一種含茶葉提取物的微乳及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含茶葉提取物的微乳及其制備方法和應(yīng)用。以質(zhì)量百分比計，所述微乳包括：茶葉提取物，0.1～8％；油相，30～70％；增效劑，0.05～0.5％；乳化劑，10～50％；助乳化劑，0～20％；水，1～5％；其中，所述的增效劑為抗壞血酸或/和枸櫞酸；所述的茶葉提取物為表沒食子兒茶素沒食子酸酯或/和茶黃素-3,3'-雙沒食子酸酯。本發(fā)明還提供了所述微乳的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明含茶葉提取物的微乳，均一透明、性質(zhì)穩(wěn)定、具有較強的抗氧化性，制備方法簡單可控。
【專利說明】一種含茶葉提取物的微乳及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于微乳化食品加工【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種含茶葉提取物的微乳及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]EGCG (表沒食子兒茶素沒食子酸酯)和TFDG (茶黃素_3，3’ -雙沒食子酸酯)是茶葉中特征性單體成分，因其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有較多鄰位酚羥基0 3)，因而具有很強的提供質(zhì)子的能力，顯示出優(yōu)異的抗氧化性能。此外，研究證實，EGCG和TFDG還具有顯著的抗癌防癌、抗菌抗病毒、抗炎、抗心腦血管疾病、抗突變、調(diào)節(jié)神經(jīng)、抗衰老及改善肝功能等藥理作用。但EGCG和TFDG極性較大，水溶性較強，難溶于油，且易受光、熱、氧及pH影響，穩(wěn)定性較差，生物利用度較低，這些因素極大地限制了其在含油類產(chǎn)品中的應(yīng)用和發(fā)揮更好的生理藥理活性。
[0003]中國專利文獻CN102863478A公開了 “由水溶性茶多酚制備脂溶性茶多酚的方法”，其方法是采用酰化法對茶多酚進行化學(xué)改性，由于這些?；a(chǎn)物尚未經(jīng)過NMR，IR的驗證，因此實際結(jié)構(gòu)及每種組分的比例無法確定，產(chǎn)品實際為混合物，且制備中由于使用大量有機溶劑將不可避免的帶來溶劑殘留問題，安全性亟待驗證，同時，由于產(chǎn)品色澤、透明度、澄清度等問題，應(yīng)用面較窄，尚不能在食用油中進行使用。
[0004]中國專利文獻CN101554192A和CN102580112A分別公開了 “一種茶葉提取物磷脂復(fù)合物的制備方法”和“EGCG磷脂復(fù)合物的方法”，兩種制備方法皆利用磷脂的兩親性(兼具親水性和親油性)特點，在一定反應(yīng)體系中制備成茶葉提取物(或EGCG)磷脂復(fù)合物，以改善茶葉提取物(或EGCG)脂溶性，但是，由于茶葉提取物(或EGCG)和磷脂在光、熱、氧或不同酸堿環(huán)境中皆不穩(wěn)定，另外磷脂極易吸潮水解，將直接影響茶葉提取物(或EGCG)磷脂復(fù)合物的貯藏、運輸及應(yīng)用。
[0005]因此，有必要研發(fā)新型高抗氧化性和生物利用度、性質(zhì)穩(wěn)定、均一透明、安全性好的油溶性茶葉提取物制備技術(shù)及產(chǎn)品。
[0006]微乳是由水相、油相、表面活性劑和助表面活性劑在適當比例下自發(fā)形成的一種透明、低粘度、熱力學(xué)穩(wěn)定的油水混合體系，與乳液相比，微乳液的分散相質(zhì)點半徑更小，在介質(zhì)中的分散性能更好，且穩(wěn)定性能更好。將EGCG、TFDG制成微乳,能夠較好的解決其油溶性、不穩(wěn)定的問題，擴大其應(yīng)用領(lǐng)域。在微乳的制備中，不同的原料選擇、原料配比是影響微乳液制備是否成功以及微乳液質(zhì)量的關(guān)鍵因素，另外，基于EGCG和TFDG易氧化的特點，如何保證微乳中EGCG和TFDG的穩(wěn)定性也是制備茶葉提取物微乳所必須要考慮的因素。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明提供了一種含茶葉提取物的微乳，均一透明、性質(zhì)穩(wěn)定、具有較強的抗氧化性。
[0008]一種含茶葉提取物的微乳，以質(zhì)量百分比計，包括:[0009]
