專利名稱：含改善染料穩(wěn)定性的黃成色劑的鹵化銀元件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有形成黃染料的成色劑的彩色照相材料或元件，成色劑在顯影時形成抗褪色穩(wěn)定性提高的染料。
一般照相元件含多層光敏照相鹵化銀乳劑，這些層的一層或多層分別對藍光、綠光和紅光經(jīng)光譜增感。藍、綠和紅光敏層一般分別含形成黃、品紅或青染料的成色劑。
為形成彩色照相影像，彩色照相材料以成像方式曝光，和在含芳香伯胺彩色顯影劑的彩色顯影浴中沖洗加工。影像染料是由這些成色劑與彩色顯影劑的氧化產物通過偶合反應形成。一般，要選擇影像成色劑以形成對熱和光有很好的穩(wěn)定性的影像染料，并且希望它們有一個含合適吸收峰和低的不愿有的副吸收的吸收曲線，以提供有很好彩色再現(xiàn)的彩色照相影像。
本發(fā)明牽涉改善黃影像染料的光穩(wěn)定性。成色劑在與經(jīng)氧化的彩色顯影劑反應時形成黃染料，在以下有代表性的專利和出版物中有述，如U.S.2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536和“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(成色劑-文獻綜述)，Agfa Mitteilungen出版，第III卷，pp.112-126(1961)。形成黃染料成色劑的其他例子在ResearchDisclosure(研究報告)No.365，36544號，1994年9月，SectionX-B(6)中有述。這些成色劑一般是開鏈的酮亞甲基化合物。
黃影像染料抗褪色的能力對于彩色影像的壽命是很重要的，特別是對那些預定要長期保存或不斷受白光照射的，例如專業(yè)肖像等。如果黃染料與照相元件其他染料的褪色速度匹配得不好，黃染料褪色會使由黃染料作為一個組份形成的影像改變色調。
迄今為止，改善黃影像染料光穩(wěn)定性的方法之一，是在成色劑分散體中加入一種或多種穩(wěn)定附加物。為此目的合適的化合物在ResearchDisclosure No.365，36544號，1994年9月，Section X-D中有更全面的描述。但是，穩(wěn)定附加物對感光測試會產生不利的影響。而且每種必須加到乳劑層中的附加物要增加產品的成本和附加的制造步驟。U.S.4,207,111涉及含鄰位氯代酰苯胺和芳基醚取代基的成色劑，據(jù)稱可達到光牢度。
但是仍然需要這樣一種形成黃影像染料的成色劑，它在顯影時形成光穩(wěn)定性提高和理想色調的染料。特別希望能提供這樣的染料，它只要求很少量或不用穩(wěn)定附加物。
本發(fā)明提供一種含有鹵化銀乳劑層的照相元件，乳劑層中有與其結合的形成黃染料的成色劑，該成色劑是在其乙酰苯胺環(huán)上氮原子的鄰位含有烷氧基或芳氧基取代基的?；阴１桨?，所述的環(huán)另含具有苯并二氫吡喃醚基團的取代基。
本發(fā)明照相元件中所用的成色劑改進了在沖洗加工時形成的黃染料的長期穩(wěn)定性。在照相元件中必須用的光穩(wěn)定附加物的量明顯減少，或在某些情況可以不用。所用成色劑是高活性的和具有所希望的色調。制備成色劑的原始材料是容易得到的。
本發(fā)明照相元件中所用的成色劑是形成黃染料的成色劑，它是一種酰基乙酰苯胺化合物，在乙酰苯胺環(huán)上氮原子的鄰位含有烷氧基或芳氧基取代基，所述的環(huán)另含具有苯并二氫吡喃醚基團的取代基。烷氧基或芳氧基取代基和含苯并二氫吡喃醚的取代基相結合提供的成色劑，具有優(yōu)良的光穩(wěn)定性和所希望的色調。氮原子鄰位上的取代基和含苯并二氫吡喃醚基取代基優(yōu)選含至少一個支鏈烷基，更優(yōu)選是含至少二個支鏈烷基，最優(yōu)選至少三個支鏈烷基。這些基團優(yōu)選在α-碳位分枝形成叔碳或季碳。在一個實施方案中由如下分子式代表成色劑
Y是不干擾所要的成色劑活性的任何取代基。優(yōu)選的Y是鹵素或烷氧基和q是0或1。X是氫或偶合脫落基團，這基團可在與氧化的顯影劑反應時從成色劑上脫開。在偶合位置氫的存在會造成四當量成色劑，而另一個偶合脫落基團的存在通常造成二當量成色劑。這樣的偶合脫離基團的代表性的類型包括，例如氯、烷氧基、芳氧基、雜氧基、磺氧基、酰氧基、?；?、雜環(huán)基、磺酰胺基、巰基四唑、苯并噻唑、巰基丙酸、膦酰氧基、芳硫基和芳基偶氮基。這些偶合脫落基團在技術上有述，例如在U.S.2,455,169；3,227,551；3,432,521；3,476,563；3,617,291；3,880,661；4,052,212和4,134,766；及在英國專利和公布的申請Nos.1,466,728；1,531,927；1,533,039；2,006,755A和2,017,704A，這些文獻的內容在這里引用作為參考。優(yōu)選的偶合脫落基團是N-雜環(huán)和烷氧基。
R5是不干擾所要的化合物活性的取代基。R5優(yōu)選是一個烷基、芳基或雜環(huán)基團或一個二烷基-氨基。更優(yōu)選R5是具有1到20個碳原子的烷基，而最優(yōu)選是1到10個碳原子。在一個合適的實施方案中，烷基是分枝的，優(yōu)選是在α-碳位。合適的基團包括，例如異丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、甲基環(huán)丙基或金剛烷基。在一個優(yōu)選實施方案中R5是一個金剛烷基。發(fā)現(xiàn)在這個位置的金剛烷基能進一步改善光穩(wěn)定性。當R5是一個芳基時，它優(yōu)選有6至10個碳原子。優(yōu)選的芳基例子包括苯基和萘酚基，苯基更優(yōu)選。
