專利名稱：烯烴羧酸n－烷基酰胺作為增香劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明描述了烯烴羧酸N-烷基酰胺及其立體異構(gòu)體的用途，作為強(qiáng)烈的辛辣物質(zhì)和芳香物質(zhì)，優(yōu)選在用于營養(yǎng)、口腔衛(wèi)生或愉悅消費(fèi)的配方中。本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的烯烴羧酸N-烷基酰胺的用于營養(yǎng)、口腔衛(wèi)生或愉悅消費(fèi)的配方。
背景技術(shù)：
自從1871年以來，來自各種辣椒品種特別是紅辣椒的辣椒素[N-(4-羥基-3-甲氧芐基)-8-甲基-(6E)-壬烯酸酰胺(amid)，式(1)]和其它的辣椒素類物質(zhì)作為辛辣味和發(fā)熱芳香物質(zhì)已為世人所知。發(fā)熱物質(zhì)或具有發(fā)熱效果的物質(zhì)理解為指引起熱感覺印象的那些物質(zhì)。適當(dāng)?shù)蛣┝康睦苯匪仡愇镔|(zhì)(閾值在于約1∶105的稀釋度)在嘴中僅產(chǎn)生令人愉悅的中性辛辣味道和熱感覺。辣椒素的問題是高度敏感的毒性((LD50(小鼠口服)47mg)，這使得在配方中的可用性變得困難，并且經(jīng)常使用和過量可引起慢性胃炎以及腎臟和肝臟損害(Rmpp Lexikon Naturstoffchemie[Rmpp Dictionary ofNatural Substance Chemistry]，Thieme 1997，p.109)。由于具有良好的感覺特性，因此需要問題較少的辛辣物質(zhì)。白胡椒中產(chǎn)生的胡椒堿(1-胡椒基哌啶，式(2))實(shí)際也引起辛辣印象(Rmpp Lexikon Naturstoffchemie[Rmpp Dictionary of NaturalSubstance Chemistry]，Thieme 1997，p.500)，但是與辣椒素相比僅表現(xiàn)出約1％的相對辛辣感。胡椒堿還具有胡椒的強(qiáng)烈固有味覺回味，使得它在許多配方中的應(yīng)用受到限制。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是鑒別具有辛辣、麻刺感、流口水和/或發(fā)熱效果以及以別的方式具有相對中性芳香特征的物質(zhì)，其可以用作營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)配方中的芳香物質(zhì)。
通過使用式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或使用式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所描述的目的， 其中，R1表示烷基且R2表示低級烷基，所述烯烴羧酸N-烷基酰胺或所述混合物作為(i)辛辣物和/或(ii)用于在消費(fèi)時(shí)產(chǎn)生熱感，而無論烯烴羧酸N-烷基酰胺的溫度，和/或(iii)用于增強(qiáng)乙醇的風(fēng)味和/或(iv)用于仿乙醇風(fēng)味和/或(v)用于促使分泌唾液，特別是用于營養(yǎng)、口腔衛(wèi)生或愉悅消費(fèi)的配方中。
在本文中，式(3a)和(3b)中的波形線是指相關(guān)雙鍵具有E或Z構(gòu)型。如果存在不對稱碳原子，則式(3a)和(3b)的化合物可以是純對映異構(gòu)體和/或非對映異構(gòu)體的形式或是它們的混合物。本發(fā)明內(nèi)容中烷基是具有1-8個(gè)碳原子的線型、支化或環(huán)狀烷基，優(yōu)選下列基團(tuán)乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
本發(fā)明內(nèi)容中的低級烷基是具有1-5個(gè)碳原子的線型、支化或環(huán)狀烷基，優(yōu)選下列基團(tuán)甲基、乙基、丙基、2-丙基、環(huán)丙基、丁基、2-丁基、3-甲基丙基(即異丁基)、環(huán)丁基、1-或2-甲基環(huán)丙基、2-甲基丙基、戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、環(huán)戊基和1-、2-或3-甲基環(huán)丁基，但特別優(yōu)選異丁基或2-甲基丁基。
