水產(chǎn)品保鮮法及所用的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液的配制法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種含膠原蛋白的復合可食膜溶液的配制方法及該復合型可食膜在 水產(chǎn)品保鮮中的應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 據(jù)統(tǒng)計，每年約有25%的水產(chǎn)品因保鮮不當導致腐敗變質(zhì)，造成極大的資源浪費。 其原因，主要是水產(chǎn)品體表和體內(nèi)的微生物繁殖引起的。此外，冷凍條件下，肌肉內(nèi)部冰晶 升華會造成水產(chǎn)品"干耗"，也是造成冷凍水產(chǎn)品品質(zhì)下降的重要原因。因此，水產(chǎn)品保鮮是 水產(chǎn)品物流儲運和加工領域的難題。
[0003] 目前，國內(nèi)的產(chǎn)品保鮮技術(shù)主要是通過保水劑、抑菌劑和抗氧化劑的復配使用，抑 制微生物繁殖和脂肪氧化、減少儲藏過程中水產(chǎn)品的水分損失，從而達到水產(chǎn)品冷藏/冷凍 保鮮效果。常用的保水劑是憐酸鹽類無機鹽，如六偏憐酸鋼、Ξ聚憐酸鋼、焦憐酸鋼、憐酸Ξ 鋼等，W及巧樣酸等有機酸類，例如中國專利CN 102948909A，CN 102370224 A等。常用的抑 菌劑包括甘氨酸、山梨醇、山梨酸鋼、ε-聚賴氨酸、溶菌酶、乳酸鏈球菌素、茶多酪、殼聚糖 等，如中國專利CN 103222500 A，CN 103229822 A等。雖然運些保水劑和抑菌劑的應用實現(xiàn) 保鮮效果，但化學保鮮劑的大量使用帶來的引起人們對食品安全的擔憂。因此，開發(fā)安全無 毒的高效保鮮劑及其應用技術(shù)迫在眉睫。
[0004] 可食膜是近年來食品保鮮及包裝材料領域的研究熱點?？墒衬な怯煽墒承曰?(蛋白質(zhì)、多糖、纖維素和脂類等)和增塑劑通過分子間作用力形成具有多孔網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的薄 膜。它通過包裹、涂布、微膠囊等形式覆蓋于食品表面，可W阻隔水蒸汽及其它氣體或各種 溶質(zhì)的滲透，并對微生物污染具有一定的物理阻隔作用。根據(jù)成膜基材的不同，目前研究及 應用的可食膜可分為:多糖可食膜、蛋白質(zhì)可食膜、脂質(zhì)可食膜。
[0005] 作為保鮮劑和預包裝材料，多糖及蛋白基材的可食膜已應用于水果、蔬菜等食品 保鮮，但在水產(chǎn)品保鮮的應用上受到限制，因為水產(chǎn)品表面和內(nèi)部含水量都較高，而現(xiàn)有的 可食膜水溶性高，對水蒸汽的阻隔效果較差。
[0006] 研究表明，脂質(zhì)基材有助于改善膜的阻水性能，降低膜的水溶性。國內(nèi)外學者研究 報道，多糖和脂質(zhì)成分為基材制成的復合型可食膜的水溶性和對水蒸汽的阻隔性顯著降低 巧Ij鄰渭等，1995;劉通訊等，1995;Schmi化 et al，2013)。
[0007] I型膠原蛋白廣泛存在于皮膚、骨骼、軟骨、肌腫、初帶、牙齒等組織和器官，約占動 物體總蛋白的30%。1型膠原蛋白是一種線性高分子蛋白，具有優(yōu)良的成膜特性。與多糖相 比，膠原蛋白的溶解性更低，且具有優(yōu)良的保水特性。國內(nèi)學者對膠原蛋白的成膜特性進行 了大量研究，先后報道了水產(chǎn)源膠原蛋白（魚鱗、魚皮膠原蛋白）W及哺乳動物源膠原蛋白 (豬皮、羊角膠原蛋白）的成膜工藝，W及膠原蛋白-殼聚糖共混膜的制備工藝及特性。
[000引然而，天然I型膠原蛋白是高分子物質(zhì)，分子量高達200邸a，在純水中的溶解度較 低。為提高提取效率，商品化的I型膠原蛋白提取過程中，常加入胃蛋白酶、中性蛋白酶等復 合酶。然而，由于運些酶的酶切位點的不固定，多點酶切使產(chǎn)品中的膠原蛋白形成一系列大 小不同的片段，分子量分布較寬。過度的酶切形成大量的小分子片段，因分子鏈較短，線性 度降低，成膜性能大大降低。因此，現(xiàn)有的膠原蛋白可食膜中，膠原蛋白含量較高（多為3%-10%，較優(yōu)的濃度為6%-8%。由于膠原蛋白含量高，制備的可食膜較厚，透光性差，成本高， 嚴重影響了膠原蛋白性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種水溶性低、能有效阻隔水蒸汽的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜溶液的配制方法，及其在水產(chǎn)品保鮮中的應用技術(shù)。
[0010] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液的配制方法，包 括W下步驟：