茶葉提取物0.1~8%
油相30-70%
增效劑0.05~0.5%
乳化劑10-50%
助乳化劑0-20%
水I~5%;
[0010]其中，所述的增效劑為抗壞血酸或/和枸櫞酸；
[0011]所述的茶葉提取物為表沒食子兒茶素沒食子酸酯或/和茶黃素-3，3’ -雙沒食子酸酯。
[0012]本發(fā)明中，各原料按照上述配比能夠制備得到透明均一的含茶葉提取物的微乳液。其中，在原料中，本發(fā)明利用抗壞血酸和枸櫞酸中的一種或兩種作為增效劑，能夠保護表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)或/和茶黃素_3，3’ -雙沒食子酸酯(TFDG)，提高EGCG、TFDG的穩(wěn)定性。特別的，抗壞血酸和枸櫞酸具有協(xié)同增效作用，大幅減少、降低EGCG、TFDG的氧化。
[0013]微乳中增效劑的含量也會影響茶葉提取物的穩(wěn)定性，增效劑含量過低、過高均不能達到理想的效果，且若增效劑含量過高會導(dǎo)致微乳體系的酸度偏高，影響茶葉提取物的穩(wěn)定性及其后續(xù)應(yīng)用，優(yōu)選的，微乳中，增效劑的質(zhì)量百分數(shù)為0.3~0.4%。
[0014]采用抗壞血酸和枸櫞酸的混合物作為增效劑時，所述抗壞血酸和枸櫞酸的質(zhì)量比為I~3:1。該范圍內(nèi)，微乳液的pH基本為4~6，在該pH范圍內(nèi)，抗壞血酸和枸櫞酸能夠較好的發(fā)揮對EGCG、TFDG的保護作用，茶葉提取物在該酸性范圍內(nèi)更為穩(wěn)定，優(yōu)選的，所述抗壞血酸和枸櫞酸的質(zhì)量比為I~2:1，更優(yōu)選為1:1。
[0015]進一步優(yōu)選的，以質(zhì)量百分比計，所述含茶葉提取物的微乳包括:
[0016]
茶葉提取物0.8~8%
油+I40 ~70%
增效劑0.25-0.5%
乳化劑20~45%
助乳化劑CM 5%
水1~5%.
[0017]在微乳的原料組成中，所述的油相為玉米油、葵花籽油、椰子油、棕櫚油、三辛酸甘油酯、聚甘油蓖麻醇酯、油酸聚乙二醇甘油酯、油酸乙酯、辛，葵酸甘油脂中的一種或幾種。
[0018]優(yōu)選的，所述的油相為油酸乙酯和辛，葵酸甘油脂的混合物，或油酸聚乙二醇甘油酯和辛，葵酸甘油脂的混合物。油相的極性影響微乳界面膜的穩(wěn)定性，極性大的油會趨向界面膜移動，擾亂界面膜的排列，使得界面膜變得松散，導(dǎo)致體系不穩(wěn)定。優(yōu)選的兩種油相(長鏈油和中鏈油)配比極性較為適中，因此能形成較大的微乳區(qū)域面積。[0019]進一步優(yōu)選的，所述油酸乙酯和辛，葵酸甘油脂的質(zhì)量比為0.3?0.7:1，所述油酸聚乙二醇甘油酯和辛，葵酸甘油脂的質(zhì)量比為0.3?0.7:1。
[0020]乳化劑能夠降低油水界面張力，所述的乳化劑為Span40、Span60、Span80、吐溫60、吐溫80、大豆磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化大豆磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油中的一種或幾種，優(yōu)選的，所述的乳化劑為大豆磷脂。
[0021]助乳化劑能夠改變?nèi)榛瘎┙缑婺さ淖园l(fā)曲率和彈性，從而改善活性組分在微乳液中的穩(wěn)定性和增溶量。所述的助乳化劑可以為丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、無水乙醇、丙二醇單月桂酸酯、檸檬酸單甘油酯中的一種或幾種，優(yōu)選為無水乙醇。
[0022]本發(fā)明還提供了所述微乳的制備方法，包括:
[0023](I)將茶葉提取物與水混合，溶解后加入增效劑；
[0024](2)將乳化劑和助乳化劑混合，溶解后得復(fù)合乳化劑；
[0025](3)向所述的復(fù)合乳化劑中以2?lOOml/min的速度加入茶葉提取物水溶液，30?60°C攪拌，得乳化混合液；
[0026](4)向油相中加入所述的乳化混合液，40?70°C攪拌至溶液透明均一。
[0027]步驟(3)中，所述攪拌的時間一般為0.5?3h，攪拌的速度一般為50?300r/min。
[0028]步驟⑷中，所述攪拌的速度一般為500?1200r/min。
