用于透明的以及對巴氏滅菌穩(wěn)定的液體制劑特別是飲料的包含類胡蘿卜素的乳劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及穩(wěn)定的類胡蘿卜素乳劑，當(dāng)在液體制劑（特別是飲料，例如軟飲料）中使用時，其能夠得到透明的制劑（即使在巴氏滅菌后）。
【專利說明】用于透明的以及對巴氏滅菌穩(wěn)定的液體制劑特別是飲料的包含類胡蘿卜素的乳劑
[0001]本發(fā)明涉及包含至少一種類胡蘿卜素的穩(wěn)定的乳劑，當(dāng)在液體制劑(特別是飲料，例如軟飲料)中使用時，其能夠得到透明的制劑(即使在巴氏滅菌后)。
[0002]類胡蘿卜素能夠用作著色劑。類胡蘿卜素能夠從天然來源、通過發(fā)酵或通過化學(xué)合成得到。
[0003]類胡蘿卜素用于液體制劑是眾所周知的。但是對于提供包含至少一種類胡蘿卜素的乳劑，其能夠制備澄清的(非混濁的，非不透明的)和對巴氏滅菌穩(wěn)定的制劑(特別是飲料，例如軟飲料)，尚未得到令人滿意的結(jié)果。
[0004]通常地，此類制劑在巴氏滅菌步驟之后變得非?；鞚?，因而不再是透明的。
[0005]對于在許多液體制劑，例如飲料(如軟飲料)中的使用，出于營銷的原因透明的狀態(tài)是人們希望的。
[0006]因此本發(fā)明的目的是找到一種沒有上述缺點的乳劑。
[0007]制備液體制劑(如軟飲料)的通常的方法是在第一步將類胡蘿卜素乳化。隨后該乳劑被摻入到液體制劑中。
[0008]令人驚訝的是，發(fā)現(xiàn)當(dāng)類胡蘿卜素采用特定的乳化劑體系被乳化時得到一種乳齊U，其能夠被用于液體(水性)制劑，其隨后對巴氏滅菌穩(wěn)定并且是透明的(在巴氏滅菌后)。
[0009]因此，本申請涉及一種乳劑，其包含
[0010]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8重量_% (wt-%)的至少一種類胡蘿卜素，以及
[0011]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至57wt_%的乳化劑混合物，以及
[0012]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt_%的至少一種油，以及
[0013]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，以及
[0014]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，18至95.5wt-%的水，
[0015]其特征在于，所述乳化劑混合物包含
[0016](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯(=乳化劑(a))，以及
[0017](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)(=乳化劑(b))，
[0018]并且其中
[0019]⑴類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0020](ii)至少一種其他的乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在，并且
[0021](iii)所述至少一種乳化劑(a)的量是所述至少一種乳化劑(b)的量的至少4倍。
[0022]所有的百分比相加始終為100。該要求當(dāng)然適用于本專利申請中的所有的乳劑、制劑和混合物。
[0023]本文所用的術(shù)語“類胡蘿卜素”包括天然的或合成的胡蘿卜素或結(jié)構(gòu)相關(guān)的多烯化合物，其可以用作食品中的功能性保健成分或著色劑，如α-胡蘿卜素或β_胡蘿卜素，8’-阿樸-0-胡蘿卜醛，8’ -阿樸-β-胡蘿卜酸酯例如乙基酯，角黃素，蝦青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)或藏紅花素，或它們的混合物。優(yōu)選的類胡蘿卜素是β_胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醒，番茄紅素和葉黃素和它們的混合物，特別是β_胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醒，最優(yōu)選地是8’-阿樸-β-胡蘿卜醛。
[0024]因此，本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案涉及一種如上所述的乳劑，其中至少一種類胡蘿卜素選自由α-胡蘿卜素，β-胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醛，8’-阿樸-β-胡蘿卜酸酯如乙基酯，角黃素，蝦青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組，優(yōu)選
地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛，最優(yōu)選地是8’-阿樸-β-胡蘿卜醛。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8wt_%的至少一種類胡蘿卜素。一種優(yōu)選的乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至5wt-%，更優(yōu)選的I至5wt-%,特別優(yōu)選的1.5至4wt-%的至少一種類胡蘿卜素。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至57wt_%的乳化劑混合物。一種優(yōu)選的乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至37.5wt-%,更優(yōu)選的5.5至37.5wt-%，特別優(yōu)選的8至31wt-%的乳化劑混合物。
[0027]用于本發(fā)明的乳劑的乳化劑混合物包含至少兩種乳化劑(至少一種乳化劑(a)和至少一種乳化劑(b))。至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯始終是混合物的一部分(=乳化劑(a))。另一個乳化劑(或多個乳化劑)是至少另一種(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑(=乳化劑
(b))。
[0028]乳化劑(a):優(yōu)選地所述聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組。這些聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯也被稱為聚山梨
[0029](吐溫20?),聚山梨醇酯40(吐溫40?),聚山梨醇酯60 (吐溫60*)和聚
山梨醇酯80 (吐溫.80?) Ω這些化合物是可商購的。
[0030]具有至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的HLB值的乳化劑(b)(或乳化劑混合物)，以乳劑的總重量為基礎(chǔ)，以0.5至5wt-%，優(yōu)選地I至4.5wt-%，更優(yōu)選地2至4.5wt-%的量存在。
[0031]優(yōu)選地，HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
[0032]卵磷脂通常是多種磷脂的混合物，而其組成取決于卵磷脂的來源。卵磷脂的主要來源即是大豆油和向日葵油。
