專利名稱：含有皂、陰離子表面活性劑及兩性表面活性劑、低溫穩(wěn)定性改善的液體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于清洗皮膚的液體組合物或浴膠組合物，更具體地說，涉及含有脂肪酸皂(它可以直接加入或由游離脂肪酸及鹽在原地制成)、陰離子表面活性劑及兩性／兩性離子表面活性劑體系的組合物。
含有脂肪酸皂、陰離子表面活性劑及兩性／兩性離子表面活性劑的個人洗滌用浴膠組合物不是新產(chǎn)品。然而，在低溫(例如0℃或更低)下這些組合物易于凍結(jié)，因而不易于從容器中泵出或取除。
單獨使用異戊二烯二醇或二丙二醇(例如二者單獨用量甚至為9％重量)不能解決所述凍結(jié)問題。
出人意料的是，申請人已發(fā)現(xiàn)，如果以嚴格比例在皂、陰離子表面活性劑及兩性／兩性離子表面活性劑體系中同時使用異戊二烯二醇和二丙二醇時，則組合物不會被凍結(jié)，而能從其所在容器中泵出。
本發(fā)明涉及一種含水液態(tài)浴膠組合物，它包含(1)1％～20％重量，優(yōu)選2％-18％，最優(yōu)選5％-18％重量的C12-C24脂肪酸或脂肪酸混合物；(2)1-10％重量的堿金屬源(例如堿金屬氫氧化物，堿金屬碳酸鹽)；單-，二-或三-乙醇胺鹽；與游離脂肪酸在原地形成皂的C2-C4烷基胺等的鹽；(3)1％-20％，優(yōu)選5％-15％重量的一種或多種陰離子表面活性劑；(4)1％-15％，優(yōu)選1％-10％重量的兩性／兩性離子表面活性劑；(5)約1％-7％重量異戊二烯二醇；及(6)約2％-8％二亞烷基二醇，優(yōu)選4％-8％二丙二醇；其中該組合物在低至-5℃，甚至低至-10℃的溫度下也不凍結(jié)；而且該組合物當粘度為50cps(在10秒-1下測出)，優(yōu)選100-3000cps，更優(yōu)選100-1000cps，最優(yōu)選300-800cps時在這些溫度下仍能泵出。
此外，所述“皂”，可以直接加至該組合物中，而不需在原地制造。在這種情況下，組份(1)和(2)應(yīng)是1-20％重量的“皂”，而(3)-(6)應(yīng)是相同的。
本發(fā)明涉及一種含水液態(tài)浴膠組合物，含有脂肪酸皂(例如由堿金屬源與脂肪酸形成的)，陰離子表面活性劑及兩性／兩性離子表面活性劑。
這類液體的一個問題是，在寒冷氣候下或冷貯存條件下，組合物易被東結(jié)，因而不能從其容器中泵出或取用。
令人驚異的是，申請人已發(fā)現(xiàn)，異戊二烯二醇與二亞烷基二醇(優(yōu)選二丙二醇)的混合物，當以一定量被使用時，使得此組合物即使在通常會被凍結(jié)的條件下也能被取用或泵出。
更具體地說，使用本發(fā)明的組合物，在低至-5℃甚至-10℃的溫度下，該組合物也不會被凍結(jié)。組合物的粘度為50-8000cps(在10秒-1下測出)，優(yōu)選為100-3000cps，更優(yōu)選為100-1000cps，最優(yōu)選為300-800cps。
粘度測量是用Spindle 62，數(shù)字粘度計LVTDV-Ⅱ(Brookfield)，在25℃及12rpm下測量30秒而完成的。
本發(fā)明的組合物更詳細陳述如下。
游離脂肪酸及中和劑本發(fā)明的組合物可含有C12-C22，優(yōu)選C12-C18游離脂肪酸或這些脂肪酸的混合物。可以使用的脂肪酸的例子包括月桂酸(C12)，肉豆蔻酸(C14)，棕櫚酸(C16)，硬脂酸(C18)，或它們的混合物。
通常，當這些脂肪酸用堿金屬氫氧化物或碳酸鹽之類進行中和時，便制得脂肪酸皂?？捎糜谥泻头磻?yīng)的化合物例子為堿金屬氫氧化物或碳酸鹽。
如果各成分分開加入，則脂肪酸占組合物的1-20％重量，優(yōu)選2-18％重量，而中和劑占組合物的1-10％重量。
皂此外，皂可以直接加到所述組合物中。
本文中所謂“皂”為人們所理解的一般概念，即脂族鏈烷或鏈烯單羧酸的堿金屬鹽或烷醇銨鹽。鈉、鉀、一、二或三乙醇銨陽離子，或它們的混合物適用于本發(fā)明的目的。本發(fā)明的組合物一般采用鈉皂，但約1％-25％的皂可以是鉀皂。本文適用的皂是公知的含約12-22個碳原子，優(yōu)選約12-18個碳原子的天然或合成脂肪(鏈烷或鏈烯)酸的堿金屬鹽。它們可描述為含約12-22個碳原子的丙烯酸烴類的堿金屬羧酸鹽。
有椰子油中脂肪酸分布的皂類可提供寬分子量范圍的低端。有花生油或菜油，或它們的氫化衍生物中脂肪酸分布的皂類可提供寬分子量范圍的高端。