實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一些脂肪酸異丁基酰胺(“烷酰胺alkamides”)可引起三叉神經(jīng)刺激，例如在口腔中或皮膚和黏膜上的局部麻醉、辛辣感或麻刺感。然而，一種結(jié)構(gòu)也非常類似于式(3a)和(3b)化合物的物質(zhì)墻草堿(2E，4E-癸二烯酸N-異丁基酰胺)首要表現(xiàn)出麻醉效果(參考H.C.F.Su and R.Horvat，J.Agric.Food Chem.1981年29卷115-118頁)，而且起始伴有延遲。另外已知至今沒有關(guān)于2E，4Z-癸二烯酸N-異丁基酰胺的感覺數(shù)據(jù)的描述。在一項(xiàng)沒有更詳細(xì)描述的研究(B.Bryant and I.Mezine，in ACS Symposium Series，Vol.825，Chemistry of Taste.P.Given and D.Paredes，ed.，vol.825，American Chemical Society 2002，p.202-212)中證實(shí)，與2，4-鏈二烯酸酰胺相比，2E-癸烯酸N-異丁基酰胺沒有產(chǎn)生辛辣印象(沒有公開另外的感覺數(shù)據(jù))。在對2E-十四烯酸N-異丁基酰胺的研究中，在試驗(yàn)的濃度中也沒有發(fā)現(xiàn)辛辣味道(H.Shibuya et al.，Chem.Pharm.Bull.，1992年40卷，2325-2330)。
因此，根據(jù)本發(fā)明所使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺產(chǎn)生辛辣感，但最重要的是產(chǎn)生熱感，在某些情況下產(chǎn)生輕微麻木感，在某些情況下還產(chǎn)生起始伴有某種程度延遲的麻刺感風(fēng)味印象，在一些情況下促使唾液分泌，并且在較高使用濃度下感覺印象較強(qiáng)并持續(xù)相對長的時(shí)間，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是令人驚訝和前所未見的。在本文中，將檢測完善該特征(profile)的更多感覺印象，以便可以以突出的方式使用式(3a)和(3b)的化合物(及其混合物)作為芳香物質(zhì)(用于上述目的)。
式(3a)的某些化合物是已知的在尼日利亞被用作調(diào)料的一種植物Piperguineense中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)2E-癸烯酸N-異丁基酰胺(S.K.Adesina，A.S.Adebayo，S.K.O.Adesina and R.Groening，Pharmazie 2002，57(9)，622-627)。
早期已經(jīng)制備并表征了3E-癸烯酸N-異丁基酰胺(參考Journal of the IndianChemical Society，Vol.14，1937年，421和424頁以及Beilstein參考文獻(xiàn)no.1778318)。
特別優(yōu)選下列烯烴羧酸N-烷基酰胺2E-癸烯酸N-異丁基酰胺、2Z-癸烯酸N-異丁基酰胺、2E-癸烯酸N-(2-甲基異丁基)酰胺、3E-癸烯酸N-異丁基酰胺、3E-壬烯酸N-異丁基酰胺及其混合物。本發(fā)明還提供包含根據(jù)本發(fā)明的烯烴羧酸N-烷基酰胺的配方、半成品和有氣味、芳香和調(diào)味物質(zhì)組合物。參見下文。
根據(jù)本發(fā)明使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺(或其混合物)還可用于化妝品或皮膚病學(xué)制劑中，用于在皮膚上產(chǎn)生熱感。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的烯烴羧酸N-烷基酰胺(或其混合物)結(jié)合其它辛辣味和/或產(chǎn)生熱感和/或促使分泌唾液的物質(zhì)一起使用，或者(具體)結(jié)合辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物結(jié)合使用。以這種方式可以實(shí)現(xiàn)特別完善的感覺特征。具體地，根據(jù)本發(fā)明使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺以0.01∶1-100∶1的比率、優(yōu)選0.1∶1-10∶1的比率與辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物結(jié)合，從而產(chǎn)生愉悅的感覺特征。
