝H、CH3、 R6是具有1-40個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，其可以含有氨基、羧酸或磺酸鹽基團(tuán)，并且當(dāng)c=0時(shí)，還是無機(jī)酸的陰離子，并且其中基團(tuán)R1可以相同或不同，并源自具有1-20個(gè)碳原子的脂族烴、具有3-20個(gè)碳原子的環(huán)脂族烴、具有芳族特性或與R5相同，其中 條件是基團(tuán)R1、R2或R3中至少一個(gè)是根據(jù)上面定義的含有聚環(huán)氧烷的基團(tuán)，和n為1-6的整數(shù)，x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為300-30,000的整數(shù)，a，b可以是O-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0，并且c為0或1。
優(yōu)選的基團(tuán)R2和R5是其中a+b總和為5-30的那些。
基團(tuán)R1優(yōu)選選自以下基團(tuán)甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，環(huán)脂族基團(tuán)、特別是環(huán)己基，芳族基團(tuán)、特別是苯基或萘基，混合的芳族-脂族基團(tuán)，例如芐基或苯乙基、以及甲苯基和二甲苯基和R5。
特別合適的基團(tuán)R4是那些其中在R4＝-(CO)c-R6的情況下，R6是任何所需的具有1-40個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基，并且其可以具有另外的離子源基團(tuán)例如NH2、COOH、SO3H。
優(yōu)選的無機(jī)基團(tuán)R6是當(dāng)c＝0時(shí)的磷酸根和硫酸根。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物(b)是根據(jù)下式的化合物 其中R1＝-CH3 R4＝-H；-COCH3、C1-C4烷基n＝1-6，特別為2-4，優(yōu)選為3x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為1000-10,000的整數(shù)，a，b可以是0-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0。
這些特別優(yōu)選的硅氧烷衍生物是在CAS No.872 44-72-2中已知的。市售產(chǎn)品可以以名稱Belsil DMC 6031TM(Wacker)、Dabco DC 193、DabcoDC 5357、Dow Corning 198TM、Dow Corning 5039TM和Silwet 7600TM(Witco)獲得。
這些特別優(yōu)選的硅氧烷衍生物是在CAS No.71965-38-3中已知的。市售產(chǎn)品可以以名稱Abil B 8842、Abil B 8843、Silwet L 7607(Witco)獲得。
特別優(yōu)選的是那些可以以商品名Belsil DMC 6032TM(Wacker)和DowCorning 190TM(Dow Chemicals)獲得的硅氧烷衍生物。
本發(fā)明的含有聚硅氧烷聚合物的單體(a)可以占50-99.9wt％，優(yōu)選70-99wt％，特別優(yōu)選85-98wt％。如果以兩種單體(a1和a2)的組合使用烯屬不飽和單體(a)，已經(jīng)證實(shí)使用49.5-99wt％(a1)和0.5-40wt％(a2)是有利的。
硅氧烷衍生物(b)通常以0.1-50wt％、優(yōu)選0.5-20wt％、特別優(yōu)選2-15wt％的量存在于根據(jù)本發(fā)明的聚合物中。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的單體混合物包含(a1)49.5-99wt％(甲基)丙烯酸酯，特別是丙烯酸叔丁酯(a2)0.5-40wt％另外的(甲基)丙烯酸酯，特別是甲基丙烯酸(b)0.5-20wt％根據(jù)下式的含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物 其中R1＝-CH3
R4＝-H；-COCH3、C1-C4的烷基n＝1-6，特別為2-4，優(yōu)選為3x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為1000-10,000的整數(shù)，a，b可以是0-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0。
如果聚合期間不存在硅氧烷化合物(b)而是在聚合后將其混入，那么通常獲得的是非常柔軟的粘性膜，其不適于根據(jù)本發(fā)明在皮膚和發(fā)用化妝品中應(yīng)用。
這表明在聚合期間可以導(dǎo)致聚合物接枝到硅氧烷化合物上，并且這有助于良好的膜特性，例如沒有粘著性、高表面光滑度和硬度還以及改進(jìn)的抗粘連性。然而，本發(fā)明聚合物獲得其有利特性的不同于接枝的機(jī)理同樣是可以理解的。
術(shù)語“可聚合”是指所用單體可以采用任何常規(guī)的合成方法聚合。
例如，這種方法可以是溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、懸浮聚合、反相懸浮聚合或沉淀聚合，并且可用的方法并不限于這些。對于溶液聚合而言，水、常規(guī)有機(jī)溶劑或根據(jù)本發(fā)明的硅氧烷衍生物本身或者所述溶劑的混合物可以用作溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有的K值(按照Fickentscher，Cellulosechemie(《纖維素化學(xué)》)，第13卷，第58-64頁(1932)于25℃下在1wt％乙醇溶液中測定)為30-50，優(yōu)選37-41。
特別合適的聚合物是那些可以溶于水的聚合物或者那些在水中的分散度應(yīng)當(dāng)足夠大以使其可以以大于0.1g/l、優(yōu)選大于0.2g/l的量溶于水∶乙醇＝20∶80(％體積％體積)的溶劑混合物中的聚合物。
對于本發(fā)明而言，“水可分散”聚合物是指這樣的聚合物當(dāng)與水接觸時(shí)，在24小時(shí)內(nèi)形成不借助光學(xué)設(shè)備而通過目測不能檢測到任何固體顆粒的流體。為了檢驗(yàn)聚合物是否可以分散于水中，將100mg聚合物以厚100μm的膜加入100ml(20℃)水中，并在市售可得的振動臺上振動24小時(shí)。如果振動后不再能夠觀察到固體顆粒，但是流體是混濁的，則聚合物是可分散于水中的；如果不是混濁的，則被認(rèn)為是可溶于水的。