優(yōu)選使用有椰子油或牛油或它們的混合物中脂肪酸分布的皂類，因為它們屬于更易得到的油脂。在椰子油皂中，含至少12個碳原子的脂肪酸的比例約為85％。當使用椰子油與牛油、棕櫚油或非熱帶堅果油之類的脂類混合物(其中主鏈長度為C16或更長)時，這一比例將更大。用于本發(fā)明的組合物的優(yōu)選皂含有至少85％有12-18個碳原子的脂肪酸。
用作皂的椰子油可以全部或部分用其他“有更高誘惑力的”油類來代替，即油類或脂類中全部脂肪酸的至少50％是由月桂酸或肉豆蔻酸或它們的混合物構(gòu)成。這些油典型例屬椰子油類熱帶堅果油，例如，它們包括棕櫚仁油，巴巴蘇油，小冠椰子油，星實櫚油，羽葉棕櫚油，星石櫚油，價波特油，可汗仁油，地咖果油，及肉豆蔻黃油。
優(yōu)選的皂是含約15-20％椰子油及約80-85％牛油的混合物。這些混合物含約95％有約12-18個碳原子的脂肪酸。這種皂可用C12-C18鏈長的脂肪酸含量約為85％的椰子油制造。
此皂可含有商業(yè)上可接受的標準不飽和度。通常應(yīng)避免過度不飽和。
可以用經(jīng)典的鍋煮沸法或現(xiàn)代的連續(xù)制皂法制造這些皂，在制造中，將天然脂和油，如牛油或椰子油或它們的等同物，用堿金屬氫氧化物，以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，進行皂化。或者，這些皂可通過用堿金屬氫氧化物或碳酸鹽將脂肪酸，如月桂酸(C12)，肉豆蔻酸(C14)，棕櫚酸(C16)，或硬脂酸(C18)進行中和而制得。
陰離子表面活性劑可用的陰離子洗滌劑活性物可以是脂族磺酸鹽，如伯烷烴(如C8-C22)磺酸鹽，伯烷烴(例如C8-C22)二磺酸鹽，C8-C22烯烴磺酸鹽，C8-C22羥鋁烷磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽(AGS)；或芳族磺酸鹽，如烷基苯磺酸鹽。
陰離子表面活性劑還可以是烷基硫酸鹽(如C12-C18烷基硫酸鹽)或烷基醚硫酸鹽(包括烷基甘油基醚硫酸鹽)。屬烷基醚硫酸鹽的如下列通式所示RO(CH2CH2O)nSO3M式中R是含8-18個碳原子，優(yōu)選12-18個碳原子的烷基或烯基，n的平均值大于1．0，優(yōu)選大于3；而M是增溶陽離子，如鈉，鉀，銨或取代的銨。月桂基醚硫酸銨和鈉是優(yōu)選的。
陰離子表面活性劑也可以是烷基磺基琥珀酸鹽(包括單-和二-烷基，如C6-C22烷基磺基琥珀酸鹽)；烷基或酰基?；撬猁}，烷基或酰基肌氨酸鹽，磺基醋酸鹽，C8-C22烷基磷酸鹽以及磷酸鹽，磷酸烷基酯和磷酸烷氧基烷基酯，?；樗猁}，C8-C22單烷基琥珀酸和馬來酸鹽，烷基葡糖苷及?；u乙磺酸鹽。
磺基琥珀酸鹽可以是下列通式的單烷基磺基琥珀酸鹽R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M而酰胺基-MEA磺基琥珀酸鹽如下列通式R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M式中R4在C8-C22烷基的范圍內(nèi)，M是增溶陽離子。
肌氨酸鹽通常如下面通式所示R1CON(CH3)CH2CO2M，式中R1在C8-C20烷基的范圍內(nèi)，M是增溶陽離子。
?；撬猁}通常如下面通式所示R2CONR3CH2CH2SO3M式中R2在C8-C20烷基范圍內(nèi)，R3在C1-C4烷基范圍內(nèi)，而M是增溶陽離子。
特別優(yōu)選的是C8-C18?；u乙磺酸鹽，這些化合物是堿金屬羥乙磺酸鹽與含6-18個碳原子，碘值小于20的混合脂族脂肪酸反應(yīng)而制得的。至少75％混合脂肪酸含12-18個碳原子，而最多25％含6-10個碳原子。
當存在?；u乙磺酸鹽時，通常占條形組合物總量的約10％-70％重量，優(yōu)選為約30-60％。
?；u乙磺酸鹽可以是烷氧基化的羥乙磺酸鹽，如llardi等人的美國專利5393466中所述，(此專利引入作為參考文獻)。此化合物具有下列通式 式中R是含8-18個碳原子的烷基，m是1～4的整數(shù)，x和y是氫或含1-4個碳原子的烷基，而M+是單價陽離子，如鈉、鉀或銨。
陰離子表面活性劑通常占組合物的1-20％重量，優(yōu)選5-15％重量，可以使用一種或多種陰離子表面活性劑。
特另優(yōu)選的陰離子表面活性劑是月桂基醚硫酸堿金屬(如鈉)鹽(SLES)。