[0033]用于本發(fā)明的乳劑的乳化劑混合物包含
[0034](a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0035](b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)乳化劑。[0036]優(yōu)選地，乳化劑混合物包含
[0037](a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，其選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組。
[0038](b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組的乳化劑。
[0039]根據(jù)本發(fā)明的乳劑包含至少一種油(一種油或油的混合物)。
[0040]這些油可以來自任何來源。它們可以是天然的、改性的或合成的。如果這些油是天然的則它們可以是植物油或動物油。合適的油即是MCT (中鏈甘油三酯)，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛(mongongo)堅果油，巴卡斯油(pracaxi oil),美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油或多不飽和脂肪酸(如甘油三酯和/或乙酯，(例如花生四烯酸，二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸和Y -亞麻酸和/或乙酯)。
[0041]根據(jù)本發(fā)明的乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt_%的至少一種油。優(yōu)選地所述乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至lOwt-%，更優(yōu)選的2至lOwt-%，特別優(yōu)選的3至8wt-%的至少一種油。
[0042]所述乳劑可以(任選地)包含至少一種抗氧化劑，如抗壞血酸或其鹽，(合成的或天然的)的生育酚(即dl-α-生育酚)；丁基化羥基甲苯(BHT) ;丁基化羥基苯甲醚(BHA);沒食子酸丙酯；叔丁基羥基喹啉和/或脂肪酸的抗壞血酸酯。優(yōu)選的抗氧化劑是生育酚(即dl-α-生育酚)。當(dāng)使用至少一種抗氧化劑，則其量為，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.01至lwt-%,優(yōu)選地是0.5至0.8wt-%0
[0043]更進一步，所述乳劑可含有其他成分，例如乙氧喹，增塑劑，防腐劑(如山梨酸及其鹽)，穩(wěn)定劑，酸(例如檸檬酸，乙酸以及它們的鹽)，水分保持劑(如甘油，山梨糖醇，聚乙二醇)，保護性膠體，染料，香料，填料和PH緩沖劑。
[0044]—個優(yōu)選的實施方案涉及乳劑(I)，其包含
[0045]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8wt_%的至少一種類胡蘿卜素，其選自由α-胡蘿卜素，β_胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醒，8’-阿樸-β-胡蘿卜酸酯，角黃素，蝦青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組(優(yōu)選地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛)，以及
[0046]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至57wt_%的乳化劑混合物，以及
[0047]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt_%的至少一種油，其選自由MCT，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛堅果油，巴卡斯油，美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油和多不飽和脂肪酸組成的組，以及
[0048]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，其選自由抗壞血酸，生育酚，丁基化羥基甲苯(BHT)，丁基化羥基苯甲醚(BHA)，沒食子酸丙酯，叔丁基羥基喹啉和脂肪酸的抗壞血酸酯組成的組(優(yōu)選地為dl-a -生育酚)，以及[0049]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，18至95.5wt-%的水，
[0050]特征在于所述乳化劑混合物包含
[0051 ] (a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯以及
[0052](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0053]并且其中
[0054](i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0055](ii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在。
[0056]并且其中所述乳化劑混合物包含
[0057](I)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0058](II)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)乳化劑。
[0059]一種優(yōu)選的乳劑(I’ )是乳劑(I)，其中所述乳化劑混合物包含
[0060](I)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，其選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組，以及
[0061](II)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑，其選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
[0062]一種更優(yōu)選的實施方案涉及乳劑(II)，其包含
[0063]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至5wt_%的至少一種類胡蘿卜素，其選自由 胡蘿卜素，β_胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醒，8’-阿樸-β-胡蘿卜酸酯，角黃素，蝦
青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組(優(yōu)選地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛)，以及
[0064]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至37.5wt-%的乳化劑混合物，以及
