專利名稱：提純脫水糖醇的方法和產品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在脂肪醇存在下通過蒸餾和/或重結晶提純脫水糖醇的方法和提純的產品，該產品的純度可望高于99.0％，甚至經過熱處理基本上是無色的。
相關申請同一日期提交的以下申請包括相關的主題生產脫水糖醇的連續(xù)法[Atty.Docket No.032358-019]，上述申請的主題作為本文的參考。
背景技術：
脫水糖醇，特別是甘露糖醇，艾杜糖醇，山梨糖醇的衍生物，其治療用途和在食品中的用途是公知的。另外至少異山梨醇(1，43，6-二脫水山梨糖醇)經考察可作為制造聚合物(特別是聚酯)的可再生性供給的天然源，因為異山梨醇是山梨糖醇的衍生物，能夠從包括玉米淀粉和木薯(木薯淀粉)的各種天然源得到，參見從含有異山梨醇、對苯二甲酰基和乙二醇部分的聚合物制備的產品和制造方法的相關申請，U.S.專利申請09/064,844；09/064,950；09/064,846；09/064,858；09/064,826；09/064,719；09/064,862和09/064,720，全部于1998年4月23日提交，并且作為本文的參考。
脫水糖醇的純度要求，根據其所需的應用有所不同，例如在食品和藥物應用中，其要求不含有因使用該物質而對個體和生物體引起傷害的雜質。按照上述定義，脫水糖醇中可以含有很多不是脫水糖醇的其它物質或雜質，但對于食品或藥物用途來說仍然被認為是純的。在聚合物應用中，特別是要求有光學透明度的聚合物，如包裝使用的聚合物，對其單體的純度要求是，不能存在可引起下述弊病的任何物質或雜質，即所述雜質可能在合成和/或加工期間使所得聚合物的顏色差到不能夠接受的程度。在食品和藥物中使用的脫水糖醇允許的雜質，對于聚合物使用的脫水糖醇事實上卻是不能接受的，因為所述雜質在聚合物的合成和/或加工過程中會使其顏色變?yōu)椴荒芙邮艿某潭取?br> 提純脫水糖醇的某些方法是本領域公知的。例如脫水糖醇能夠通過真空蒸餾或從有機溶劑中重結晶提純，如從乙酸乙酯和/或乙醚中重結晶提純(如Fleche和Huchette所公開的“異山梨醇制備，性質和化學”，starch/strke 38(1986)Nr.1，pp26-30 at29)；或從甲基乙基酮中重結晶(USP No.3,454,603)。但是這些方法不能滿意地除去聚合物合成和/或加工過程中導致其顏色不可接受的雜質。
從水中重結晶提純的方法也是公知的(Beck“二脫水山梨糖醇-新的藥物成份”《國際藥物制造雜志》(PharmaceuticalManufacturing International)，p.97-100 at97-98(1996))，但是該方法所得產品的純度僅僅是97％。通常水作為溶劑是不合適的，因為脫水糖極易吸濕。
也曾經建議在氫硼化物離子存在下通過減壓蒸餾進行提純，以便減少使用硼酸的異山梨醇中消耗高碘酸鹽的雜質(Fleche和Huchette，p.29和USP No.3,160,641)。
提純脫水糖醇衍生物和提純脫水糖醇前體的許多方法是公知的。從甲醇和乙醇中重結晶提純特殊的脫水糖醇衍生物的方法，例如在以下文獻中介紹過Hockett等人，《美國化學會志》，Vol.68，p.930-935(1946)；Cope和Shen，《美國化學會志》p.3177-3182(1956)和Ojrzanowski等人，《藥物公報》，43(6)p.567-71(1986)。
另外，D-甘露糖醇和D-葡萄糖醇等前體，通過用乙醇或乙醇和水的混合物萃取或重結晶提純被Block等人公開過(Acta.Chem.Scan.，(43)p.264-268(1989))。