在單體聚合期間，任選地其他聚合物(例如烯屬不飽和單體的均-和共聚物，以及聚酰胺、聚氨酯或聚酯)也可以存在。聚酰胺、聚氨酯、聚酯優(yōu)選是離子改性的，例如具有羧酸根或磺酸根。
通常采用引發(fā)劑制備聚合物，所述引發(fā)劑是例如過氧化合物或偶氮化合物，例如氧化二苯甲酰、過新戊酸叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔)丁基過氧(已烷)；堿金屬過硫酸鹽或過硫酸銨鹽、偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氨雙(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、1，1’-偶氮雙(1-環(huán)己腈)、2，2’-偶氮雙(2-脒丙烷)鹽、4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)或2-(氨基甲酰基偶氮)異丁腈等，過氧化氫或氧化還原引發(fā)劑。引發(fā)劑用量以待聚合的單體為基準(zhǔn)通常為至多10wt％，優(yōu)選0.02-5wt％。
通常在排除氧氣的情況下于20-200℃進(jìn)行乳液聚合。該聚合可以間歇或連續(xù)地進(jìn)行。
本方法優(yōu)選包括在整個(gè)聚合過程中將至少一部分單體、引發(fā)劑和鏈烷硫醇均勻地計(jì)量入反應(yīng)容器中。然而，所述單體、鏈烷硫醇和引發(fā)劑也可以在初始的時(shí)候供入反應(yīng)器并聚合，在某些情況下必需冷卻。
當(dāng)聚合完成時(shí)，可以通過添加合適的引發(fā)劑以已知的方式進(jìn)行后聚合而降低殘余單體含量。如果需要，也可以以常規(guī)方式例如通過引入蒸汽物理地除去異味。
可以通過選擇聚合條件(例如聚合溫度和引發(fā)劑濃度)以本身已知的方式達(dá)到各個(gè)情況所需要的K值。在某些情況下，特別是當(dāng)采用乳液和懸浮聚合時(shí)，使用調(diào)節(jié)劑(特別是含硫化合物，例如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯或巰基乙酸)可適于降低K值。按照Fikentscher，Cellulosechemie(《纖維素化學(xué)》)，第13卷，第58-64頁(1932)于25℃下在1wt％濃度的乙醇溶液中測定K值，并且其表示衡量分子量的尺度。
如果聚合物是通過乳液聚合制備的，那么所得的分散體可以直接引入含水的、含水-含醇的或含醇的化妝品制劑例如頭發(fā)定型用制劑中，或者可以使分散體干燥(例如噴霧干燥)，這樣聚合物可以以粉末使用和加工。
本發(fā)明還提供了可以通過如權(quán)利要求1-12所述的方法獲得的聚合物。
可以這種方式獲得的聚合物的特征在于氣味小、過敏可能性低以及良好的發(fā)用化妝品特性。
本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的聚合物特別是粉末形式的聚合物在化妝品制劑特別是發(fā)用化妝品制劑中的用途。
所述聚合物特別優(yōu)選用于發(fā)用化妝品制劑中?？梢蕴峒暗陌l(fā)用化妝品制劑是發(fā)用藥物洗液(haarkuren)、護(hù)發(fā)乳液、染發(fā)劑、發(fā)乳、分叉發(fā)梢用流體(spitzenfluids)、持久卷發(fā)用中和劑(Egalisierungsmittel fürDauerwellen)、熱油處理制劑、調(diào)節(jié)劑、卷發(fā)松弛劑、花套洗液(stylingwrap lotions)、定型乳液、香波、發(fā)蠟、潤發(fā)油、發(fā)用泡沫、發(fā)用染色劑或發(fā)用噴霧。特別優(yōu)選在噴霧制劑形式和/或發(fā)用泡沫形式的發(fā)型固定用組合物中使用丙烯酸酯聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物的特征在于在發(fā)用化妝品制劑中其與非極性推進(jìn)劑的高相容性，在噴霧制劑中特別是與烴類(例如正丙烷、異丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷及其混合物)的高相容性。它們具有良好的固定頭發(fā)作用，并且特征在于它們實(shí)際上不會導(dǎo)致頭發(fā)粘在一起的事實(shí)。
除了沒有氣味以外，該聚合物對于發(fā)用化妝品制劑的性能特性具有出色的效果。它們?nèi)苡诖碱惱缫掖蓟虍惐家约斑@些醇和水的混合物中而形成澄清的溶液。當(dāng)溶液與推進(jìn)劑例如二甲醚一起用于標(biāo)準(zhǔn)噴霧制劑時(shí)，同樣獲得溶液的澄清效果。本發(fā)明的頭發(fā)固定用組合物可以毫無問題地從頭發(fā)中沖洗出來。經(jīng)其處理的頭發(fā)的柔軟性增加并具有舒適的自然感覺。定型作用同樣良好，這使得可以原則上減少發(fā)用噴霧配方中所需的成膜劑的量。由于聚合物沒有氣味，因此正如必須的可以省去添加遮掩氣味的芳香油。出于所給出的原因，該聚合物特別適于作為發(fā)用化妝品制劑中的成膜劑。
優(yōu)選在化妝品制劑特別是發(fā)用噴霧制劑中使用所述聚合物，所述制劑包含以下組分-0.1-20wt％、優(yōu)選0.5-10wt％、特別地2-6wt％聚合物
-1-99.9wt％、優(yōu)選5-50wt％、特別地10-20wt％水-0-95wt％、優(yōu)選20-60wt％、特別地25-50wt％常規(guī)有機(jī)溶劑，例如主要地乙醇、異丙醇和二甲氧基甲烷以及丙酮、正丙醇、正丁醇、2-甲氧基丙-1-醇、正戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷或二氯甲烷或其混合物-0-90wt％、優(yōu)選30-80wt％、特別地45-60wt％常規(guī)推進(jìn)劑，例如正丙烷、異丙烷、正丁烷、異丁烷、2，2-二甲基丁烷、正戊烷、異戊烷、二甲醚、二氟乙烷、氟三氯甲烷、二氯二氟甲烷或二氯四氟乙烷、HCF 152 A或其混合物。
在所述的化合物中，主要使用的推進(jìn)劑(推進(jìn)劑氣體)是烴類，特別是丙烷、正丁烷、正戊烷和其混合物，以及二甲醚和二氟乙烷。在某些情況下，將一種或多種所述氯化烴類共同用于推進(jìn)劑混合物中，但僅僅是少量地，例如以推進(jìn)劑混合物為基準(zhǔn)至多20wt％。
根據(jù)本發(fā)明的發(fā)用化妝品制劑還特別適于沒有添加推進(jìn)劑的泵噴霧制劑，或者適于以常規(guī)壓縮氣體例如氮?dú)?、壓縮空氣或二氧化碳作為推進(jìn)劑的氣溶膠噴霧制劑。
含水的標(biāo)準(zhǔn)噴霧制劑具有例如以下組分2-10wt％ 聚合物10-76wt％ 乙醇2-20wt％ 水10-60wt％ 二甲醚和/或丙烷/正丁烷和/或丙烷/異丁烷。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以以含水或含水-含醇溶液、O/W和W/O乳液的形式存在于香波、霜劑、泡沫、洗液、摩絲、噴霧(泵噴霧或氣溶膠)、凝膠或凝膠噴霧形式的最終制劑中，并因此可以與其他常規(guī)助劑一起配制。