R1是烷基或芳基。優(yōu)選的R1是含有1到20個碳原子的烷基，而更優(yōu)選的是1到10個碳原子。在一個合適的實施方案中烷基是分枝的，優(yōu)選在α碳位。合適的基團包括，例如異丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、甲基環(huán)丙基或金剛烷基。當R1是芳基時，它優(yōu)選有6至10個碳原子。優(yōu)選芳基的例子包括苯基和萘酚基，苯基更優(yōu)選。最優(yōu)選R1是分枝的有1至10個碳的烷基。W是含苯并二氫吡喃醚基的取代基。優(yōu)選的苯并二氫吡喃醚基含一個在苯環(huán)上的取代基，而在苯并二氫吡喃醚基的苯環(huán)上的取代基優(yōu)選是一個在取代基α-碳位上的分枝烷基。在一個合適的實施方案中W有如下分子式
其中R2是氫或一個取代基，R4是一個取代基，m為0至3，R3是烷基、芳基或氫，p為0至3，和L是二價連接基團，n為0至3。
基團L是任意存在的。如所指出q值最高到3，可存在多至三個L基團?？梢元毩⒌剡x擇每個L基團以實現(xiàn)連接。就最廣義來說，L可以是將苯并二氫吡喃醚基連接到乙酰苯胺環(huán)上的任何二價基團。每個L可由以下基團之一來代表，例如
其中R是氫或一個烷基而R1是一個亞烷基。特別有用的是
某些特別合適的L基團是氨羰基、酰氨基、酰氧基或氧羰基。
雖然R2可以是不干擾所要的成色劑活性的任何取代基，但優(yōu)選是一個烷基、烷氧基或芳基。更優(yōu)選的R2是一個具有1至20個碳原子的烷基，而最好是1至12個碳原子。當R2是芳基時，它優(yōu)選有6至10個碳原子。優(yōu)選芳基的例子包括苯基和萘酚基，苯基為更優(yōu)選。
R4也可以是不干擾所要的成色劑活性的任何取代基，但優(yōu)選的R4是烷基、烷氧基、二烷基氨基或烷硫基。更優(yōu)選的R4是含1至20個碳原子的烷基，而最優(yōu)選是1至10個碳原子。在一個合適實施例中烷基是分枝的，優(yōu)選是在α-碳位。合適的基團包括例如，異丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、甲基環(huán)丙基或金剛烷基。
在一個實施方案中形成黃染料的成色劑由如下的分子式代表
其中L，X，R1，R2，R3，R4和R5是如上所定義，而其中R1，R3和R4中的至少一個是在α-碳位上分枝的烷基。更優(yōu)選是R1，R3和R4中的至少兩個是在α-碳位上分枝的烷基。烷基最好是分枝的以形成叔碳或季碳。在一個實施方案中R1，R2，R3和R4各自獨立地是烷基，優(yōu)選是具有1至10個碳原子的烷基，R5是烷基或芳基。
除非另有特別說明，本文中可以取代在分子上的取代基包括不破壞照相應用所需性質的任何基團，無論是取代的或未取代的。當采用術語“基團”來定義含可取代的氫的取代基時，這意指不僅包括取代基的未取代形式，也包括它的進一步用這里提及的一個或多個基團取代的形式。合適的基團可以是鹵素或可以通過一個碳、硅、氧、氮、磷或硫原子連接到分子的其余部份。取代基可以是例如鹵素，如氯、溴或氟；硝基；羥基；氰基；羧基；或可進一步取代的基團，例如烷基包括直鏈或分枝的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基；鏈烯基例如乙烯基、2-丁烯；烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基，仲-丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基；芳基如苯基，4-叔丁基苯基，2，4，6-三甲基苯基，萘基；芳氧基如苯氧基，2-甲基苯氧基，α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰胺基如乙酰胺基、苯甲酰胺基、丁酰胺基、十四烷酰胺基，α-(2，4-二-叔戊基-苯氧基)乙酰胺基，α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁酰胺基，α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰胺基、α-(4-羥基-3-t-丁基苯氧基)-十四烷酰胺基，2-氧-吡咯烷-1-基，2-氧-5-十四烷吡咯啉-1-基，N-甲基十四烷酰胺基，N-琥珀酰亞胺基，N-鄰苯二甲酰亞胺基、2，5-二氧-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧-1-咪唑基和N-乙酰基-N-十二烷氨基，乙氧基羰基氨基，苯氧基羰基氨基、苯甲氧基羰基氨基、十六烷氧基羰基氨基、2，4-二-叔丁苯氧基羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-(二-叔戊基苯基)羰基氨基、對十二烷基-苯基羰基氨基、對甲苯基羰基氨基、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N，N-雙十八烷基脲基、N，N-二辛基-N′-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-P-甲苯基脲基、N-(m-十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二-叔戊基苯基)-N′-乙基脲基和叔丁基碳酰胺基；磺酰胺基例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、對甲苯磺酰胺基、對十二烷基苯磺酰胺基，N-甲基十四烷基磺酰胺基、N，N-二丙基-氨磺酰氨基和十六烷基磺酰胺基；氨磺?