適合于結(jié)合的其它辛辣味和/或產(chǎn)生熱感的物質(zhì)例如辣椒素、二氫辣椒素、姜醇、姜酮酚、姜烯酚、胡椒堿、羧酸N-香草基酰胺尤其是壬酸N-香草基酰胺、墻草堿或千日菊酰胺、2-壬烯酸N-4-羥基-3-甲氧基苯酰胺、4-羥基-3-甲氧芐基醇的烷基醚尤其是4-羥基-3-甲氧芐基正丁醚、4-酰氧基-3-甲氧芐基醇的烷基醚尤其是4-乙酰氧基-3-甲氧芐基正丁醚和4-乙酰氧基-3-甲氧芐基正己醚、3-羥基4-甲氧芐基醇的烷基醚、3，4-二甲氧芐基醇的烷基醚、3-乙氧基-4-羥基芐基醇的烷基醚、3，4-亞甲基二氧芐基醇的烷基醚、(4-羥基-3-甲氧苯基)乙酸酰胺尤其是(4-羥基-3-甲氧苯基)乙酸N-正辛基酰胺、香草扁桃酸(vanillomandelic)烷基酰胺、阿魏酸苯乙基酰胺、煙醛、煙酸甲酯、煙酸丙酯、2-丁氧乙基煙酸酯、煙酸苯甲酯、1-乙酰氧基胡椒酚、蓼二醛和isodrimeninol。
適合于結(jié)合的辛辣味植物提取物是適合于營養(yǎng)和引起辛辣和/或熱感覺印象的所有植物提取物。在這方面優(yōu)選的植物提取物例如胡椒提取物(Piper ssp.，特別是Pipernigrum)、水蓼提取物(Polygonum ssp.，特別是Polygonum hydropiper)、Allium ssp.提取物(特別是洋蔥和大蒜提取物)、蘿卜提取物(Raphanus ssp.)、辣根提取物(Cochleariaarmoracia)、黑芥提取物(Brassica nigra)、野生或黃芥(Sinapis ssp.，特別是Sinapisarvensis和Sinapis alba)、除蟲菊根提取物(Ancyclus ssp.，特別是Anacylcus pyrethrumL.)、球果花提取物(Echinaceae ssp.)、四川胡椒提取物(Zanthoxylum ssp.，特別是Zanthoxylum piperitum)、千日菊屬提取物(Spilanthes ssp.，特別是Spilanthes acmella)、紅辣椒提取物(Capsicum ssp.，特別是Capsicum frutescens)、paradise seed提取物(Aframomum ssp.，特別是Aframomum melegueta [Rose] K.Schum.)、姜提取物(Zingiber ssp.，特別是Zingiber officinale)、高良姜提取物(Kaempferia galanga或Alpinia galanga)和毛果蕓香提取物(Pilocarpus種，特別是Pilocarpus jaborandi)。
促使分泌唾液的物質(zhì)例如可以是某些不飽和烷酰胺(例如墻草堿、千日菊酰胺、姜烯酚)、生物堿(例如毛果蕓香堿)、促唾液分泌肽(例如P物質(zhì)、速激肽、泡蛙肽)以及簡單水果酸(例如檸檬酸、酒石酸)。
促使分泌唾液的植物提取物例如可以是上述植物或是含有上述促使分泌唾液的物質(zhì)的植物提取物。
辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物一般可以從相應(yīng)的鮮或干植物或植物部分中獲得，特別是從白色、綠色或黑色胡椒子、水蓼子、洋蔥和大蒜、蘿卜根、辣根、芥菜籽、球果花根、除蟲菊根、Zanthoxylum種的植物部分、千日菊種的植物部分、紅辣椒殼、paradise seed或姜或高良姜根中獲得。在此情況下，用適合于食品和用于愉悅消費(fèi)的組合物的溶劑在0℃直到具體溶劑沸點(diǎn)范圍的溫度下常規(guī)地提取干植物部分，優(yōu)選所述干植物部分預(yù)先已經(jīng)被粉碎，然后過濾提取物并濃縮濾液至干燥或部分濃縮，優(yōu)選通過蒸餾或冷凍或噴霧干燥來實(shí)施。然后可以進(jìn)一步加工以該方法獲得的粗提取物，例如用水蒸氣在從0.01mbar至常壓的壓力下處理和/或被吸收在適合于食品和用于愉悅消費(fèi)的組合物的溶劑中。適合于食品和用于愉悅消費(fèi)的組合物的溶劑例如水、乙醇、甲醇、丙二醇、甘油、丙酮、二氯甲烷、二乙醚、己烷、庚烷、三醋精、植物油或脂肪、超臨界二氧化碳或上述溶劑的混合物。