可以提及的其他常規(guī)助劑是表面活性劑、油體、乳化劑、共乳化劑、超級補(bǔ)油劑、珠光蠟、基礎(chǔ)劑、增稠劑、油脂、蠟、硅氧烷化合物、水溶助長劑、防腐劑、芳香油、染料、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、化妝用護(hù)理物質(zhì)和活性成分，例如AHAs、果酸、神經(jīng)酰胺、植烷三醇、紅沒藥醇、泛酰醇、膠原質(zhì)、維生素原和維生素例如維生素A、E和C、蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)水解物(例如小麥、杏仁或豌豆蛋白質(zhì))，增溶劑、絡(luò)合劑、驅(qū)避劑、漂白劑、著色劑、染色劑、鞣劑(例如二羥基丙酮)、微細(xì)顏料例如二氧化鈦或氧化鋅等。另外，可以存在聚合物。
合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，特別是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣鹽，以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1-3個(gè)環(huán)氧乙烷單元。
合適的化合物是例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
合適的兩性表面活性劑是例如烷基甜菜堿、烷基氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性乙酸鹽或兩性丙酸鹽、烷基兩性二乙酸鹽或兩性二丙酸鹽。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿或椰油兩性丙酸鈉(Natriumcocamphopropionateingesetztwerden)。
合適的非離子表面活性劑是例如脂族醇或線型或支化的烷基鏈中具有6-20個(gè)碳原子烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。環(huán)氧烷的量約為每摩爾醇6-60mol。同樣合適的是烷基胺氧化物、單-或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或山梨聚糖醚酯。
此外，所述試劑可以包含常規(guī)的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨。
根據(jù)本發(fā)明的試劑特別是香波制劑形式的試劑通常包含陰離子表面活性劑作為基礎(chǔ)表面活性劑，以及兩性和非離子表面活性劑作為助表面活性劑。
所述試劑通常包含2-50wt％、優(yōu)選5-40wt％、特別優(yōu)選8-30wt％表面活性劑。
合適的油性物質(zhì)是例如基于具有6-18、優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、線型C6-C22-脂肪酸和線型C6-C22-脂肪醇的酯、支化C6-C13-羧酸和線型C6-C22-脂肪醇的酯、線型C6-C22-脂肪酸和支化醇特別是2-乙基己醇的酯、羥基羧酸和線型或支化C6-C22-脂肪醇的酯(特別是二辛基蘋果酸酯)、線型和/或支化脂肪酸和多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的三甘油酯、基于C6-C18-脂肪酸的液態(tài)單-/二-/三甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸特別是苯甲酸的酯、植物油、支化伯醇、取代的環(huán)己烷、線型和支化的C6-C22-脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯、苯甲酸與線型和/或支化C6-C22-醇的酯(例如FinsolvTN)、每個(gè)烷基具有6-22個(gè)碳原子的線型或支化的對稱或不對稱的二烷基醚、環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇、硅氧烷油和/或脂族烴或環(huán)烷烴的開環(huán)產(chǎn)物。
合適的油性物質(zhì)是動物油和植物油，例如向日葵油、椰子油、鱷梨油、橄欖油或羊毛脂。
合適的乳化劑是例如下列組中至少一種的非離子表面活性劑(1)2-30mol環(huán)氧乙烷和/或0-5mol環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的線型脂肪醇、與12-22個(gè)碳原子的脂肪酸以及與烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物；(2)1-30mol環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12/18-脂肪酸單-和二酯；(3)具有6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和的脂肪酸的甘油單-和二酯和山梨聚糖單-和二酯及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；(4)烷基中具有8-22個(gè)碳原子的烷基單-和低聚-苷及其乙氧基化的類似物；(5)15-60mol環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物；
(6)多元醇及特別是聚甘油酯，例如聚甘油多聚蓖麻油酸酯、聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二聚鹽(polyglycerol dimerate)。同樣合適的是這些類型物質(zhì)中兩種或更多種化合物的混合物；(7)2-15mol環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物；(8)基于線型、支化、不飽和或飽和C6/22-脂肪酸、蓖麻油酸、及12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)及多聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯；(9)單-、二-和三烷基磷酸酯及單-、二-和/或三-PEG烷基磷酸酯和其鹽；(10)羊毛蠟醇；(11)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物或相應(yīng)的衍生物；(12)根據(jù)德國專利1165574的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油或聚甘油)的混合酯，和(13)聚亞烷基二醇。