[0029]本發(fā)明還提供了所述的微乳在制備食品中的應(yīng)用。本發(fā)明制備的含茶葉提取物的微乳可作為食品抗氧化劑或防腐劑應(yīng)用于食用油、肉制品、烘焙食品或其他含油食品的制備中，亦可作為主要原料直接灌裝成軟膠囊開發(fā)成保健食品，其中食用油可以為大豆油、菜籽油、花生油、調(diào)和油等植物油。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為:
[0031](I)本發(fā)明在食品體系范圍內(nèi)廣泛篩選微乳劑處方，并采用合適的原料配比，能夠制備得到透明均一的含茶葉提取物(EGCG、IFDG)的微乳液，有效解決了 EGCG、TFDG的脂溶性、穩(wěn)定性差的問題，增強生物利用度，擴大茶葉提取物在不同領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
[0032](2)本發(fā)明在微乳劑處方中添加特定的增效劑，能夠為EGCG、TFDG提供保護作用，從而保證其抗氧化性。
[0033](3)本發(fā)明的制備方法條件溫和，方法簡單，可控性強，保證茶提取物微乳安全、有效、可控。
[0034](4)本發(fā)明制備的微乳的載藥量較高，可達8%，在滿足生產(chǎn)需要的同時盡可能減少微乳的用量，以避免引入其他過多的助劑，影響產(chǎn)品的品質(zhì)。
[0035](5)本發(fā)明的微乳性質(zhì)穩(wěn)定，具有較強的抗氧化性，可以作為天然抗氧化劑應(yīng)用于食用油或含油食品，取代現(xiàn)有化學(xué)合成抗氧化劑，如BHA、BHT和TBHQ等。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]圖1為EGCG的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。
[0037]圖2為TFDG的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。
[0038]圖3為實施例1制備的微乳中EGCG含量檢測的HPLC圖譜。
[0039]圖4為實施例1制備的微乳的粒徑分布圖。
[0040]圖5為實施例1、3、4制備的微乳的外觀圖。[0041]圖6為增效劑對微乳中EGCG含量的影響圖。
[0042]圖7為實施例3制備的微乳中TFDG含量檢測的HPLC圖譜。
[0043]圖8為實施例3制備的微乳的粒徑分布圖。
[0044]圖9為實施例4制備的微乳中EGCG和TFDG含量檢測的HPLC圖譜。
[0045]圖10為實施例4制備的微乳的粒徑分布圖。
[0046]圖4、圖8、圖10中，縱坐標為強度(intensity, % ),橫坐標為粒徑(nm)。
【具體實施方式】
[0047]下面結(jié)合附圖和實例對本發(fā)明做進一步詳細說明，以下實例不構(gòu)成對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員在權(quán)利要求的范圍內(nèi)所作出的某些改變和調(diào)整也應(yīng)認為屬于本發(fā)明的范圍。
[0048]下述各實施例處方組成中的配比均指質(zhì)量百分比。
[0049]辛，葵酸甘油脂(或稱辛葵酸甘油脂):浙江物美生物科技有限公司，CASN0.65381-09-1 ο
[0050]油酸聚乙二醇甘油酯(LABRAFIL M1944CS):法國GATTEF0SSE (佳法賽)公司貨號141846)
[0051]實施例1
[0052]1、處方組成
[0053]

FnCG
抗壞 酸0.2%
[0054]枸櫞酸0.2%
大AA磷脂30%:Al水乙醇9.6%
油酸乙15%.f:.’葵酸汴油脂 35%
水5%0
[0055]2、制備方法
[0056](I)精確稱取處方量EGCG，與水混合、溶解，加入抗壞血酸和枸櫞酸調(diào)節(jié)溶液pH至
4.2 ；
[0057](2)稱取處方量的大豆磷脂和無水乙醇作為復(fù)合乳化劑，攪拌溶解；
[0058](3)向復(fù)合乳化劑中以10mL/min的速度加入步驟(1)的EGCG水溶液，60°C攪拌45min,攪拌速度100轉(zhuǎn)/分,得乳化混合液；
[0059](4)將油酸乙酯和辛，葵酸甘油脂按處方比例混合均勻，得油相；
[0060](5)將乳化混合液加入配方量的油相中，于40°C，500轉(zhuǎn)/分繼續(xù)攪拌至均一透明溶液，即得。
[0061]對水一油一表面活性劑分散體系，如果它是外觀透明或近乎透明的，流動性很好的均相體系，并且在100倍重力加速度下分離5min而不發(fā)生相分離，即可認為是微乳液。