在脫水糖醇的前體和衍生物的重結晶中使用甲醇和乙醇也由Defaye等人公開過(Carb.Res.，205p.191-202(1990))，Defaye等人公開了二脫水糖醇，特別是1，43，6-二脫水-D-甘露糖醇和1，43，6-二脫水-D-葡萄糖醇的重結晶方法，但是這些重結晶方法不使用脂肪醇，如甲醇，乙醇或乙二醇作為溶劑。
提純單脫水己糖醇和二脫水己糖醇的方法被Feldmann等人提出(USP 4,564,692)，但是該方法需要將脫水糖醇放入有1-20％重量水的重液體中，并且要加入被重結晶的所需脫水糖醇的晶種。
從脂肪醇，例如甲醇，乙醇或乙二醇中重結晶提純脫水糖醇的技術尚不為人知，以上所述本領域公知的各種方法只是提純用于食品或藥物組合物的脫水糖醇的方法，本發(fā)明人沒有發(fā)現(xiàn)任何目前的提純方法能夠達到用于聚合物所需的純度水平。
綜上所述，需要一種提純脫水糖醇，得到極純產品的簡單而價格合理的方法，極純脫水糖醇特別是生產聚合物所需的。
發(fā)明概述本發(fā)明的發(fā)明人公開了從低級脂肪醇，如甲醇和乙醇中重結晶，以及以熔融重結晶法，來改進脫水糖醇的純度和顏色清徹度。蒸餾也能改進最終產品的純度，并且可以視需要在氫硼化鈉(NaBH4)或其它含氫化物離子的化合物存在下進行。蒸餾和溶劑或熔融重結晶的結合，大大改進了最終產品的純度。同樣，發(fā)現(xiàn)多次蒸餾和/或多次從低級脂肪醇中重結晶可大大提高脫水糖醇的純度。
本文還公開了脫水糖醇的純度，最好采用脫水糖醇的相對顏色以及其紫外線(UV)透射率比來測定，本文公開了這種測定方法。
同時本文公開了使用該純脫水糖醇制備的聚合物質量測定方法，其中將脫水糖醇在接近聚合物形成的溫度下退火，由此試驗在聚合物形成必須的高溫下退火的脫水糖醇其顏色變化，得到的退火脫水糖醇的顏色是在聚合物合成和/或加工期間顏色變化的表征。
另外本文記載了從上述方法得到的純脫水糖醇在制備聚合物和由其得到的產品中的用途。
本發(fā)明優(yōu)選實施方案的詳細描述本發(fā)明的方法提供脫水糖醇的提純方法，其特征是以市場上可以買到的產品作為原料，或者將分批或連續(xù)制備脫水糖醇法得到的產品直接進行加工。
在本發(fā)明的方法中，脫水糖醇通過蒸餾和/或從低級脂肪醇中重結晶進行提純，“低級脂肪醇”是指直鏈脂肪醇，優(yōu)選有1-4個碳原子，最理想的是甲醇，乙醇或乙二醇。得到的純脫水糖醇的純度至少是99％，或者沒有污染物，并且優(yōu)選是無色的。
本發(fā)明的脫水糖醇是單脫水或二脫水糖醇，理想的二脫水糖醇是異山梨醇，異二縮甘露醇，異艾杜醇，本發(fā)明的脫水糖醇優(yōu)選異山梨醇。脫水糖醇的蒸餾可以在有或沒有含有氫化物離子的化合物，例如含有氫硼化物離子的化合物，如NaBH4或氫化鋰鋁存在下進行。在優(yōu)選的實施方案中，將脫水糖醇放在燒瓶中，將燒瓶于至少60℃下真空蒸餾，優(yōu)選至少70℃，更優(yōu)選至少80℃進行蒸餾。脫水糖醇被保持在該溫度下，直到所有揮發(fā)性雜質完全蒸出，然后優(yōu)選將燒瓶用惰性氣體，如氮氣或氬氣沖洗，此時將含氫化物離子的化合物，優(yōu)選含氫硼化物離子的化合物，更優(yōu)選NaBH4，視需要加入到燒瓶中的脫水糖醇中。將燒瓶加熱到至少100℃，優(yōu)選120℃，最優(yōu)選140℃，然后抽真空到約1毫巴，隨后蒸餾，然后再將該脫水糖醇在真空下蒸餾。優(yōu)選蒸餾在裝有短蒸餾柱的儀器中進行，蒸餾出的脫水糖醇優(yōu)選再通過一次或多次蒸餾和/或重結晶進一步提純。