；鏝-甲基氨磺酰基，N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺?；琋-十六烷基氨磺?；?、N，N-二甲基氨磺?；?，N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺?；?、N-[4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺?；?，N-甲基-N-十四烷基氨磺?；蚇-十二烷基氨磺?；?；氨基甲?；鏝-甲基氨基甲?；琋，N-二丁基氨基甲?；?，N-十八烷基氨基甲?；?，N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲?；?，N-甲基-N-十四烷基氨基甲?；蚇，N-二辛基氨基甲?；货；缫阴；?2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基碳基，對十二烷氧基苯氧基羰基，甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧基羰基、乙氧基羰基、芐氧基羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；磺?；缂籽趸酋；?、辛氧基磺酰基、十四烷氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺?；?、苯氧基磺酰基、2，4-二-叔戊基苯氧基磺?；?、甲基磺?；⑿粱酋；?-乙基己基磺?；?、十二烷基磺?；?、十六烷基磺酰基、苯基磺?；?、4-壬基苯基磺?；蛯妆交酋；换酋Ｑ趸缡榛酋Ｑ趸褪榛酋Ｑ趸?；亞磺酰基例如甲基亞磺?；?、辛基亞磺?；?、2-乙基己基亞磺?；?、十二烷基亞磺?；⑹榛鶃喕酋；⒈交鶃喌怩；?、4-壬基苯基亞磺酰基和對甲苯基亞磺?；?；硫基例如乙硫基、辛硫基、芐硫基、十四烷硫基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、和對甲苯硫基；酰氧基例如乙酰氧基，苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、對十二烷基酰胺基苯甲酰氧基、N-苯基甲氨酰氧基、N-乙基甲氨酰氧基和環(huán)己基羰氧基；胺例如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙基胺、十二烷基胺；亞氨基例如1(N-苯基酰亞氨基)乙基、N-琥珀酰亞氨基或3-芐基乙內酰脲?；?；磷酸酯基例如二甲基磷酸酯基和乙基丁基磷酸酯基；次磷酸酯基例如二乙基和二己基次磷酸酯基；雜環(huán)基、雜環(huán)氧基或雜環(huán)硫基，它們的每一個都可被取代，而且含有由碳原子和至少一個選自氧、氮和硫的雜原子組成的3至7元雜環(huán)，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季銨例如三乙基銨；甲硅烷氧基例如三甲基甲硅烷氧基。
如果愿意，取代基本身還可進一步用上述的取代基團一次或多次取代。使用的具體取代基可由本領域技術人員選擇，以獲得為特殊用途所要的照相性能，可包括例如疏水基團，增溶基團。保護基團、釋放或可釋放基團等。一般以上基團和其取代基可包括那些具有高至48個碳原子，典型的是1至36個碳原子，而通常是少于24個碳原子的基團，但較大數(shù)目的基團也可以使用，這取決于選擇的具體的取代基。
本發(fā)明所利用的黃成色劑可與含有每mole成色劑少于0.5mole成色劑穩(wěn)定附加物的鹵化銀乳劑相結合使用，優(yōu)選是每mole成色劑少于0.3mole成色劑穩(wěn)定附加物。最優(yōu)選是不用成色劑穩(wěn)定附加物。
本發(fā)明所用成色劑的一個主要優(yōu)點是不需要另加光穩(wěn)定化合物，即使將本發(fā)明的黃成色劑與通過加入成色劑穩(wěn)定附加物而非常穩(wěn)定的品紅和青染料合用，也會產生中性的褪色。一般所用的附加物是那些所例舉的化合物1-3，但不限于這些。合適的還有聚合型的穩(wěn)定附加物。這些聚合物可以是均聚物或其聚物，它們可另與成色劑和成色劑溶劑混合，形成乳膠或是一種有機溶液。特別有用的是含從苯乙烯和/或丙烯酸衍生的單體的聚合物，例如丙烯酰胺(特別是叔丁基丙烯酰胺，例如下面的P-1，其中X＝99和Y＝1)，丙烯酸酯，甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯。
可以技術上已知的任何方式和任何組合使用本發(fā)明的材料。一般是將本發(fā)明材料加入鹵化銀乳劑中，乳劑以層狀涂在支持體上形成照相元件的一部份。另一種方法是，除非另有規(guī)定，將它們加在鹵化銀乳劑層的鄰近位置，在顯影時，它們在那里將與顯影產物如氧化的彩色顯影劑產生活性結合。因此，這里所用的術語“被結合”意思是，化合物是在鹵化銀乳劑層中或在鄰近的位置，在沖洗加工時，它可以與鹵化銀顯影產物反應。
照相元件可以是單色元件或多色元件。多色元件含形成影像染料單元，對光譜的三原色區(qū)域的每一區(qū)都敏感。每個單元可包含單乳劑層或多乳劑層，對光譜的指定區(qū)域敏感。元件的各層，包括形成影像單元的各層，可以如技術上已知的按不同的次序排列。另一種方式，對光譜三原色區(qū)域的各區(qū)敏感的乳劑可以作為一單個分段層來排列。
典型的多色照相元件包含承載有一個形成青染料影像單元、一個形成品染料影像單元和一個形成黃染料影像單元的支持體。而青染料影像單元是由至少一種感紅鹵化銀乳劑層所組成，乳劑層中含有至少一種形成青染料的成色劑；品染料影像單元是由至少一種感綠鹵化銀乳劑層所組成，乳劑層中含有至少一種形成品染料的成色劑；黃染料影像單元是由至少一種感藍鹵化銀乳劑層所組成，乳劑中含有至少一種形成黃染料的成色劑。這元件可含有輔助層，例如濾光層、隔層、外層、底層等。