[0065]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至10wt-%的至少一種油，其選自由MCT，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛堅果油，巴卡斯油，美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油和多不飽和脂肪酸組成的組，以及
[0066]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，其選自由抗壞血酸，生育酚(優(yōu)選的dl- α -生育酚)，丁基化羥基甲苯(BHT)，丁基化羥基苯甲醚(BHA)，沒食子酸丙酯，叔丁基羥基喹啉和脂肪酸的抗壞血酸酯組成的組(優(yōu)選地為dl-α -生育酚)，以及
[0067]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，46.5至95.5wt-%的水，
[0068]其特征在于
[0069]所述乳化劑混合物包含[0070](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0071](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0072]并且其中
[0073](i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0074](ii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在，
[0075]并且其中所述乳化劑混合物包含
[0076](I)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯以及
[0077](II)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)乳化劑。
[0078]—種優(yōu)選的乳劑(II’ )是乳劑(II)，其中所述乳化劑混合物包含
[0079](a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，其選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組，以及
[0080](b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑，其選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
[0081]一種特別優(yōu)選的實施方案涉及乳劑(III)，其包含
[0082]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至5wt_%的至少一種類胡蘿卜素，其選自由α -胡蘿卜素，β_胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醛，8’-阿樸-β-胡蘿卜酸酯，角黃素，蝦青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組(優(yōu)選地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛)，以及
[0083]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，5.5至37.5wt-%的乳化劑混合物，以及
[0084]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，2至10wt-%的至少一種油，其選自由MCT，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛堅果油，巴卡斯油，美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油和多不飽和脂肪酸組成的組，以及
[0085]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，其選自由抗壞血酸，生育酚(合成的或天然的)，丁基化羥基甲苯(BHT)，丁基化羥基苯甲醚(BHA)，沒食子酸丙酯，叔丁基羥基喹啉和脂肪酸的抗壞血酸酯組成的組(優(yōu)選地為dl-α -生育酚)，以及
[0086]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，46.5至91.5wt-%的水，
[0087]其特征在于所述乳化劑混合物包含
[0088](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0089](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0090]并且其中[0091](i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0092](ii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在，
[0093]并且其中所述乳化劑混合物包含
[0094](I)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0095](II)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)乳化劑。
[0096]一種優(yōu)選的乳劑(III’)是乳劑(III)，其中所述乳化劑混合物包含
[0097](a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，其選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組，以及
[0098](b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑，其選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
[0099]最優(yōu)選的實施方案涉及乳劑(IV)，其包含
[0100]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，1.5至4wt_%的至少一種類胡蘿卜素，其選自由 胡蘿卜素，β_胡蘿卜素，8’-阿樸-β-胡蘿卜醒，8’-阿樸-β-胡蘿卜酸酯，角黃素，蝦
青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組(優(yōu)選地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛)，以及
[0101]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，8至31wt_%的乳化劑混合物，以及
[0102]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至8wt_%的至少一種油，其選自由MCT，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛堅果油，巴卡斯油，美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油和多不飽和脂肪酸組成的組，以及
[0103]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，其選自由抗壞血酸，生育酚(合成的或天然的)，丁基化羥基甲苯(BHT)，丁基化羥基苯甲醚(BHA)，沒食子酸丙酯，叔丁基羥基喹啉和脂肪酸的抗壞血酸酯，(優(yōu)選地為dl-α -生育酚)組成的組，以及