[0011] 1 )、向蒸饋水中加入天然I型膠原蛋白，于40~50°C、150~400轉(zhuǎn)/分鐘攬拌15~30 分鐘，得到天然I型膠原蛋白與蒸饋水的混合液;所述天然I型膠原蛋白與蒸饋水的重量體 積比為5~30g/l;
[001 ^ 2 )、對膠原蛋白進行低分子化處理；
[0013] 將天然I型膠原蛋白與蒸饋水的混合液冷卻至36~38°C(較佳為37°C)，保溫條件 下，先調(diào)節(jié)pH至9.2~9.5(可利用1.0M氨氧化鋼溶液進行調(diào)節(jié)），然后加入賴氨酷膚鏈內(nèi)切 酶(英文名Lysyl E：ndop邱tidase，也即，重組賴氨酷膚鏈內(nèi)切酶LysC，英文名：Recombinant Lysyl Endopeptidase)，80~120轉(zhuǎn)/分鐘攬拌酶解30~50分鐘，得到膠原蛋白溶液(為均一 的膠原蛋白溶液）；
[0014] 所述賴氨酷膚鏈內(nèi)切酶與步驟1)中的天然I型膠原蛋白的重量比為0.025~ 0.05 %，所述賴氨酷膚鏈內(nèi)切酶活性為2~1 OAU/mg;
[0015] 3)、向膠原蛋白溶液中加入脂質(zhì)成分、月桂酸單甘醋和甘油，于200~500轉(zhuǎn)/分鐘 攬拌10~20分鐘，得到膠原蛋白-脂質(zhì)乳化液；
[0016] 所述脂質(zhì)成分與步驟1)中的蒸饋水的重量體積比為5~25g/L，所述月桂酸單甘醋 與步驟1)中的蒸饋水的重量體積比為3~15g/L，所述甘油與步驟1)中的蒸饋水的重量體積 比為10~38g/l;
[0017] 4)、向膠原蛋白-脂質(zhì)乳化液中加入氯化巧和增效劑，于1000~2000bar壓力下均 質(zhì)3~6分鐘，得均質(zhì)液；
[0018] 所述氯化巧與步驟1)中的蒸饋水的重量體積比為10~40g/l;所述增效劑與步驟 1)中的蒸饋水的重量體積比為1~8g/l;
[0019] 5)、將均質(zhì)液于60~85°C水浴20~40分鐘（目的是使上述膜組份適度交聯(lián)），然后 冷卻至室溫，再真空（可置于〇.〇9MPa真空度下）脫氣3~5分鐘，得到膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜 液(為均一的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液）。
[0020] 作為本發(fā)明的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液的配制方法的改進：
[0021] 所述脂質(zhì)成分為棟桐酸、棟桐油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸中的至少一種。
[0022] 作為本發(fā)明的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液的配制方法的進一步改進：
[0023] 所述增效劑為維生素 C、維生素 E、茶多酪、乳酸鏈球菌素中的至少一種。
[0024] 作為本發(fā)明的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液的配制方法的進一步改進，包括W下步驟： [00劇 1)、天然I型膠原蛋白70g中加入化蒸饋水，45°C，300轉(zhuǎn)/分鐘攬拌25分鐘，得天然I 型膠原蛋白與蒸饋水的混合液；
[0026] 所述天然I型膠原蛋白是W豬皮:雞皮:魚皮= 3:2:2重量比的混合料作為原料制 備而得；
[0027] 2)、上述混合液冷卻至37°C并保溫，1.0M氨氧化鋼調(diào)節(jié)pH至9.4,再加入30mg活性 為8AU/mg的賴氨酷膚鏈內(nèi)切酶，100轉(zhuǎn)/分鐘攬拌酶解35分鐘，得到膠原蛋白溶液；
[00%] 3)、向上述膠原蛋白溶液加入亞油酸30g、棟桐酸30g和月桂酸單甘脂40g和甘油 80g，350轉(zhuǎn)/分鐘攬拌20分鐘，得到膠原蛋白-脂質(zhì)乳化液；
[0029] 4)、向膠原蛋白-脂質(zhì)乳化液中加入120g氯化巧、15g維生素 C和15g茶多酪后， 20(K)bar均質(zhì)4分鐘，得均質(zhì)液；
[0030] 5)、將均質(zhì)液于65°C水浴30分鐘后冷卻至室溫，再于0.09MPa條件下減壓脫氣5分 鐘，得到膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液。
[0031] 本發(fā)明還同時提供了利用上述方法配制而得的膠原蛋白-脂質(zhì)可食膜液進行的水 產(chǎn)品保鮮法，將洗凈的新鮮水產(chǎn)品依次進行如下步驟：<