如果愿意，照相元件可與一外加的磁性層配合使用，如在ResearchDisclosure中所述，由Kenneth Mason Publications Ltd出版，1992年11月34390號，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，England，它的內容在這里合并為參考文獻。另外，照相元件可以有一個經(jīng)熱處理的聚萘二甲酸乙二醇酯片基，如在Hatsumei Kyoukai Koukai Gihou No.94-6023，1994年3月15日發(fā)表(日本專利局和日本國會圖書館)中所述，并可用于小型體系，如在Research Disclosure，1994年6月，36230號Kenneth MasonPublications，Ltd.，出版Dudley、Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，England所述，例如Advanced Photo System，特別是Kodak ADVANTIX膠片或相機。
在下面的表中，所列的參考文獻是(1)Research Disclosure197812月17643號(2)Research Disclosure，1989年12月，308119號，(3)Research Disclosure，1994年9月，36544號，和(4)Research Disclosure，1996年9月，38957號，它們全由KennethMason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，England出版。這些文獻的公開內容都引用為參考文獻。表和表中所引的參考文獻都被看作是描述特別組份，適用于本發(fā)明的元件。表和所引的參考文獻也描述了合適的制備、曝光、沖洗加工和處理元件及所包含的影像的方法。特別適合用于本發(fā)明的照相元件和沖洗加工這些元件的方法在Research Disclosure 1995年2月，37038號，Kenneth Mason Publications，Ltd出版，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，England中有述，該文獻的內容也引用作為參考。
照相元件可合并到想重復使用的曝光結構或合并到想有限使用的曝光結構中，有各種不同叫法，如一次性相機、帶膠片的鏡頭或光敏材料包裝單元。
在技術上偶合脫落基團是眾所周知的。這樣的基團可確定成色劑的化學當量，即它是二當量或是四當量成色劑，或改變成色劑的反應活性。這樣的基團可有利地影響涂有成色劑的層，或照相記錄材料中的其他層，這是從成色劑釋放出來之后通過發(fā)揮其功能實現(xiàn)的，這些功能例如染料的形成、染料色調校正、顯影促進作用或抑制作用、漂白促進作用或抑制作用、電子轉移促進作用、彩色修正等。
在偶合位置氫的存在提供的是四當量成色劑，而其他偶合脫落基團的存在通常提供的是二當量成色劑。這樣的偶合脫落基團的有代表性的類型包括例如氯、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、雜環(huán)基、磺酰胺基、巰基四唑、苯并噻唑、巰基丙酸、膦酰氧基、芳硫基和芳基偶氮基。這些偶合脫落基團在技術上有述，例如在U.S.2,455,169；3,277,551；3,432,521；3,476,563；3,617,291；3,880,661；4,052,212和4,134,766和英國專利和公布的申請Nos.1,466,728；1,531,927；1,533,039；2,006,755A和2,017,704A，這些專利的公開內容的都合并為參考文獻。
元件中可包含形成影像染料的成色劑，例如與氧化的彩色顯影劑反應形成青染料的成色劑，在以下有代表性的專利和出版物中有述U.S.2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,883,746和“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht(成色劑一文獻綜述)”AgfaMitteilungen出版，第III卷，pp.156-175(1961)。這樣的成色劑較佳的是苯酚和萘酚，它們與氧化的彩色顯影劑反應形成青染料。
與氧化的彩色顯影劑反應形成品染料的成色劑在以下有代表性的專利和出版物下中有述U.S.2,311,082；2,343,703；2,369,489；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429和“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht(成色劑一文獻綜述)”AgfaMitteilungen出版，第III卷，pp.126-156(1961)。這樣的成色劑較佳的是吡唑啉酮，吡唑三唑或吡唑苯并咪唑，它們與氧化的彩色顯影劑反應形成品染料。
與氧化的彩色顯影劑反應形成無色產物的成色劑在以下有代表性的專利中有述UK 861,138；U.S.3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。一般這樣的成色劑是含環(huán)羰基的化合物，它們與氧化的彩色顯影劑反應形成無色產物。