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油單-和二酯和山梨聚糖單-和二酯、或者與蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的市售可得的產(chǎn)品。它們是同系物混合物，其平均烷氧基化程度對應(yīng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和用于進(jìn)行加成反應(yīng)的基體的量的比。由德國專利2024051已知環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12/18-脂肪酸單-和二酯作為化妝品制劑的補(bǔ)油劑(Rückfettungsmittel)。C8/18-烷基單-和低聚-苷、及其制備和用途是現(xiàn)有技術(shù)已知的。它們的制備特別地通過葡萄糖或低聚糖與具有8-18個(gè)碳原子的伯醇反應(yīng)而進(jìn)行。對于苷酯來說，其中環(huán)糖基團(tuán)以糖苷形式鍵接到脂肪醇的單糖苷以及低聚度優(yōu)選至多約為8的低聚苷是合適的。這里的低聚度是以這些工業(yè)級產(chǎn)品的常規(guī)的同系物分布為基礎(chǔ)的統(tǒng)計(jì)平均值。
所用乳化劑還可以是兩性離子表面活性劑。術(shù)語“兩性離子表面活性劑”是用來指那些分子中具有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸鹽和一個(gè)磺酸鹽基團(tuán)的表面活性化合物。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽(例如椰油烷基二甲基銨甘氨酸鹽)、N-酰胺基丙基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽(例如椰油酰胺丙基二甲基銨甘氨酸鹽)，和在每種情形下烷基或酰基中具有8-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，和羥乙基羧甲基甘氨酸椰油酰胺乙基酯。特別優(yōu)選的是已知CTFA名稱為椰油氨基丙基甜菜堿中的脂肪酸酰胺衍生物。同樣合適的乳化劑是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑被理解為是指那些分子中除了C8/18-烷基或?；膺€含有至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH-或-SO3H-基團(tuán)并能夠形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例是在每種情形下烷基中具有約8-18個(gè)碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基醋酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰胺乙基氨基丙酸鹽和C12/18-?；“彼?。除了兩性乳化劑外，季化乳化劑同樣合適，特別優(yōu)選酯季銨類的那些，優(yōu)選甲基-季銨化的二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
作為超級補(bǔ)油劑，可以使用如下物質(zhì)，例如羊毛脂和卵磷脂、和聚乙氧化或?；难蛎吐蚜字苌?、多元醇脂肪酸酯、單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者還用作泡沫穩(wěn)定劑。
合適的珠光蠟的實(shí)例是亞烷基二醇酯類，特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺類，特別是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是硬脂酸單甘油酯；多元的任選地羥基-取代的羧酸和具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，特別是酒石酸的長鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如總共具有至少24個(gè)碳原子的脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，特別是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山崳酸、具有12-22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物，以及它們的混合物。
合適的基礎(chǔ)劑主要是具有12-22、優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，還以及偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選這些物質(zhì)與烷基低聚糖苷和/或相同鏈長的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合。合適的增稠劑是例如多糖、特別是黃原膠、瓜爾膠(guar-guar)、瓊脂(agar-agar)，藻酸鹽和甲基纖維素、纖維素衍生物例如羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及脂肪酸的分子量較高的聚乙二醇單-和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的Carbopols或Sigma的Synthalens)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性劑，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸與多元醇例如季戊四醇或三羥甲基丙烷的酯、具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或者烷基低聚糖苷，以及電解質(zhì)例如氯化鈉和氯化銨。
脂肪的典型實(shí)例是甘油酯，合適的蠟尤其是蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、石蠟或微晶蠟，任選地與親水性蠟例如鯨蠟基硬脂醇或偏甘油酯相結(jié)合?？梢允褂玫姆€(wěn)定劑是脂肪酸的金屬鹽，例如硬脂酸或蓖麻酸的鎂、鋁和/或鋅鹽。