兩性表面活性劑可用于本發(fā)明的兩性洗滌劑含有至少一個酸基，可以是羧酸基或磺酸基。它們包括季氮原子，因此它們是季酰胺酸。它們通常應(yīng)含有帶7-18個碳原子的烷基或烯基。它們通常符合下列通式 式中R1是含7-18個碳原子的烷基或烯基；R2和R3每個獨立地是含1-3個碳原子的烷基，羥烷基或羧烷基；m是2～4；n是0～1；X是含1-3個碳原子的亞烷基，視需要可被羥基取代；及Y是-CO2-或-SO3-上式通式中適用的兩性洗滌劑包括下列通式的簡單甜菜堿 及下列通式的酰胺甜菜堿 式中n為2或3，上述兩通式中，R2和R3如前面所定義。R1具體可以是得自椰子的C12和C14烷基的混合物。這樣至少一半、優(yōu)選至少四分之三的R1基含10-14個碳原子。R2和R3優(yōu)選是甲基。
另一種可能性是所述兩性洗滌劑是通式如下的磺基甜菜堿 或者 式中m是2或3，或者這些結(jié)構(gòu)式的變體，其中-(CH2)3SO3-被 代替。
這些通式中，R1，R2和R3如前面所討論的。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，也可以視情況使用非離子和陽離子表面活性劑。
異戊二烯二醇(IPG)異戊二烯二醇的用量為組合物的0．1-7％重量，優(yōu)選0．5-5％重量，更優(yōu)選1．0-5％重量。應(yīng)該指出，當單獨使用時，即使用量高達9％的情況下，異戊二烯二醇也不能抑制凍結(jié)。IPG與DAG(以后將討論)的總比例是1∶8至7∶2，優(yōu)選1∶8至5∶4。
二亞烷基二醇(DAG)二亞烷基二醇(優(yōu)選二丙二醇)的用量應(yīng)為約1．5-約8．5％重量，優(yōu)選約3．0％-約8％重量，它與異戊二烯二醇的比例如上面所述。
視需要加入的組份此外，本發(fā)明的組合物可含有下面的視需要加入的組份。
有機溶劑，如乙醇，輔助增稠劑，如羧甲基纖維素，硅酸鋁鎂，羥乙基纖維素，甲基纖維素，卡波醇(carbopols)，葡糖酰胺，或RhonePoulenc生產(chǎn)的Antil；香精；螯合劑，如乙二胺四乙酸鈉(EDTA)，EHDP，或混合物，其用量為0．01～1％，優(yōu)選0．01-0．05％；以及著色劑，遮光劑及珠光劑，如硬脂酸鋅，硬脂酸鎂，TiO2，EGMS(乙二醇單硬脂酸酯)，或Lytron 621(苯乙烯／丙烯酸酯共聚物)；它們均對提高產(chǎn)品的外觀或美容性能有用。
此組合物還可含有殺微生物劑，如2-羥基-4，2′，4′-三氯二苯醚(DP 300)；防腐劑，如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(GlydantXL1000)，parabens，山梨酸等。
所述組合物還可含有椰子?；鶈我换蚨掖减０纷鳛樵雠輨褂脧婋x解鹽，如氯化鈉和硫酸鈉等也是有益的。
抗氧化劑，如丁基化的羥基甲苯(BHT)也有好處，如使用的話，用量約為0．01％或更高。
可用的陽離子調(diào)節(jié)劑包括Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24，Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39；及Jaguar型調(diào)節(jié)劑。
可用的聚乙二醇包括PolyoxWSR-205 PEG 14M，PolyoxWSR-N-60KPEG 45M，或PolyoxWSR-N-750PEG 7M分子量范圍為300-10，000道爾頓的PEG，如Union Carbide公司以商品名CARBOWAX SENTRY出售的那些。
可用的增稠劑包括Rewo Chemicals出售的Amerchol PolymerHM 1500(壬氧基羥乙基纖維素)；Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)；Rewoderm(PEG改性的椰子酸甘油酯，棕櫚酸甘油酯或牛油酸甘油酯)；以及Antil141(得自Goldschmidt)。
另一類視需要加入的組份如Montague在美國專利5147576中所提到的抗絮凝聚合物，此專利在此作為參考文獻。
另一類可包括的組份是剝離劑，如聚氧乙烯珠，核桃殼及杏核。
所述組合物還可含0．1-15％重量，優(yōu)選1-10％重量的結(jié)構(gòu)劑。如果需要懸浮顆粒物，這類結(jié)構(gòu)劑的使用便可避免再加入外部結(jié)構(gòu)劑(例如交聯(lián)的聚?；a(chǎn)物和粘土)，并且提供消費者所希望的屬性。