與氧化的彩色顯影劑反應形成黑染料的成色劑在以下有代表性的專利中有述U.S.1,939,231；2,181,944；2,333,106和4,126,461；German OLS No.2,644,194和German OLS No.2,650,764。一般這樣的成色劑是間苯二酚或間氨基苯酚，它們與氧化的彩色顯影劑反應形成黑色或中性產物。
除上述以外，還可采用所謂“通用的”或“洗出”成色劑。這些成色劑對影像染料的形成沒有貢獻。例如可用在2-或3-位含未取代的甲氨?；蛞粋€有低分子量取代基的取代的甲氨?；妮练?。這類成色劑例如在U.S.5,026,628；5,151,343和5,234,800，所述。
采用成色劑的組合可能是有利的，它們的任何一種可含已知的非擴散性或偶合脫落基團，例如在U.S.4,301,235；4,835,319；4,351,897中所述。成色劑可含增溶基團，如在U.S.4,482,629中所述。成色劑也可以與“不正確”染色的成色劑合用(如調節(jié)隔層校正量)以及在彩色負片應用中，也與色罩成色劑合用，例如在EP 213 490；日本專利申請公報58-172,647；U.S.2,983,608；4,070,191和4,273,861；德國專利申請DE 2,706,117和DE 2,643,965；UK 1,530,272和日本專利申請58-113935中有述。如果愿意，色罩成色劑可變換或停用。
本發(fā)明的材料可與加速或改變沖洗加工步驟，如漂白或定影步驟的材料合用，以改進影像質量。釋放漂白促進劑的成色劑如在EP193,389；EP 301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956和US4,923,784中所述的可能是有用的。也可考慮使用與以下試劑的組合物，如成核劑、顯影促進劑或它們的母體(UK 2,097,140；UK 2,131,188)；電子轉移劑(U.S.4,859,578；US 4,912,025)；防灰霧劑和防彩色混合劑，例如對苯二酚、氨基苯酚、胺、沒食子酸；鄰苯二酚；抗壞血酸；酰肼；磺酰胺苯酚和形成無色的成色劑。
本發(fā)明材料也可與含膠態(tài)銀溶膠的過濾染料層，或黃、青和/或品過濾染料層合用，以水包油分散體、乳膠分散體或是固體粒子分散體的形式。另外，它們可與“涂色”成色劑一起使用(如在US 4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556和U.S.4,543,323中所述)。這些組份也可以封閉或涂覆成被保護的形式，例如在日本專利申請61/258,249或U.S.5,019,492中所述。
本發(fā)明材料還可與調節(jié)影像化合物例如“顯影抑制劑釋放”化合物(DIR′s)合用?？膳c本發(fā)明組份一起使用的DIR′s是本領域已知的，例子在US3,137,578；148,022；3,148,062，3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201，4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962，4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB2,032,914；GB 2,099,167；DE 2,842,063，DE 2,937,127；DE3,636,824；DE 3,644,416；還有下面的歐洲專利272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613中有述。這樣的化合物在“彩色照相用的顯影抑制劑釋出(DIR)成色劑”一文中也有敘述，該文由C.R.Barr.J.R.Thirtle和P.W.Vittum發(fā)表在Photographic Seience and Engineering(感光科學與工程)13，174(1969)，在這里引用作為參考。
也考慮將本發(fā)明的概念用于獲得反射彩色相片，如在1979年11月18716號的Research Disclosure中所述，該文獻可自Kenneth MasonPublications，Ltd.，(Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0101 7DQ，England)得到，其內容在本文中引用作為參考。本發(fā)明的材料可涂在調節(jié)過pH的支持體上如在U.S.4,917,994中所述；涂在能減少氧透氣性的支持體上(EP 553,339)；與環(huán)氧樹脂溶劑一起涂布(EP 164,961)；含有鎳絡合物穩(wěn)定劑(U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和4,906,559)；含有非擴散型螯合劑如在U.S.4,994,359中的那些，以減少對多價陽離子如鈣的敏感性；和含有減少染色斑的化合物如在U.S.5,068,171中所述?？膳c本發(fā)明合用的其他化合物公開在德溫特文摘以下入藏號中所述日本專利申請公報中
90-072,629，90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959。
所用的鹵化銀乳劑可以是任何鹵化銀組合物，包括不僅限于溴化銀，溴碘化銀、氯化銀、氨溴化銀和氯碘化銀。本發(fā)明中所用的鹵化銀乳劑優(yōu)選是氯化銀多于50mole％。更優(yōu)選乳劑是氯化銀多于90mole％及最優(yōu)選是氯化銀多于95mole％。
鹵化銀乳劑可含任何尺寸大小和形態(tài)的顆粒。顆?？梢允橇⒎襟w、八面體、立方-八面體，或立方晶格類型鹵化銀顆粒自然產生的任何其他形態(tài)。另外，顆?？梢允菬o規(guī)則的，如圓球形顆?；蚱瑺铑w粒。較佳的是有片狀或立方形態(tài)顆粒，特別有用的是立方的。