[0104]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，56至87.5wt-%的水，
[0105]其特征在于
[0106]所述乳化劑混合物包含
[0107](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0108](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0109]并且其中
[0110]⑴類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0111](iii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在，
[0112]并且其中乳化劑混合物包含[0113](I)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0114](II)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的(非聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯)乳化劑。
[0115]優(yōu)選的乳劑(IV’)是乳劑(IV)，其中所述乳化劑混合物包含
[0116](a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt_%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，其選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組，以及
[0117](b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt_%的至少一種HLB值為8至18的乳化劑，其選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
[0118]上面公開和描述的乳劑被用于液體制劑，如飲料(特別是軟飲料)。所使用的乳劑的量通常使得類胡蘿卜素化合物在液體制劑中的總量為I至20ppm。
[0119]因此，本發(fā)明的進一步的實施方案涉及至少一種乳劑在液體制劑(優(yōu)選地為飲料，例如軟飲料)中的用途，所述乳劑包含
[0120]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8wt_%的至少一種類胡蘿卜素，以及
[0121]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3.0至57wt_%的乳化劑混合物，以及
[0122]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt_%的至少一種油，以及
[0123]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，以及
[0124]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，18至95.5wt-%的水，
[0125]其特征在于乳化劑混合物包含
[0126](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及
[0127](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0128]并且其中
[0129](i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0130](ii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在。
[0131]上述關(guān)于乳劑的所有優(yōu)選項也適用于它們的用途。
[0132]優(yōu)選的用途是乳劑⑴，(I’)，(II)，(II’)，(III)，(III’)，(IV)和/ 或(IV’)被
使用在其中的用途。
[0133]更進一步本發(fā)明還涉及液體制劑(LF)，其包含至少一種乳劑，所述乳劑包含
[0134]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8wt_%的至少一種類胡蘿卜素，以及
[0135]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3.0至57wt_%的乳化劑混合物，以及
[0136]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt_%的至少一種油，以及
[0137]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，以及
[0138]以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，18至95.5wt-%的水，
[0139]其特征在于乳化劑混合物包含
[0140](a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及[0141](b)至少一種HLB值至少為6 (優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑，
[0142]并且其中
[0143](i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且
[0144](ii)乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt_%的量存在。
[0145]上述關(guān)于乳劑的所有優(yōu)選項也適用于所述液體制劑。
[0146]優(yōu)選的液體制劑是那些含有乳劑(I)，(I’)，(II)，(II’)，(III)，(III’)，(IV)和/或(IV’)的液體制劑。
[0147]更優(yōu)選的液體制劑(LF’)是那些含有乳劑⑴，(I’)，(II)，(II’)，(III)，(III’)，(IV)和/或(IV’)并且其中LF’中的類胡蘿卜素含量是l_20ppm的液體制劑。
[0148]優(yōu)選的液體制劑(LF’ ’)是液體制劑(LF)和(LF’)，其為飲料(優(yōu)選地是軟飲料)。
[0149]優(yōu)選地，飲料(優(yōu)選地是軟飲料)是澄清的和經(jīng)巴氏滅菌的。
[0150]制備這些制劑的方法根據(jù)公知的方法進行。該方法涉及巴氏滅菌步驟，該步驟后液體的透明制劑沒有變混濁，甚至在儲存一段時間后也沒有變混濁。
[0151]此外，由于聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的量的減少，軟飲料的感官品質(zhì)能夠得到改善。
[0152]包含至少一種上述乳劑的液體的透明的且非巴氏滅菌的制劑的濁度和包含至少一種上述乳劑的液體的透明的經(jīng)巴氏滅菌的制劑的池度小于10NTU (對于一個IOppm的類胡蘿卜素濃度)。
[0153]濁度的測定是通過使用標準方法(EN27027(IS07027))完成的。本專利申請的所有的測定是通過使用來自 Hach Company, Loveland, Colorada(USA)的池度計 Hach2100N Jg?