在本發(fā)明的另一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明采用的烯烴羧酸N-烷基酰胺(或其混合物)結(jié)合引起生理冷卻作用的一種或多種物質(zhì)一起使用。
引起生理冷卻作用的物質(zhì)例如可以是薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、外消旋薄荷醇)、薄荷醚(例如(l-薄荷氧基)-1，2-丙二醇、(l-薄荷氧基)-2-甲基-1，2-丙二醇、薄荷基甲醚)、薄荷酯(例如乙酸薄荷酯、異丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、薄荷基(2-甲氧基)乙酸酯、薄荷基(2-甲氧乙氧基)乙酸酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如薄荷基丙二醇碳酸酯、薄荷基乙二醇碳酸酯、薄荷基丙三醇碳酸酯)、具有二羧酸的薄荷醇半酯(例如琥珀酸薄荷酯、谷氨酸薄荷酯)、薄荷烷羧酸酰胺(例如薄荷烷羧酸N-乙基酰胺)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如薄荷酮丙三醇縮酮)、2，3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2，3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸N-甲基酰胺)、異胡薄荷醇或其酯(l-(-)-異胡薄荷醇、l-(-)-異胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3，8-二醇)、篳澄茄醇、環(huán)烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-環(huán)戊烷-1-酮)或icilin。
如果它們自然產(chǎn)生，則引起生理冷卻作用的也為提取物、蒸餾物、結(jié)晶產(chǎn)物或其它加工和/或純化制劑形式的物質(zhì)當(dāng)然可以源自天然原料，優(yōu)選源自天然存在或培養(yǎng)的植物或植物部分和/或植物胼胝體或細(xì)胞培養(yǎng)物或源自發(fā)酵工藝。例如，可以通過蒸汽蒸餾或其它蒸餾過程從大量Mentha ssp.中獲得適當(dāng)?shù)暮『纱?、薄荷酮或異胡薄荷醇的配方及其衍生物?br> 本發(fā)明還提供用于營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)的配方，包含有效(用于實(shí)現(xiàn)辛辣味或熱感覺，或用于鑒別或仿乙醇風(fēng)味，或用于促使分泌唾液)量的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物，其中在每種情況下，R1和R2具有上述含義，以及任選地包含其它常規(guī)基本物質(zhì)、輔助物質(zhì)和食品添加劑以及用于愉悅消費(fèi)的組合物。原則上這些配方包含0.0000001wt％-10wt％、優(yōu)選0.00001-1wt％、特別優(yōu)選0.00001wt％-0.1wt％的式(3a)或(3b)的一種或多種烯烴羧酸N-烷基酰胺，基于配方的總重量。其它常規(guī)基本物質(zhì)、輔助物質(zhì)和食品添加劑以及用于愉悅消費(fèi)的組合物可以存在的量為0.0000001-99.9999999wt％、優(yōu)選10-80wt％，基于配方的總重量。所述配方還可包含至多99.9999999wt％、優(yōu)選5-80wt％的水，基于配方總重量。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的配方包含至少一種辛辣味和/或產(chǎn)生熱感和/或促使分泌唾液的物質(zhì)或至少一種辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物。