至于按照本發(fā)明從溶液中重結晶的方法，可以將脫水糖醇放入脂肪醇溶液中，優(yōu)選甲醇，乙醇或乙二醇溶液中，溶液的溫度降低到低于30℃，優(yōu)選低于10℃，更優(yōu)選低于0℃，最優(yōu)選低于-10℃，直到重結晶完成，通常至少4小時。過濾收集得到的結晶，優(yōu)選在重結晶溫度或低于該溫度下用冷脂肪醇洗滌，以便不使結晶溶解，結晶可視需要在真空中于室溫下干燥，還可以進一步從脂肪醇中重結晶和/或蒸餾。
另外，可以進行脫水糖醇的熔融重結晶。熔融重結晶按照本領域公知的任何方式進行，并且可以在蒸餾前或蒸餾后進行，或者就在蒸餾或溶液重結晶的地方進行。一般來說熔融重結晶必須在不存在溶劑的情況下將化合物加熱到剛剛超過其熔點，然后慢慢冷卻熔融的化合物，形成化合物的純結晶，雜質一般圍繞在純結晶周圍形成液體，比結晶有較低的熔點。
上述方法得到的脫水糖醇純度至少為99％，優(yōu)選99.5％，最優(yōu)選至少99.8％。這種純度水平可以通過不多于三次蒸餾，三次從脂肪醇中重結晶，三次熔融重結晶，或者通過上述提純方法的不多于三次的結合獲得。
上述提純脫水糖醇的方法可以用于分批法，也可以用于制備脫水糖醇的連續(xù)法，該方法帶有本領域普通技術人員公知的改進技術，記載于同日提交的共同待批的申請中，標題是“生產脫水糖醇的連續(xù)法”，全部作為本文的參考。
經連續(xù)法的脫水糖醇的形成，由連續(xù)工藝反應機理產生，因此連續(xù)工藝提純的產率，比提純步驟以分開進行反應或分批加工而加以優(yōu)化的情況要低些。具體是以連續(xù)過程蒸餾和/或重結晶從連續(xù)工藝溶劑中分離脫水糖醇開始，例如可以從連續(xù)工藝中使用的溶劑中將脫水糖醇直接重結晶達到，這樣脫水糖醇是以固體得到。從連續(xù)工藝溶劑中分離脫水糖醇的另一方法是使用水或脂肪醇，如甲醇，乙醇或乙二醇進行液-液萃取，這樣脫水糖醇是以水溶液形式得到，然后該分離出的脫水糖醇進一步如上所述通過蒸餾和/或重結晶提純，這樣得到的產品和其它方法比較有更高的純度，開且對于形成純的脫水糖醇提供了更經濟的方法。
由蒸餾和/或重結晶得到的脫水糖醇的純度可以用常規(guī)的方法，如示差掃描量熱法(DSC)測定，該測定采用ASTM E 928-96標準。但是對于要求光學透明度的聚合物應用來說，一個更簡單和精確的測定脫水糖醇純度的方法是檢查脫水糖醇的顏色，優(yōu)選為超冷熔融體形式。脫水糖醇的顏色測定，可以將脫水糖醇和任何公知的顏色系統(tǒng)進行比較得出。
例如一種顏色系統(tǒng)被稱為HSB系統(tǒng)，其中顏色通過評價與色彩，飽和度及亮度有關的分配值來確定，在該系統(tǒng)中，色彩以符號H表示，其值是0-360之間，0和360是相同的，例如紅色大約為0(或360)，黃色為約60，其它顏色譜類推(綠，藍，紫等等)，混色例如橙色(紅色和黃色結合)在兩個數值之間，例如0和60之間為橙色。飽和度一般以符號S表示，是色強度的指標，范圍是0-100，0說明無強度為白色。亮度用符號B表示，從0(黑色)到100(白色)。使用該系統(tǒng)評價單體或聚合物的顏色時，飽和度(S)接近0而亮度(B)接近100是理想的，當飽和度是0時色彩便沒有意義。