合適的硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)硅氧烷、以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、苷-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物，其在室溫下可以為液體或樹脂形式。油脂的典型實(shí)例是甘油酯，合適的蠟尤其是蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、石蠟或微晶蠟，任選地與親水性蠟例如鯨蠟基硬脂醇或偏甘油酯相結(jié)合?？梢允褂玫姆€(wěn)定劑是脂肪酸的金屬鹽，例如硬脂酸鎂、硬脂酸鋁和/或硬脂酸鋅。
合適的溶劑特別是水和具有1-6個(gè)碳原子的低級一元醇或多元醇及它們的混合物；優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。
為了改進(jìn)流動性能，還可以使用水溶助長劑，例如乙醇、異丙醇或多元醇。這里合適的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基。
典型的實(shí)例是-甘油；-亞烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；-自縮合度為1.5-10的工業(yè)級低聚甘油混合物，例如工業(yè)級的雙甘油含量為40-50wt％的雙甘油混合物；-羥甲基化合物，例如特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；-低級烷基糖苷，特別是烷基中具有1-8個(gè)碳原子的那些，例如甲基-和丁基糖苷；-具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露醇；-具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；-氨基糖，例如葡糖胺。
合適的防腐劑的實(shí)例是苯氧基乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸和在Cosmetics Directive的附錄6、A和B部分中列出的其他類型的物質(zhì)。
這些包括例如具有抗革蘭氏陽性細(xì)菌的特殊功能的所有合適的防腐劑，例如三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚)、氯己定(1，1’-六亞甲基雙[5-(4-氯苯基)二胍]和TTC(3，4，4’-三氯對稱二苯脲)。季銨化合物原則上同樣合適，但優(yōu)選地用于消毒皂和洗液。許多香料也具有抗微生物特性。具有特殊的抗革蘭氏陽性細(xì)菌作用的特殊組合可用于除味香料組合物。同樣，大量精油或其特征成分(例如丁香油(丁香酚)、薄荷油(薄荷醇)或白里香油(白里酚))表現(xiàn)出顯著的抗微生物效果。
防腐劑通常以約0.1-0.3wt％的濃度使用。
可以提及的芳香油是天然和合成香料的混合物。天然香料是來自花(百合花、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭樹)、莖干和葉子(天竺葵、廣藿香、香泡葉)、果實(shí)(大茴香、胡荽、孜然芹、杜松)、果皮(香檸檬、檸檬、橙子)、根(肉豆寇、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木香、虹膜、calmus)、木材(松木、檀香木、愈瘡木、雪松木、紅木)、香草和草(龍嵩、檸檬香草、鼠尾草、白里香)、針葉和枝(云杉、冷杉、松樹、矮松樹)、樹脂和香脂(古篷香脂、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、愈傷草)的提取物。同樣合適的是動物原料，例如麝貓香和海貍香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴類產(chǎn)品。酯類香料化合物是例如乙酸芐基脂、異丁酸苯氧乙基酯、乙酸對-叔-丁基環(huán)己基酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基芐基甲基酯、乙酸苯乙基酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐基酯、甲苯基甘氨酸乙基酯、環(huán)己基丙酸烯丙基酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐基酯。醚類包括例如芐基乙基醚，醛類包括例如具有8-18個(gè)碳原子的線型鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和對叔丁基苯丙醛，酮類包括例如紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮，醇類包括茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇，烴類主要包括萜烯和香脂。然而，優(yōu)選使用共同產(chǎn)生令人愉快的氣味的不同香料混合物。大多數(shù)用作香味組分的具有較低揮發(fā)性的精油也適于作為芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、滇荊芥油、薄荷油、肉桂葉油、酸檸檬油(lime blossom oil)、刺柏漿果油、巖蘭草油、乳香油、白松香油、labolanum油和雜熏衣草油。優(yōu)選單獨(dú)或以混合物使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、豎琴醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來醛、芳樟醇、boisambrene forte、ambroxan、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、橘皮油、橙油、羥基乙酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、雜薰衣草油、香鼠尾草油、β-突厥酮、天竺葵油bourbon、水楊酸環(huán)己基酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、合成橡苔、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐基酯、玫瑰氧、Romillat、Irotyl和Floramat。
可以使用的染料是已認(rèn)可的并適于化妝品目的物質(zhì)，例如在出版物“Kosmetische Frbemittel”[化妝品著色劑]出自the Farbstoffkommissionder Deutschen Forschungsgemeinschaft[德國研究理事會染料委員會]，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81-106頁中列出的。這些染料以所有混合物為基準(zhǔn)通常以0.001-0.1wt％的濃度使用。