乳劑可以是表面敏感的乳劑，即，初始在鹵化銀顆粒表面上形成潛影的乳劑，或主要在鹵化銀顆粒內部形成內潛影的乳劑。乳劑可以是負性乳劑，例如表面敏感乳劑或無灰化的形成內潛影的乳劑，或形成內潛影類型的無灰化的直接正性乳劑，當用均勻光曝光或在成核劑存在下進行顯影時它們是正性的。
照相元件可曝光于光化照射，一般是在光譜的可見區(qū)，形成潛影然后經(jīng)沖洗加工形成可見的染料影像。沖洗加工形成可見的染料影像包括照相元件與彩色顯影劑接觸階段，以還原可顯的鹵化銀和氧化顯影劑。氧化的彩色顯影劑然后與成色劑反應產生染料。
用負性鹵化銀，上述的沖洗加工階段提供的是負像。上述元件可在已知的Kodak C-41彩色沖洗程序中沖洗加工，如在The BritishJournal of Photography Annual of 1988(英國攝影學雜志1988年年刊)，p.191-198中所述。元件也可以按彩色相片沖洗程序進行沖洗加工，例如伊斯曼柯達公司的RA-4沖洗程序，如在The BritishJournal of Photography Annual of 1988(英國攝影學雜志1988年年刊)，p.198-199中有述。這樣的負性乳劑一般賣時帶有說明書，說明要用彩色負性方法進行沖洗加工，例如指出過的C-41程序RA-4是用于正性相片的。為提供一個正的(或反轉的)影像，在彩色顯影階段之前用非生色顯影劑顯影已曝光的鹵化銀，但不形成染料，接著通過均勻地灰化元件使未曝光的鹵化銀成為可顯的。這樣的反轉乳劑一般賣時帶有說明書，說明要用彩色反轉程序如E-6進行沖洗加工。另外，可采用直接正性乳劑得到正像。
優(yōu)選的彩色顯影劑是對苯二胺類例如4-氨基-N，N-二乙基苯胺氫氯化物，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺氫氯化物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基-乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥基乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基-乙基)-N，N-二乙基苯胺氫氯化物和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間甲苯胺二對甲苯磺酸。
顯影之后通常接著的常規(guī)步驟是漂白、定影或漂白一定影合一以去除銀或鹵化銀，然后水洗和干燥。實例制備實施例中間體I的制備乙基-[a(2.2.4.-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酸酯]。
將氫化鈉(8.4g，0.35mol)加到溶于干燥的N，N-二甲基甲酰胺(150ml)的2，2，4-三甲基-7叔辛基-6-苯并二氫吡喃醇(106.6g，0.35mol)溶液中。溶液在室溫和氮氣下攪拌16小時，然后加熱至50℃停留30分鐘。然后逐滴加入乙基-2-溴辛酸酯，將反應混合物在50℃下攪拌5小時。再將其冷卻，加至300ml水中，用乙酸乙酯(3×100ml)萃取。用水洗去有機萃取物直到水洗液的pH為中性，然后在硫酸鎂上干燥。在真空中去除溶劑得到142.5g產物，為琥珀色油狀物。中間體II的制備[a(2，2，4-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酸]將上述制備的粗乙酯(142.5g，0.3mol)在1∶1的甲醇/四氫呋喃(400ml)中溶解，在室溫下攪拌。在這溶液中加入6N的氫氧化鉀(150ml，0.9mol)?；亓骷訜岱磻?6小時。將反應降溫至室溫，用3N HCl中和并用乙酸乙酯萃取。在真空中去除有機溶劑得到136.5g褐色油。將油在硅膠上進行快速色層分離，用95∶5的石油醚/乙酸乙酯作為洗脫液，得到115.68g產品，為高粘稠的琥珀色油。中間體III的制備[a(2，2，4-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酰氯]將上述制備的純羧酸(101.1g，0.226mol)溶解在干燥的二氯甲烷(500ml)中。逐滴加入乙二酰氯(57.8ml，0.678mol)。在室溫和氮氣下攪拌3小時。用真空蒸餾法去除二氯甲烷和過剩的乙二酰氯。用干燥的甲苯(50ml)將制得的油研制，然后用真空蒸餾得到粗的?；热珑暧停浼兌冗m用于后續(xù)的反應。中間體IV的制備2-[3-氧代-4，4-二甲基戊酰氨基-4-[a(2，2，4-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酰氨基]苯甲醚將上述制得的?；?105.1g，0.226mol)加到乙腈(300ml)中。再加入溶在乙腈(75ml)中的2-(3-氧代-4，4-二甲基戊酰氨基)-4-氨基苯甲醚氫氯化物(67.98g，0.226mol)溶液。將三乙胺(31.5ml，0.226mol)慢慢地加到這個懸浮體中。攪拌并加熱至50℃，然后第二個等量的三乙胺(31.5ml，0.226mol)再慢慢地加入。反應在50℃和氮氣下攪拌16小時。在真空中去除溶劑。將得到的油放到乙酸乙酯中，用0.1N HCl和鹽水洗，然后在硫酸鎂上干燥。產品用戊烷重結晶得到白色結晶133.2g。中間體V的制備2-(2-氯代-3-氧代-4，4-二甲基戊酰氨基)-4-[a(2，2，4-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酰氨基]苯甲醚將中間體IV(47.0g，0.0678mol)溶解在二氯甲烷(400ml)中。