對于最好的結果，優(yōu)選在室溫下比較脫水糖醇超冷熔融體的變色，這樣可以消除由于固體顆粒大小可能引起的顏色差別，例如使用脫水糖醇的結晶或碎片時，由于樣品中的光折射或樣品光反射量不同，則根據樣品和顆粒大小便產生不同的顏色。另外宜于使脫水糖醇經歷類似于聚合物合成和/或加工采用的溫度歷程以后再評價其顏色，以確定其加入聚合物中的可用程度。因此優(yōu)選于至少260℃，更優(yōu)選285℃，將提純的脫水糖醇樣品在清潔的玻璃管中退火至少4小時，優(yōu)選至少8小時，再冷卻得成超冷的熔融體，然后將退火后的脫水糖醇熔融體和公知的顏色圖進行比較，脫水糖醇的顏色和無色越接近，純度越高。
另外提純的脫水糖醇能夠使用UV/vis光譜通過波長透射比測定，脫水糖醇的波長透射率是其顏色的表征，它至少部分地取決于脫水糖醇中的雜質，脫水糖醇的波長透射比由UV/vis光譜在特定的波長測定，因為提純以后脫水糖醇優(yōu)選處于結晶態(tài)，脫水糖醇的光譜測定以其20％蒸餾水溶液進行。提純后的脫水糖醇以20％溶液使用在5cm樣品池測定有理想的UV透射率于224nm處大于50％，于242nm處大于65％，于276nm處大于75％，于400nm處大于85％，優(yōu)選百分透射率盡量高。
顏色測定和UV/vis光譜也可以用于測定加入了提純脫水糖醇的聚合物，無論測定提純的脫水糖醇還是測定加入了脫水糖醇的聚合物，顏色測定優(yōu)于UV/vis光譜測定，因為樣品的顏色測定使用可見光的全部波長，因此提供了如肉眼看到的全部顏色，個別的波長測定不能說明樣品的總體顏色，容易導致錯誤。
按照上述方法，可以得到基本無色的純度至少99％，優(yōu)選99.5％，更優(yōu)選99.8％的脫水糖醇，測定純度可以采用測定顏色或UV/vis光譜測定法及本領域公知的其它方法。
提純的脫水糖醇可以加入到聚合物中，特別是用于光學品級的聚合物，例如聚酯可以從脫水糖醇、脂肪族二醇，如乙二醇、和二元羧酸，如對苯二甲酰基的部分或其二甲酯衍生物形成的二酸，如共同待批中請09/064,844、09/064,826和09/064,720所述(均于1998年4約23日提交)，全部作為本文的參考。這些聚酯可以用于制造市售產品，如纖維，片材，薄膜，容器和光盤，如共同待批申請09/064,950、09/064,846、09/064,858、09/064,719和09/064,862所述(均于1998年4約23日提交)，并且全部作為本文的參考。特別是加入了由本文所述方法生產的脫水糖醇的聚合物可以通過脫水糖醇和含有多官能的材料縮聚反應制備，如與多羧基單體、多元酰鹵，如多元酰氯、多元碳酸酯單體，如碳酸二苯基酯或光氣、異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯和亞甲基二苯基異氰酸酯、和二元羧酸，如對苯二甲酰基的部分或其甲酯、以及視需要加入的脂肪族二醇，如乙二醇等縮聚。
以下記載本發(fā)明的實施例，這些實施例僅僅用于說明本發(fā)明，并不包括本發(fā)明的全部范圍，本發(fā)明還包括本領域普通技術人員公知，且如本文公開的內容和其后的權利要求所定義的方法和材料。
本文所述參考文獻全部被引用。
實施例異山梨醇的提純使用異山梨醇作為所述脫水糖醇完成一系列提純試驗，改變溶解及重結晶溫度，母液中的異山梨醇濃度也改變，結果列于以下表1-3。表格包括每個試驗的簡短說明，并且記載了通過示差掃描量熱法(DSC)和于285℃退火4小時后樣品的顏色而測定出的純度數據。
具體地說，使用以下通用方法進行提純試驗。從異山梨醇蒸餾異山梨醇將異山梨醇1300g放入Schlenk燒瓶中，在動力學真空下于80℃保持60分鐘，除去殘留溶劑和其它揮發(fā)雜質，燒瓶用氬氣沖洗，將1.3g氫硼化鈉(NaBH4)加入到燒瓶中，加熱燒瓶到140℃，將燒瓶抽真空到大約1毫巴，于真空下蒸餾異山梨醇。