為了設(shè)置發(fā)用化妝品制劑的特殊性能，可能有利的是以其與另外固定頭發(fā)用聚合物的混合物的形式使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物。
適于該目的的其他聚合物是，例如陰離子、陽離子、兩性和中性聚合物。
陰離子聚合物的實(shí)例是丙烯酸和甲基丙烯酸的均-和共聚物或其鹽，丙烯酸和丙烯酰胺的均-和共聚物及其鹽，多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性的或水可分散的聚酯，聚氨酯(例如LuvisetTMPUR)和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerTM100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviflexTMSoft)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold StrongTM)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任選地其他乙烯基酯的共聚物(例如Luviset CA66TM)，馬來酸酐共聚物，任選地與醇反應(yīng)，陰離子聚硅氧烷例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能的共聚物(例如LuviskolTMVBM)，丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和二甲硅油共聚醇的三元共聚物(例如LuviflexSilk)。丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水單體的共聚物，所述疏水單體是例如(甲基)丙烯酸的C4-C30-烷基酯、C4-C30-烷基乙烯基酯、C4-C30-烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸，和其他的已知商品名為Amerhold DR-25、Ultrahold、LuvisetTMP.U.R.、AcronalTM、AcudyneTM、LovocrylTM、VersatylTM、AmphomerTM(28-4190，LV-71)、PlaciseTML53、GantrezTMES 425、Advantage PlusTM、OmnirezTM2000、ResynTM28-1310、ResynTM28-2930、BalanceTM(0/55)、AcudyneTM255、AristoflexTMA或EastmanAQTM的聚合物。
其他聚合物是可以以INCI名稱Polysilicone-7和Polysilicone-8(PlusTMSA 70、PlusTMVS 70)獲得的聚合物。
其他聚合物是INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatTMFC、LuviquatTMHM、LuviquatTMMS、LuviquatTMCare)；N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，用硫酸二乙酯使其季銨化(LuviquatTMPQ11)；N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatTMHold)、陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-)、StyleezeTMCC-10、AquaflexTMSF-40和殼聚糖衍生物。
其他合適的聚合物還有中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺及其與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。這些包括已知為下列商品名的聚合物L(fēng)uviskolTM(K、VA、Plus)、PVP K、PVP/VA、AdvantageTMHC和H2OLD EP-1。
此外，生物聚合物也適合，即從天然可再生的原料中獲得的并且由天然單體結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物，例如纖維素衍生物、甲殼質(zhì)、殼聚糖、DNA、透明質(zhì)酸和RNA衍生物。
另外的聚合物還有甜菜堿聚合物，例如Yukaformers(R205，SM)和Diaformers。
下表包含了上文列出的INCI/CTFA名稱和聚合物的制造商
助劑和添加劑的總含量以組合物為基準(zhǔn)可以為1-50wt％，優(yōu)選5-40wt％。
助劑可以存在于聚合期間和/或在聚合后加入。
該聚合物特別適于用作化妝品組合物。例如，它們可以用于清潔皮膚的化妝品組合物。這種化妝品清潔劑選自肥皂?xiàng)l，例如香皂、凝乳皂、透明皂、營養(yǎng)皂(luxury soap)、除味皂、霜皂、小兒皂、護(hù)膚皂、研磨皂和合成洗滌劑；液體皂，例如漿狀皂、軟皂和洗滌漿；以及液體洗滌劑、淋浴和沐浴制劑，例如洗液(washing lotions)、浴液和凝膠、泡沫浴、浴油和擦洗制劑、剃須泡沫、護(hù)膚液(lotions)和霜。
根據(jù)本發(fā)明的制劑也可用于護(hù)膚化妝品制劑。皮膚護(hù)理組合物特別是具有以下形式W/O或O/W皮膚霜、早霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皺霜、保濕霜、增白霜、維生素霜、護(hù)膚乳、護(hù)理乳液和保濕乳。
它們也適于皮膚化妝品制劑例如面部滋養(yǎng)劑、面膜、除味劑和其他化妝品洗劑。
另外，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以在抗痤瘡組合物、驅(qū)避劑、剃須制劑、頭發(fā)去除組合物、個(gè)人衛(wèi)生用組合物、護(hù)足組合物和嬰兒護(hù)理品中用作毛孔清洗或緊膚用的條狀物。
非常特別優(yōu)選的是將所述聚合物用于修飾用化妝品的制劑，特別是以粉末形式存在的聚合物。
特別適于化妝品制劑的聚合物是可以根據(jù)權(quán)利要求1通過來自以下物質(zhì)的單體混合物的自由基聚合而獲得的一種聚合物(a1)49.5-99wt％(甲基)丙烯酸酯，特別是丙烯酸叔丁酯，(a2)0.5-40wt％另外的(甲基)丙烯酸酯，特別是甲基丙烯酸，(b)0.5-20wt％下式的含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物 其中
R1＝-CH3 R4＝-H；-COCH3、C1-C4烷基n＝1-6，特別為2-4，優(yōu)選為3x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為1000-10,000的整數(shù)，a，b可以是0-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0。