將溶在干燥的二氯甲烷5ml中的磺酰氯溶液(5.5ml，0.068mol)逐滴加到燒瓶中。反應在室溫和氮氣下攪拌進行2小時。在真空中去除溶劑得到48.8g產品，為黃色油。黃成色劑Y-5的制備將2-(2-氯代-3-氧代-4，4-二甲基戊酰氨基)-4-[a(2，2，4-三甲基-7-叔辛基-6-苯并二氫吡喃氧基)辛酰氨基]苯甲醚(48.0g，0.0660mol)和5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮(9.37g，0.0726mol)溶解在干燥的丙酮(500ml)中。在攪拌的溶液中加入碳酸鉀(27.4g，0.198mol)。將反應混合物加熱至50℃攪拌8小時。在真空中去除丙酮。剩余物重新溶解在乙酸乙酯中，用0.1NHCl(3×50ml)、水(3×50ml)和鹽水洗，然后在硫酸鎂上干燥。在真空中去除溶劑。得到的油用熱戊烷重結晶；得51.4g產品。質譜m/e 819NMR(CDCl3)d0.8-2.2(57H，m，烷基)；2.8(1H，t，OCH)；3.8(3H，t，OCH3)；4.6(1H，t，OCH-hex)；5.6[1h，s，C(O)-CH-C(O)]；6.5-8.2(5H，芳基)；9.0(1H，s，NH)HPLC 99.8％舉例1照相元件的制備以下面的方法制備成色劑Y-1至Y-12和C-1至C-6的分散體，用有代表性的成色劑Y-5為例在一個容器中，將1.57g成色劑Y-5、0.72g鄰苯二甲酸二丁酯，0.6g2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯和4.6g乙酸乙酯加在一起，加熱至60℃使其溶解。在第二個容器中，將21.2g的11.55％明膠、2.44g Alkanol XCTM(表面活性劑，E.I.Dupont Co.，USA的商標)和9.62g水加在一起，加熱至40℃。將這兩種混合物合并在一起，三次通過Gaulin膠體磨。
比較成色劑
黃色成色劑
在涂有樹脂的紙基上涂以下各層，制得照相元件，其層次的順序是第一層明膠 3.23g/m2第二層成色劑分散體 8.8×10-4mole偶合部份/m2AgCl乳劑 0.28g Ag/m2和感藍第三層明膠 1.4g/m2雙(乙烯基磺酰甲基)醚 0.14g/m2照相元件的曝光和沖洗加工對照相元件用藍光進行梯級曝光和在35℃進行如下的沖洗加工彩色顯影液 45秒漂白-定影液45秒水洗(流動水) 90秒顯影液和漂白-定影液的組成如下顯影液水 700ml三乙醇胺 12.41gBlankophor REU TM(Mobay Corp.) 2.3g聚苯乙烯磺酸鋰(30％) 0.3gN，N-二乙基羥胺(85％)5.4g硫酸鋰 2.7gN-{2-[(4-氨-3-甲基苯基)-乙基氨基]-乙基} 5.0g-甲磺酸胺，倍半硫酸鹽1-羥基乙基-1，1-二膦酸(60％) 0.81g無水碳酸鉀 21.16g氯化鉀 1.6g溴化鉀 7.0g加水至 1.0L26.7℃時pH調至10.2漂白-定影液水 700ml硫代硫酸銨溶液(56.4％加亞硫酸銨4％) 127.4g焦亞硫酸鈉 10.0g冰醋酸 10.2g乙二胺四乙酸鐵銨(44％)+乙二胺四乙酸(3.5％) 110.4g加水至 1.0L26.7℃時pH調至6.7照相試驗在照相元件沖洗加工時形成黃染料。按以下特性對涂層進行感光測試評定D-max(對藍光的最大密度)，Dmin(對藍光的最小密度)，反差(比值(S-T)/0.6，其中S在log曝光量比感光度值高0.3單位處的密度，而T是在log曝光量比感光度值低0.3單位處的密度)，感光度(為獲得對藍光的密度為1.0密度所需的相對的曝光量的倒數(shù))，及入-max(在1.0密度處吸收峰的波長)。數(shù)據(jù)列于表1之中。表1測試數(shù)據(jù)成色劑 Dmax Dmin反差 λmaxY-1 2.8 0.07 2.5439Y-2 2.9 0.06 2.7439Y-3 2.9 0.06 2.8436Y-4 2.5 0.09 2.7437Y-5 2.8 0.05 3.0438Y-6 2.5 0.05 3.0439Y-7 2.5 0.06 2.8436Y-8 2.6 0.05 3.0438Y-9 2.6 0.08 2.9439Y-10 2.7 0.07 2.9437Y-11 2.8 0.07 3.0439Y-12 2.6 0.08 2.8439C-1 2.8 0.07 2.6447C-2 2.8 0.07 2.7437C-3 2.7 0.08 2.7447C-4 2.6 0.05 2.7447C-5 2.8 0.07 3.0442C-6 2.7 0.08 3.0445實例2光穩(wěn)定性試驗用高照度氙燈光源對涂層小片曝光，在光源與樣品之間放置雷登2C濾光片，光通量為50Klux。每周取下小片，并測量密度的下降，從起始密度1.7，1.0和0.5計算。數(shù)據(jù)記錄在表2中。是各個樣品染料保留的染料百分率。這些結果是將本發(fā)明成色劑的染料光不褪色性與以前技術中那些成色劑的相比較。表3是將本發(fā)明的數(shù)據(jù)與對比的成色劑相比較，對比成色劑只是環(huán)1中鄰位取代基不同(鄰位-氯基與鄰位-烷氧基比較)。在長時間曝光下鄰位-烷氧基取代基的優(yōu)良光不褪色性特別明顯。表2.用5.0Klux曝光4星期后從起始讀數(shù)1.0的染料的保留百分率(經(jīng)內部校正歸一化)成色劑 殘留的染料Y-1 78％Y-2 79％Y-3 78％Y-4 83％Y-5 77％Y-6 75％Y-7 79％Y-8 79％Y-9 70％Y-10 70％Y-11 70％Y-12 87％C-1 17％C-2 26％C-3 38％C-4 62％C-5 65％C-6 65％表3.鄰位-烷氧基與鄰位-氨基對的直接比較成色劑 鄰位取代基 4星期@50Klux 5星期@50Klux保留的染料保留的染料Y-5OCH3 77％ 70％C-4Cl 62％ 44％Y-9OCH3 70％ 60％C-6Cl 65％ 50％Y-10 OCH3 70％ 68％C-5Cl 65％ 44％