當指明不使用NaBH4時，除了沒有NaBH4以外，所有其它實施例的方法和上述方法相同。從甲醇或乙醇中重結晶異山梨醇1400g異山梨醇溶解于600ml甲醇中，于-18℃冰箱中重結晶過夜，過濾收集結晶，用冷甲醇(-18℃)洗滌，洗滌后于室溫真空干燥，產量850g(60％)。
從乙醇中重結晶除了用乙醇代替甲醇以外和上述方法相同。
在大部分重結晶試驗中均往母液中加入晶種，以引發(fā)異山梨醇的重結晶。退火試驗提純后的異山梨醇放在厚壁玻璃管中，抽真空并封閉，將含有異山梨醇的玻璃管被加熱到285℃4小時，冷卻，測定色值。顏色測定通過將樣品和兩個HSB顏色表進行比較來評價超冷單體熔融物顏色或聚合物小片顏色，上述HSB顏色表是使用CorelDraw程序由HewlettPackard HP-Deskjet 890C彩色噴射打印機打出的。在第一個表中，亮度保持在100，色彩以每次5個增量從25變到60，飽和度以每次10個增量從0變到100。在第二個表中，飽和度保持在100，色彩以每次5個增量從25變到60，亮度以每次10個增量從0變到100。將樣品和上述表比較，記錄最好的色澤匹配，亮度數值越低的說明材料越暗，飽和度和色彩數值越低說明材料越淺。UV/vis光譜UV/vis光譜用Perkin Elmer Lambda 9UV/vis/NIR雙束光譜儀產生，以20％重量制備異山梨醇在蒸餾水中的溶液(Aldrich，Optimagrade)，以960波數/分鐘收集光譜，異山梨醇溶液在5cm的石英池中測定，以蒸餾水作為標準樣。通過示差掃描量熱法(DSC)測定純度按照ASTM E 928-96(本文引作參考)通過示差掃描量熱法測定絕對純度，使用DSC7示差掃描量熱儀(Perkin Elmer)進行測定。表格中使用的縮寫如下A-Iso＝以共同待批申請公開的方法制備的異山梨醇，該申請題為“生產脫水糖醇的連續(xù)方法”，US系列號No.09/-，-[Atty.DocketNo.032358-019]；BuOH＝丁醇；C-Isos＝Cerestar制市售異山梨醇；cold recryst＝最高在50℃溶解，在-15℃重結晶；D＝蒸餾；dist＝在1毫巴下用短柱真空蒸餾；EtOH＝乙醇；EtOAc＝乙酸乙酯；hot recryst＝回流下溶解，于25℃重結晶；Isos＝異山梨醇；Isos-Ref＝異山梨醇(高純參考樣)；MeOH＝甲醇；(NaBH4)＝真空蒸餾前將NaBH4加入到異山梨醇中；R＝重結晶。
表1說明市場上買到的異山梨醇用各種提純方法，包括本文公開的方法處理達到的純度水平。從結果看，當結合使用蒸餾和重結晶時，可以得到最高水平純度，其中重結晶是從甲醇或乙醇中重結晶，或者進行多次蒸餾(正如稱之為Isos-Ref的樣品)。
在支撐件109a和109b相互連接的直線和以上述方式拉伸的鋁導線的最下垂部分之間的距離(圖中的H)被稱為垂度。
即使增加鋼塔之間的距離，也必需不增加這種垂度。因此，必須提高加在各導線上的拉力。為提高此拉力，則必須提高各導線中的鋁線的強度。
此外，如上所述由于流過高電流而使鋁導線溫度升高并此后又冷卻到室溫時，還必須提高這種強度。
就是說，在鋼塔間的距離增加時，為提高耐熱性必須改進該鋁合金線的強度。
KTAl稱為這種高強度耐熱鋁合金，而XTAl和ZTAl稱為耐熱鋁合金。表1示出了這些鋁合金的特性。
表1
表2提供市場上買到的異山梨醇及以共同待批申請(“生產脫水糖醇的連續(xù)方法”，[Atty.Docket No.032358-019](A-Isos)，同一天提交的，作為參考)公開的方法生產的異山梨醇通過各種方法提純以后的純度。從表中看出，當結合使用蒸餾和隨后從甲醇或乙醇中重結晶時，可以得到最好的結果。這些實施例比商品有最低的飽和度(10)而在每個UV波長試驗下有最高的透射率。