可以提及的修飾用化妝品制劑的實(shí)例是遮瑕膏、舞臺化妝品、染睫毛油和眼影、唇膏、眼影筆、眼線、化妝品、粉底霜、腮紅和香粉以及眉筆，特別是指甲油。
在化妝品制劑中，聚合物以制劑總重量味基準(zhǔn)通常為約0.001-20wt％，優(yōu)選0.1-10wt％的量存在于化妝品中。
實(shí)施例實(shí)施例1聚合物的制備(乳液聚合)由120g水、6.9g Disponil FES77(＝烷基醚磺酸鈉鹽，Henkel)和126g二甲硅油共聚醇(Belsil DMC6031)和113g進(jìn)料1制備混合物，并加熱到80℃。然后加入24g 7％濃度的過硫酸鈉水溶液。然后在2小時(shí)時(shí)間內(nèi)計(jì)量供入進(jìn)料1。接著是蒸汽蒸餾，將混合物冷卻到60℃，并計(jì)量供入108g碳酸氫鉀溶液。
進(jìn)料1789g丙烯酸叔丁酯261g甲基丙烯酸540g水63g Disponil FES77
4.53g正十二烷基硫醇。
實(shí)施例2相應(yīng)于實(shí)施例1進(jìn)行實(shí)施例2的制備，但是使用正癸烷硫醇代替正十二烷基硫醇。
實(shí)施例3由372g水、2.4g Disponil FES77(＝烷基醚磺酸鈉鹽，Henkel)、42g二甲硅油共聚醇(Belsil DMC6031＝PEG/PPG-25/25二甲硅油，Wacker)和35g進(jìn)料1制備混合物，并加熱到40℃。然后加入8g 7％濃度的過硫酸鈉水溶液。然后將混合物加熱到80℃，并在2小時(shí)時(shí)間內(nèi)計(jì)量供入進(jìn)料1。并且然后加入89g水，該混合物于80℃下后聚合2小時(shí)。在冷卻到60℃后，加入47g碳酸氫鉀溶液(10％濃度)。
進(jìn)料1150g 水21.6g Disponil FES77263g 丙烯酸叔丁酯88g 甲基丙烯酸0.96g 正十二烷基硫醇。
實(shí)施例4根據(jù)實(shí)施例3制備實(shí)施例4，但是使用正癸烷硫醇代替正十二烷基硫醇。
對比實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例3制備對比實(shí)施例，但是使用巰基乙醇酸乙基己基酯代替正十二烷基硫醇。
根據(jù)實(shí)施例1-4和對比實(shí)施例制備的分散體通過噴霧干燥轉(zhuǎn)化成粉末形式。
通過一組5個(gè)測試人員對根據(jù)實(shí)施例1-4和對比實(shí)施例制備的聚合物和由此制備的粉末進(jìn)行氣味評定。為了該目的，干燥根據(jù)實(shí)施例制備的聚合物，溶于30％濃度的乙醇溶液，然后配制成3％濃度的水溶液并用2-氨基-2-甲基丙醇使其100％中和。對于粉末的氣味評定，將這些聚合物溶于30％濃度的乙醇溶液，然后配制成3％濃度的水溶液并中和。
根據(jù)下列分級對氣味特性進(jìn)行評定“1” 無氣味“2” 微弱的不舒適的氣味“3” 強(qiáng)烈的不舒適的氣味。
從氣味的角度評定粉末和分散體如下等級1C2，C4(每種情形為分散體和粉末)等級2C1，C3(每種情形為分散體和粉末)等級3對比實(shí)施例(分散體和粉末)。
含DME的頭發(fā)定型劑
含Pr/Bu 3.5或Pr/Bu 3.5和DME的發(fā)用噴霧
泵噴霧
基于異丁烷和正戊烷的發(fā)用噴霧制劑A)3.4％ 作為C1-C4中的粉末0.79％ AMP＝2-氨基-2-甲基-1-丙醇14.2％ 正戊烷2.4％ 正丁烷35.9％ 異丁烷43.31％無水乙醇B)3.0％ Ultrahold Strong0.5％ 作為C1-C4中的粉末0.48％ AMP0.03％ DC190(PEG/PPG-18/18二甲硅油；DOW Corning)14.2％ 正戊烷2.4％ 正丁烷35.9％ 異丁烷43.49％乙醇亮澤噴霧2.0％ 作為C1-C4中的粉末0.46％ AMP1.0％ DC 556(苯基三甲硅油；DOW Corning)0.1％ 煙酰胺0.2％ D-泛酰醇14.2％ 正戊烷35.9％ 正丁烷46.14％乙醇含HFC 152A的發(fā)用噴霧VOC 803.4％ 作為C1-C4中的粉末0.79％AMP60.0％無水乙醇15.81％ HFC 152A(氟代烴152a)20％ 二甲醚含維生素的發(fā)用噴霧VOC 553.4％ 作為C1-C4中的粉末0.79％AMP0.1％ 煙酰胺0.1％ 泛酰醇40.61％ 水15.0％乙醇40.0％DME發(fā)用防曬泵噴霧1％ 作為C1-C4中的粉末0.23％AMP2％ Uvinul MS 40(BASF AG)96.77％ 乙醇VOC 80制劑3.96％作為C1-C4中的粉末0.92％AMP0.10％己二酸二異丁基酯0.05％異癸烷
0.10％芳香油0.05％D-泛酰醇USP14.78％ 蒸餾水40.04％ 乙醇40.0％DME(二甲醚)VOC 55制劑3.96％作為C1-C4中的粉末0.92％AMP36.16％ 蒸餾水18.96％ 乙醇40.0％DME發(fā)用修護(hù)劑3.0％ 作為C1-C4中的粉末0.69％AMP0.2％ 水解的小麥蛋白質(zhì)0.5％ D-泛酰醇5.0％ 丙二醇10.0％無水乙醇80.61％ 水防UV的發(fā)用亮澤凝膠A相0.8％ Carbopol 2001 ETD(Carbomer，B.F.Goodrich)34.84％ 水B相5.0％ Abil 2003.0％ Karion F(D-山梨糖醇)3.0％ 1，2-丙二醇
1.0％ Cremophor RH40適量 防腐劑C相50.0％水0.5％ Uvinul P251.0％ 作為C1-C4中的粉末0.23％AMPD相0.63％AMP發(fā)膠A相0.50％Carbopol 94049.50％ 蒸餾水0.40％三乙醇胺B相0.50％作為C1-C4中的粉末0.12％AMP20.00％ 無水乙醇28.98％ 蒸餾水。
香波制劑1.0％作為C1-C4中的粉末0.23％ AMP10.0％ Tegobetaine L 740.0％ Texapon NSO0.1％Euxyl K 1002.0％NaCl46.67％ 水含Luviquat Care的香波制劑1.0％作為C1-C4中的粉末
0.23％AMP7.7％ Luviquat Care10.0％Tegobetaine L 740.0％Texapon NSO0.1％ Euxyl K 1002.0％ NaCl38.97％ 水發(fā)用合劑A)3.00 Luvigel EM2.00 Wacker Belsil DM 10003.00 Wacker Belsil CM 10002.00 Wacker Belsil PDM 2002.00 Wacker Belsil ADM 6057 E0.50 Wacker Belsil DMC 60311.00 Macadamia果殼油0.50 維生素E醋酸酯1.00 Cremophor RH 400.40 “Disco”芳香油B)2.00 作為C1-C4中的粉末0.46 AMP0.10 Euxyl K 100添加至100蒸餾水睫毛膏A相 1.5％ Cremophor A6