除了在操作實施例及比較實施例或其他有明確表示的場合外，一般敘述中涉及材料或條件或反應(yīng)的有關(guān)數(shù)量或比例的值，顯示材料的物理特性和／或應(yīng)用等有關(guān)值，均應(yīng)理解為要用文字“大約”進行修飾。
說明書中使用的術(shù)語“含有”包括存在已指出的特征，整體、步驟、組份，但不排除存在或加入一個或多個其它特征、整體、步驟、組份或它們的整個類別。
下面的實施例旨在進一步說明本發(fā)明，而絕不意味著對本發(fā)明加以限制。
除非另有說明，所有百分數(shù)均指重量份。
實施例1和2下列實施例制備如下
方法1)將氫氧化鉀與水的混合物加熱到70-85℃(混合物1)；2)將脂肪酸，BHT，SLES，IPG，DPG與甘油的混合物加熱到70-85℃(混合物2)直到變?yōu)檎嬲后w為止；3)攪拌下把混合物2加到混合物1之中(混合物3)；4)把EGDS加到混合物3中；5)將水，EDTA，CAPB及大部份陽離子物混合，加熱到60℃，然后加到混合物3中；6)把混合物3冷至45℃；
7)攪拌下將IPG，0．01％另外的陽離子物和水分開混合(混合物4)；8)將混合物4，防腐劑及香精加到混合物3中，并冷至35℃。
實施例3含IPG和DPG的組合物中，在皂／SLES／甜菜堿體系中，觀察到下列數(shù)據(jù)IPGDPG-5℃穩(wěn)定性0％0％凍結(jié)，不能泵出；不好0 9 凍結(jié)，不能泵出；不好1 8 不凍結(jié)，良好2 7 不凍結(jié)，良好3 6 不凍結(jié)，良好4 5 不凍結(jié)，良好5 4 不凍結(jié)，良好6 3 不凍結(jié)；稍好7 2 不凍結(jié)；稍好8 1 凍結(jié)，不能泵出；不好9 0 東結(jié)，不能泵出；不好正如實施例清楚顯示的，僅在IPG和DPG均以嚴格比例一起使用時，才確實改善了低溫穩(wěn)定性和可泵性。
權(quán)利要求
1．一種液態(tài)浴膠組合物，含有(a)1-20％重量的游離脂肪酸或游離脂肪酸混合物；(b)1-20％重量的堿金屬源；(c)1-20％重量的一種或多種陰離子表面活性劑；(d)1-15％重量的兩性／兩性離子表面活性劑；(e)約1-7％異戊二烯二醇；及(f)約2-8％二丙二醇。
2．一種液態(tài)浴膠組合物，含有(a)1-22％重量的脂肪酸皂或脂肪酸皂混合物；(b)1-20％重量的一種或多種陰離子表面活性劑；(c)1-15％兩性／兩性離子表面活性劑；(d)約1-7％異戊二烯二醇；及(e)約2-8％二丙二醇。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中堿金屬源選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、一、二或三乙醇胺鹽、C2-C4烷基胺的鹽，及它們的混合物。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中堿金屬是鈉或鉀。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物在-10℃以上的溫度不凍結(jié)。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中該組合物在約-5℃以上的溫度不凍結(jié)。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中粘度為50-8000cps。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中粘度為100-2000cps。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物,其中出人意料地發(fā)出異戊二烯二醇與二丙二醇的混合物能明顯防止該組合物凍結(jié)。
文檔編號A61K8/36GK1282576SQ0012022
公開日2001年2月7日 申請日期2000年7月12日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月12日
發(fā)明者M·阿賴, Y·伊瓦默托, M·科巴雅施 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司