表2通過UV透射率和加入了提純異山梨醇的聚合物的顏色測定出的異山梨醇的純度
*乙二醇，異山梨醇和對苯二甲酰基部分進行熔融聚合形成的聚合物。
表3說明將提純的異山梨醇加熱到聚合物退火所需溫度的效果，表明在聚合期間，提純的單體是否可以改變顏色或保持清澈，從表3的結果可以看出，從甲醇或乙醇中重結晶和蒸餾結合的方法在退火的情況下可以得到清澈的單體，假如用于形成聚合物，更可以產生良好效果。
表3高溫退火提純的異山梨醇顏色
應該注意，提純的異山梨醇的純度的分析數據，和提純的異山梨醇退火到285℃以后以HSB色標觀察到的變色之間，在所有情況下不是都有明確的聯(lián)系，最可能的原因是即使微量的雜質對于變色現(xiàn)象都有影響。
從上表看出，僅僅通過真空蒸餾提純異山梨醇需要加入NaBH4才能夠得到良好結果，但是當結合使用蒸餾和重結晶時，不需要加入NaBH4。
發(fā)現(xiàn)蒸餾隨后結合重結晶能夠使異山梨醇的純度和顏色產生最好的結果。
權利要求
1.得到純脫水糖醇的方法，包括-在低級脂肪醇中溶解脫水糖醇形成溶液；-冷卻所述溶液達到足以形成上述純脫水糖醇結晶的溫度；和-從上述溶液中分離所述純脫水糖醇的結晶。
2.按照權利要求1的方法，其中的低級脂肪醇是甲醇，乙醇或乙二醇。
3.按照權利要求1的方法，還包括蒸餾脫水糖醇。
4.按照權利要求3的方法，其中脫水糖醇在氫硼化物離子存在下蒸餾。
5.按照權利要求4的方法，其中的氫硼化物離子是氫硼化鈉。
6.按照權利要求3的方法，其中的脫水糖醇被蒸餾，然后重結晶。
7.權利要求1的方法所制備的提純脫水糖醇，所述提純脫水糖醇的純度大于99.8％。
8.提純脫水糖醇的方法，包括-蒸餾所述脫水糖醇；-熔融重結晶所述脫水糖醇，得到純度至少99.0％的脫水糖醇。
9.按照權利要求8的方法，其中脫水糖醇在氫硼化物離子存在下蒸餾。
10.按照權利要求9的方法，其中氫硼化物離子是氫硼化鈉。
11.按照權利要求8的方法，其中脫水糖醇被蒸餾，然后熔融重結晶。
12.權利要求8的方法制備的提純脫水糖醇，所述提純脫水糖醇的純度至少為99.8％。
13.純度至少為99.0％的提純脫水糖醇。
14.按照權利要求13的提純脫水糖醇，純度至少為99.8％。
15.按照權利要求13的提純脫水糖醇，其中于至少260℃退火4小時以后，該提純脫水糖醇是無色的。
16.含有權利要求13的提純脫水糖醇的聚合物。
17.按照權利要求16的聚合物，其中所述聚合物是通過熔融縮合形成的。
18.按照權利要求16的聚合物，其中還含有二元羧酸和脂肪族二醇。
19.按照權利要求18的聚合物，其中的脂肪族二醇是乙二醇。
20.按照權利要求18的聚合物，其中的二元羧酸是對苯二甲?；糠?。
21.從權利要求16的聚合物形成的產品。
22.權利要求21的產品，選自纖維，光盤，容器，片材和薄膜。
23.測定脫水糖醇用于聚合物的適宜性的方法，包括-于至少260℃將脫水糖醇退火至少4小時；-冷卻退火的脫水糖醇，形成超冷熔融體；和-與公知的顏色譜圖對比，測定該超冷熔融體的顏色。
24.按照權利要求23的方法，其中退火的脫水糖醇是無色的。
25.測定脫水糖醇純度的方法，包括-在蒸餾水中形成脫水糖醇的溶液；-測定所述溶液的紫外透射率。
26.按照權利要求25的方法，其中的溶液是20％的溶液，在5cm通道長的樣品池中于224nm處測定20％溶液的紫外透射率至少是50％。