如從表2所見，本發(fā)明的成色劑與工藝上一般所用的成色劑比較具有優(yōu)越的光不褪色性。當希望與品和青染料一起有一個中性褪色狀態(tài)時，不必使用光穩(wěn)定附加物它們就足夠穩(wěn)定。實例3即使品和青染料因加入光穩(wěn)定附加物非常穩(wěn)定并與本發(fā)明的黃成色劑合用，也可以達到中性褪色。
以與上述相似的照相格式制備的照相樣品有以下的重量比黃成色劑鄰苯二甲酸二丁酯2-[2-丁氧基乙氧基]乙基乙酸酯化合物1為54∶15∶18∶13。表4描述的是用化合物1作為附加物，從有代表性的成色劑形成染料的4星期光褪色數(shù)據(jù)。
數(shù)據(jù)表4.從起始密度為1.0的染料保留值，50KluxHID成色劑+/-化合物1
成色劑沒有附加物成色劑+化合物1Y-1*78％85％Y-2*79％93％Y-3*78％89％C-1 17％69％*本發(fā)明成色劑已特別參照某些優(yōu)選實施例詳細地描述了本發(fā)明，但應該明白，在本發(fā)明的精神和范圍之內可以進行各種變動和修改。
權利要求
1.一種照相元件，其中包含鹵化銀乳劑層，乳劑層是與形成黃染料的成色劑聯(lián)合，此成色劑是一種在乙酰苯胺環(huán)上氮原子鄰位含烷氧基或芳氧基取代基的酰基乙酰苯胺化合物，所說的環(huán)另含一個包含苯并二氫吡喃醚基團的取代基。
2.權利要求1的元件，其中成色劑的分子式為(I)
其中Y是一個取代基；q是0或1；w是含一個苯并二氫吡喃醚基團的取代基；x是氫或一個偶合脫落基團；R5是一個取代基和R1是一個烷基或芳基。
3.權利要求2的元件，其中R1是烷基。
4.權利要求3的元件，其中R1是有1至10個碳原子的烷基。
5.權利要求4的元件，其中R1是在α-碳位分枝的烷基。
6.權利要求2的元件，其中苯并二氫吡喃醚基團在苯環(huán)上含一個取代基。
7.權利要求6的元件，其中在苯并二氫吡喃醚基團苯環(huán)上的取代基是有1至10個碳原子的烷基。
8.權利要求6的元件，其中在苯二二氫吡喃醚基團苯環(huán)上的取代基是一個在取代基α碳位分枝的烷基。
9.權利要求2的元件，其中W的分子式是
其中R2是一個取代基，R4是一個取代基，m為0至3，R3是烷基、芳基或氫，P為0至3，L是一個二價連接基團。
10.權利要求9的元件，其中L是
11.權利要求9的元件，其中L是氨羰基、酰胺基，酰氧基或氧羰基。
12.權利要求2的元件，其中鹵化銀乳劑層含有每摩爾成色劑小于0.5摩爾的成色劑穩(wěn)定劑。
13.權利要求2的元件，其中鹵化銀乳劑層中氯化銀超過90摩爾％。
14.權利要求2的元件，其中R5是金剛烷基。
15.一種照相元件，其中包含與形成黃染料的成色劑結合的鹵化銀乳劑層，該成色劑由下面的分子式代表
其中R1是烷基或芳基，R2是取代基，R4是取代基，m為0至3，R3是烷基、芳基或氮，p為0至3，R5是一個取代基，COG是一個氫或偶合脫落基團以及L是一個二價連接基團，其中R1、R3和R4中的至少一個是在α碳位分枝的烷基。
16.權利要求15的元件，其中R1是烷基。
17.權利要求16的元件，其中R1是含有1至10個碳原子的烷基。
18.權利要求15的元件，其中R2是烷基、烷氧基或芳基。
19.權利要求15的元件，其中R2是含有1至12個碳原子的烷基。
20.權利要求15的元件，其中R5是烷基或芳基。
21.權利要求20的元件，其中R5是烷基。
22.權利要求21的元件，其中R5是金剛烷基。
23.權利要求15的元件，其中R1、R3和R4之中的至少兩個是在α碳位分枝的烷基。
24.權利要求15的元件，其中鹵化銀乳劑層中氯化銀超過90摩爾％。
25.權利要求15的元件，其中鹵化銀乳劑層含有每摩爾成色劑小于0.5摩爾的成色劑穩(wěn)定劑。
26.權利要求15的元件，其中R1是烷基，R2是烷基、烷氧基或芳基和R5是烷基或芳基。
27.權利要求23的元件，其中R1是烷基，R2是烷基、烷氧基或芳基和R5是烷基或芳基。
28.權利要求15的元件，其中R4是烷基、烷氧基、二烷基氨基或烷硫基。
29.權利要求15的元件，其中R1、R2、R3和R4各自獨立地是含有1至10個碳原子的烷基，R5是烷基或芳基。
30.權利要求23的元件，其中R1、R2、R3和R4各自獨立地是有1-10個碳原子的烷基，R5是烷基或芳基。
31.權利要求15的元件，其中鹵化銀乳劑層也含有穩(wěn)定附加物，由下面的化合物作為代表
或者含有聚合的穩(wěn)定附加物，它含有從苯乙烯和/或丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸酯衍生的單體。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有鹵化銀乳劑層的照相元件,乳劑層與形成黃染料的成色劑結合,此成色劑是一種在乙酰苯胺環(huán)上氮原子鄰位含烷氧基或芳氧基取代基的酰基乙酰苯胺化合物,所說的環(huán)還含有一個包含苯并二氫吡喃醚基的取代基。
文檔編號G03C7/36GK1258020SQ99126420
公開日2000年6月28日 申請日期1999年12月17日 優(yōu)先權日1998年12月18日
發(fā)明者B·B·魯斯爾, M·J·普洛瑟伊斯 申請人:伊斯曼柯達公司