[0062]在1.5mL離心管中加入ImL制備的產(chǎn)品,放入離心機中，離心(10000r/min, 5min),觀察，微乳液保持澄清透明，未見分層，渾濁，沉淀等現(xiàn)象(圖5中EGCG ME)，證明已形成微乳。
[0063]3、微乳中EGCG含量測定
[0064]精密稱取微乳0.5g于50mL量瓶中，用無水乙醇溶解,超聲破乳,再用無水乙醇定容。精密量取ImL上述溶液于IOmL量瓶中，加水定容，進高效液相色譜儀檢測。
[0065]色譜條件色譜條件:Waters Hypersil C18 (5 μ m, 4.6mmX 150mm)色譜柱,流動相為乙腈-0.3%甲酸(25: 75) (V: V)，流速為1.0mL/min，柱溫為30°C，檢測波長為278nm，進樣量為20 μ L0
[0066]樣品分析圖見圖3，經(jīng)測定，采用實施例1制備方法制備的EGCG微乳中EGCG含量為 48.9mg/mL。
[0067]4、微乳的表征
[0068]取微乳按1:200(v/v)加超純水分散，采用激光粒度儀測得粒徑為
7.419±3.698nm(圖 4)，PDI (多分散指數(shù))為 0.414±0.021，Zeta 電位為-62.9± 1.2mV。
[0069]實施例2
[0070]1、增效劑對微乳中EGCG穩(wěn)定性的影響
[0071]制備含不同增效劑(枸櫞酸、抗壞血酸)的微乳，考察抗壞血酸和枸櫞酸對EGCG微乳體系中EGCG穩(wěn)定性的影響，微乳配方參見表2，制備方法參照實施例1。
[0072]將空氣恒定通入各微乳中，于120°C條件下加速EGCG氧化，每隔2小時測定不同微乳中EGCG的含量，比較抗壞血酸、枸櫞酸的添加對微乳中EGCG含量穩(wěn)定性的影響。
[0073]表2
【權(quán)利要求】
1.一種含茶葉提取物的微乳，其特征在于，以質(zhì)量百分比計，包括:
2.如權(quán)利要求1所述的微乳，其特征在于，以質(zhì)量百分比計，所述含茶葉提取物的微乳包括:
3.如權(quán)利要求1所述的微乳，其特征在于，所述的增效劑為抗壞血酸和枸櫞酸時，抗壞血酸和枸櫞酸的質(zhì)量比為I~3:1。
4.如權(quán)利要求1所述的微乳，其特征在于，所述的油相為玉米油、葵花籽油、椰子油、棕櫚油、油酸乙酯、三辛酸甘油酯、聚甘油蓖麻醇酯、油酸聚乙二醇甘油酯、辛，葵酸甘油脂中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求4所述的微乳，其特征在于，所述的油相為油酸乙酯和辛，葵酸甘油脂的混合物，或油酸聚乙二醇甘油酯和辛，葵酸甘油脂的混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的微乳，其特征在于，所述的乳化劑為Span40、Span60、Span80、吐溫60、吐溫80、大豆磷脂、蛋黃卵磷脂、氫化大豆磷脂、氫化蛋黃卵磷脂、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油中的一種或幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的微乳，其特征在于，所述的助乳化劑為丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、無水乙醇、丙二醇單月桂酸酯、檸檬酸單甘油酯中的一種或幾種。
8.—種如權(quán)利要求1~7任一項所述微乳的制備方法,其特征在于,包括: (1)將茶葉提取物與水混合，溶解后加入增效劑； (2)將乳化劑和助乳化劑混合，溶解后得復(fù)合乳化劑； (3)向所述的復(fù)合乳化劑中以2~lOOml/min的速度加入茶葉提取物水溶液，30~60°C攪拌，得乳化混合液； (4)向油相中加入所述的乳化混合液，40~70°C攪拌至溶液透明均一。
9.如權(quán)利要求1~7任一項所述的微乳在制備食品中的應(yīng)用。
10.如權(quán) 利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的食品為食用油。
【文檔編號】A23L1/29GK104012959SQ201410218769
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月22日
【發(fā)明者】李大偉, 張士康, 汪輝, 汪圣華, 朱躍進, 林梁鵬 申請人:杭州遠圣茶能科技有限公司, 中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究所