27.按照權利要求25的方法，其中的溶液是20％的溶液，在5cm通道長的樣品池中，于242nm處測定的20％溶液的紫外透射率至少是65％。
28.按照權利要求25的方法，其中的溶液是20％的溶液，在5cm通道長的樣品池中，于276nm處測定的20％溶液的紫外透射率至少是75％。
29.按照權利要求25的方法，其中的溶液是20％的溶液，在5cm通道長的樣品池中，于400nm處測定的20％溶液的紫外透射率至少是85％。
30.權利要求13的脫水糖醇，當其20％的水溶液在5cm通道長的樣品池中測定時，其224nm處的紫外透射率至少是50％。
31.權利要求13的脫水糖醇，當其20％的水溶液在5cm通道長的樣品池中測定時，其242nm處的紫外透射率至少是65％。
32.權利要求13的脫水糖醇，當其20％的水溶液在5cm通道長的樣品池中測定時，其276nm處的紫外透射率至少是75％。
33.權利要求13的脫水糖醇，當其20％的水溶液在5cm通道長的樣品池中測定時，其400nm處的紫外透射率至少是85％。
34.制備聚酯聚合物的方法，包括(1)在反應器中，將包括對苯二甲酰基部分的單體、視需要的一種或多種含有芳香族二元羧酸部分的單體、包括乙二醇部分的單體、包括權利要求13的提純脫水糖醇的單體、視需要的包括二醇部分的一種或多種其它單體、視需要的包括二乙二醇部分的單體與適合于縮合芳香族二元羧酸和二醇的縮合催化劑結合；(2)將上述單體和上述催化劑加熱到足以使上述單體聚合成為聚酯聚合物的溫度，所述聚合物至少含有對苯二甲?；糠郑叶疾糠趾彤惿嚼娲疾糠?；其中所述的加熱繼續(xù)到足以產生各相同性的聚酯為止，所述聚酯以鄰氯苯酚的1％溶液(重量/體積)于25℃測定其特性粘度至少約0.35dL/g。
35.按照權利要求34的方法，其中提純脫水糖醇是異山梨醇。
36.各相同性的聚酯，包括對苯二甲酰基部分、視需要摻入的其它芳香族二元羧酸部分、乙二醇部分、二乙二醇部分、權利要求13的提純脫水糖醇、視需要摻入的一種或多種其它二醇部分；所述聚酯以鄰氯苯酚的1％溶液(重量/體積)于25℃測定，其特性粘度至少約0.35dL/g。
37.按照權利要求36的各相同性聚酯，其中提純脫水糖醇是異山梨醇。
38.各相同性的聚酯，包括對苯二甲酰基部分、視需要摻入的其它芳香族二元羧酸部分、乙二醇部分、視需要摻入的二乙二醇部分、權利要求13的提純脫水糖醇、視需要摻入的一種或多種其它二醇部分；所述聚酯以鄰氯苯酚的1％溶液(重量/體積)于25℃測定，其特性粘度至少約0.5dL/g。
39.按照權利要求38的各相同性聚酯，其中提純脫水糖醇是異山梨醇。
全文摘要
公開有關制備純脫水糖醇的方法,其中得到的純脫水糖醇的純度至少為99.8%,基本上是無色的。將脫水糖醇通過蒸餾,從甲醇,乙醇或乙二醇中重結晶,熔融重結晶或其相結合進行提純。優(yōu)選通過蒸餾隨后從甲醇,乙醇或乙二醇中重結晶提純。公開測定脫水糖醇純度的方法,其特征是于至少260℃退火至少4小時后,檢查脫水糖醇的顏色;另外也可以通過在各種波長下測定提純脫水糖醇的紫外(UV)透射率確定其純度。該提純脫水糖醇可以加到聚合物,如聚酯中,所述聚酯又可用于制造容器,光盤,纖維,片材和薄膜等制品。
文檔編號C13B50/00GK1333775SQ99815440
公開日2002年1月30日 申請日期1999年1月11日 優(yōu)先權日1999年1月11日
發(fā)明者M·A·胡巴德, M·沃勒斯, H·B·韋特勒, E·G·蔡, G·克瓦科夫斯茨, T·H·肖克利, L·F·沙博諾, N·科勒, J·里斯 申請人:納幕爾杜邦公司