完成的。濁度以比濁法濁度單位(NTU)給出。測定角度為90° ±2.5°，且測定波長為:860nm± IOnmLED。測定在室溫下進行。
[0154]下列實施例用于說明本發(fā)明。所有的百分比和份數(shù)都涉及重量且溫度以攝氏度給出，如果沒有其他說明的話。
實施例
[0155]在第一步制備水包油乳劑。
[0156]實施例1a至Ic:包含阿樸胡楚卜醒(apocarotenal)的乳劑
[0157]列在表I中的所有乳劑(Ia至Ic)是根據(jù)以下步驟制備:
[0158]中鏈甘油三酯(MCT)和dl-α -生育酚的混合物升溫至135°C。阿樸胡蘿卜醛(結(jié)晶形式)在5分鐘內(nèi)加入到混合物中。將混合物攪拌10分鐘得到澄清溶液。澄清溶液然后在攪拌下冷卻至105°C (溶液I)。
[0159]在另一個容器中，吐溫80 (來自德國Cognis的Lamesorb SM020, HLB值為15)和脂肪酸的聚甘油酯(來自以色列Sharon Laboratories Ltd的脂肪酸的聚甘油酯EREZ Z,HLB值為7)的混合物在攪拌下升溫至60°C。
[0160]溶液I (105°C)然后在攪拌下被加入到吐溫80/脂肪酸的聚甘油酯的混合物(60°C)中(溶液2)。溶液2在轉(zhuǎn)子/定子乳化系統(tǒng)的攪拌下在I至2分鐘內(nèi)在約60°C下倒入去離子水(60°C)中。乳劑在攪拌下冷卻至室溫。[0161]表la:包含阿樸胡蘿卜醛的乳劑
[0162]
【權(quán)利要求】
1.一種乳劑，其包含: 以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至8wt-%的至少一種類胡蘿卜素，以及 以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至57wt-%的乳化劑混合物，以及 以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至16wt-%的至少一種油，以及 以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，O至lwt-%的至少一種抗氧化劑，以及 以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，18至95.5wt-%的水， 其特征在于所述乳化劑混合物包含: (a)至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯，以及 (b)至少一種HLB值至少為6(優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的乳化劑， 并且其中 (i)類胡蘿卜素:聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯的比例為1:5至1:6.5，并且 (ii)至少一種乳化劑(b)以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)以0.5至5wt-%的量存在，并且 (iii)所述至少一種乳化劑(a)的量是所述至少一種乳化劑(b)的量的至少4倍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳劑，其中所述類胡蘿卜素選自由α-胡蘿卜素，β-胡蘿卜素，8’ -阿樸-β -胡蘿卜醛，8’ -阿樸-β -胡蘿卜酸酯，角黃素，蝦青素，番茄紅素，葉黃素，玉米黃質(zhì)和藏紅花素組成的組，優(yōu)選地選自胡蘿卜素和8’-阿樸-β-胡蘿卜醛以及8’-阿樸鄰-胡蘿卜酸酯。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.5至5wt_%的至少一種類胡蘿卜素。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，3至37.5wt-%的乳化劑混合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳化劑混合物的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸選自由聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇單油酸酯組成的組。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳化劑混合物中的具有至少為6(優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的HLB值的乳化劑選自由卵磷脂和脂肪酸的聚甘油酯組成的組。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳化劑混合物包含: (a)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，80至98wt-%的至少一種聚氧乙烯脫水山梨糖醇單脂肪酸酯以及 (b)以所述乳化劑混合物的總重量為基礎(chǔ)，2至20wt-%的至少一種HLB值至少為6(優(yōu)選地至少為6.5，更優(yōu)選地至少為7)的其他的乳化劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述乳劑包含，以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，I至10wt-%的至少一種油。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，其中所述油選自由MCT，椰子油，玉米油，棉籽油，橄欖油，棕櫚油，花生油，菜籽油，芥花籽油，紅花油，芝麻油，大豆油，葵花籽油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲堅果油，芒剛堅果油，巴卡斯油，美洲山核桃油，松仁油，開心果油，印加果(南美油藤)油，核桃油和多不飽和脂肪酸組成的組。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，包含以所述乳劑的總重量為基礎(chǔ)，0.01至lwt-%,優(yōu)選地0.5至0.8wt-%的至少一種抗氧化劑,所述抗氧化劑選自由抗壞血酸或其鹽，(合成的或天然的)生育酚(dl- α -生育酚)，丁基化羥基甲苯(ΒΗΤ)，丁基化羥基苯甲醚(ΒΗΑ)，沒食子酸丙酯，叔丁基羥基喹啉和脂肪酸的抗壞血酸酯組成的組。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項的乳劑，包含其他的成分，如乙氧喹，增塑劑，防腐劑(如山梨酸和其鹽)，穩(wěn)定劑，酸(例如檸檬酸，乙酸，以及它們的鹽)，水分保持劑(如甘油，山梨糖醇，聚乙二醇)，保護性膠體，染料，香料，填料和pH緩沖劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任意一項的至少一種乳劑在液體制劑(優(yōu)選地是飲料)中的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述液體制劑是澄清的和經(jīng)巴氏滅菌的。
14.包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任意一項的至少一種乳劑的液體制劑(優(yōu)選地是飲料)。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的液體制劑，其是澄清的和經(jīng)巴氏滅菌的。
16.根據(jù)權(quán)利要求14和15的液體制劑，其中類胡蘿卜素含量是l-20ppm。
【文檔編號】A23L1/275GK103732078SQ201280039336
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年8月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月11日
【發(fā)明者】加布里埃拉·巴多拉托·伯尼施, 漢吉奧爾格·格拉斯 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司