1.5％Cremophor A252.0％硬脂酸3.0％Imwitor 960 K3.0％Softisan 1001.5％Luvigel EM10.0％ Dow Corning 345B相 2.0％作為C1-C4中的粉末0.46％ AMP0.3％Gremal 11574.24％ 水C相 0.5％苯氧基乙醇睫毛膏A)25.72 蒸餾水3.00 Lutrol E 4000.50 Keltrol F0.10 Abiol0.40 Euxyl K 4001.30 Neutrol TEB)25.60 蒸餾水(熱)0.98 AMP4.40 作為C1-C4中的粉末C)8.00 巴西棕櫚蠟4.00 蜂蠟4.00 異十六烷
4.00 Panalene H 300 E5.00 硬脂酸1.00 單硬脂酸甘油酯2.00 Finsolv TND)7.00 Sicomet Green P 77 288E)3.00 Sicopearl Fantastico Gold唇膏商品名 INCI％Abil Wax 9801鯨蠟基二甲硅油 0.56Carnauba Wax 2442L 巴西棕櫚蠟 2.89Candelilla Wax 2039 Y小燭樹蠟8.67Lunacera W 80地蠟3.82Rewopol PIB 1000 聚異丁烯1.16Adeps Lanae Lite 羊毛脂 34.68Crodamol ML 乳酸肉豆蔻酯15.03Napvis D 10 Napvis聚丁烯2.31LuVitol EHO 辛酸Ceteraryl酯 25.26Castor oil 蓖麻油 4.05(-)-α-Bisabolol nat.沒藥醇 0.12乙酸維生素E酯乙酸生育醇酯0.87d，l-a-生育酚生育酚 0.58基礎(chǔ)唇膏物質(zhì) 49.50g作為C1-C4中的粉末0.50g融化基礎(chǔ)唇膏物質(zhì)并在攪拌下加入粉末。
權(quán)利要求
1.一種由下列物質(zhì)通過自由基聚合而制備聚合物的方法(a)烯屬不飽和單體(b)含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物，該方法包括在碳鏈長為C10-C12的鏈烷硫醇存在下進(jìn)行聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中聚合物轉(zhuǎn)化成粉末形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中聚合物通過噴霧干燥轉(zhuǎn)化成粉末形式。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中使用線型鏈烷硫醇。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中使用以單體(a)為基準(zhǔn)0.1-5wt％鏈烷硫醇。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所用的含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物(b)是那些式I物質(zhì) 其中R2＝CH3或 R3＝CH3或R2R4＝H、CH3、 R6是具有1-40個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，其可以含有氨基、羧酸或磺酸鹽/磺酸酯基團(tuán)，并且當(dāng)c＝0時(shí)，還是無機(jī)酸的陰離子，并且其中基團(tuán)R1可以相同或不同，并源自具有1-20個(gè)碳原子的脂族烴、具有3-20個(gè)碳原子的環(huán)脂族烴、具有芳族特性或與R5相同，其中 條件是基團(tuán)R1、R2或R3中至少一個(gè)是根據(jù)上文定義的含有聚環(huán)氧烷的基團(tuán)，和n為1-6的整數(shù)，x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為300-30,000的整數(shù)，a，b可以是0-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0，并且c為0或1。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式I具有下列含義 其中R1和R5具有權(quán)利要求6中給出的含義。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中式I具有下列含義 其中R1＝-CH3 R4＝-H；-COCH3、C1-C4烷基n＝1-6，特別為2-4x和y是使得聚硅氧烷嵌段的分子量為1000-10,000的整數(shù)，a，b可以是0-50的整數(shù)，條件是a與b的總和大于0。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中(a)是至少一種(甲基)丙烯酸酯。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中(a)選自下列物質(zhì)(a1)丙烯酸叔丁酯和/或(a2)甲基丙烯酸。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中(a)占50-99.9wt％和(b)占0.1-50wt％，條件是所述比例總計(jì)為100％。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中(a1)占49.5-99.0wt％和(a2)占0.5-40wt％(b)占0.5-20wt％條件是所述比例總計(jì)為100％。
13.由權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)獲得的聚合物。
14.粉末形式的權(quán)利要求13所述的聚合物。
15.權(quán)利要求13和/或14所述的聚合物在化妝品制劑中的用途。
16.如權(quán)利要求15所述的用途，用于發(fā)用化妝品制劑和修飾用化妝品制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(a)烯屬不飽和單體和(b)含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物的自由基聚合而制備聚合物的方法，其中所述聚合在碳鏈長為C10－C12的鏈烷硫醇存在下進(jìn)行。
文檔編號A61K8/00GK1606596SQ02825818
公開日2005年4月13日 申請日期2002年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者C·德羅曼, K·馬特豪爾 申請人:巴斯福股份公司