在本發(fā)明中，用于營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)的配方例如焙烤商品(例如面包、餅干、蛋糕、其它的焙烤產(chǎn)品)、糖果(例如巧克力、巧克力條產(chǎn)品、其它條產(chǎn)品(bar product)、水果膠、硬和軟塊糖、口香糖)、酒精或非酒精飲料(例如咖啡、茶、酒、含酒飲料、啤酒、含啤酒飲料、利口酒、烈酒、白蘭地、含水果碳酸飲料、等滲飲料、清爽飲料、花蜜、水果和蔬菜汁、水果或蔬菜汁配方)、速溶飲料(例如速溶可可飲料、速溶茶飲料、速溶咖啡飲料)、肉類產(chǎn)品(例如火腿、鮮香腸或生香腸配方、曬干或醋漬鮮或腌制肉類產(chǎn)品)、蛋類或蛋類產(chǎn)品(干蛋、蛋白、蛋黃)、谷類產(chǎn)品(例如早餐谷類食品、牛奶什錦早餐塊、預(yù)煮現(xiàn)成的大米產(chǎn)品)、日用品(例如奶類飲料、奶冰、酸乳酪、山羊乳酪、鮮奶酪、軟奶酪、硬奶酪、奶粉、乳清、奶油、酪乳)、水果配方(例如罐頭、水果風(fēng)味冰淇淋、水果沙司、水果餡)、蔬菜配方(例如番茄醬、調(diào)味汁、干蔬菜、冷凍蔬菜、預(yù)煮蔬菜、熱制蔬菜)、小塊食物(例如焙烤或油炸薯?xiàng)l或土豆泥產(chǎn)品、基于玉米或花生的壓出膠)、脂肪或油基產(chǎn)品或其乳液(例如蛋黃醬、加料的蛋黃醬、調(diào)味品)、其它現(xiàn)成的盤裝菜和湯(例如湯粉、速溶湯、預(yù)煮湯)、調(diào)料、調(diào)料混合物和尤其是噴灑調(diào)料(調(diào)味品)，這些物質(zhì)例如可用于快餐部。本發(fā)明內(nèi)容中的配方還可以用作進(jìn)一步制備營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)配方的半成品。本發(fā)明內(nèi)容中的配方還可以是膠囊、片劑(未包衣和包衣的片劑、例如耐胃液的包衣)、涂裝片劑、顆粒、丸形、固體混合物、液相中的分散體、乳液、粉末、溶液、漿糊或其它的可以吞咽或咀嚼的食品增補(bǔ)劑配方。
已經(jīng)證實(shí)，特別有利的是，根據(jù)本發(fā)明使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺可以仿酒精飲料或含酒精飲料配方的辛辣風(fēng)味，特別是在與辛辣味植物提取物的優(yōu)選組合中，并由此可以將酒精飲料或含酒精飲料的配方中的酒精含量調(diào)整到較低水平或完全取代酒精，而具有相同的感覺評價(jià)。因此根據(jù)本發(fā)明的相應(yīng)配方包含有效量的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物，
作為(i)辛辣物和/或(ii)用于消費(fèi)時(shí)產(chǎn)生熱感，而無論烯烴羧酸N-烷基酰胺的溫度，和/或(iii)用于增強(qiáng)乙醇的風(fēng)味和/或(iv)用于仿乙醇風(fēng)味，其中在每種情況下R1表示烷基且R2表示低級烷基，以及任選地包含有效量的(i)其它辛辣味和/或發(fā)熱物質(zhì)和/或(ii)辛辣味植物提取物。
優(yōu)選的是，在這種情況下，乙醇風(fēng)味的風(fēng)味回味主要取決于烯烴羧酸N-烷基酰胺的量。如果尋求酒精減少而同時(shí)味道與對比產(chǎn)品中相同，則乙醇在根據(jù)本發(fā)明的這種配方中存在的量最多為0.5wt％。優(yōu)選這種配方包含少于0.1wt％的乙醇。
已經(jīng)證實(shí)，特別有利的是，根據(jù)本發(fā)明使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺可以仿辣椒素、二氫辣椒素和壬酸香草酰胺的辛辣味，并由此可能將營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)的配方中的辣椒素含量調(diào)整到相當(dāng)?shù)退?，而具有相同的感覺評價(jià)。
本發(fā)明還提供用于口腔衛(wèi)生的配方，特別是牙齒護(hù)理組合物，例如牙膏、牙膠、牙粉、漱口液、口香糖和其它口腔護(hù)理組合物，其包含有效量(參見上文)的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物，其中在每種情況下R1和R2具有上述含義，以及任選地包含其它常規(guī)基本物質(zhì)、輔助物質(zhì)和用于該配方的添加劑。它們優(yōu)選包含0.0000001wt％-10wt％、優(yōu)選0.00001-1wt％、特別優(yōu)選0.00001wt％-0.1wt％的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺，基于配方的總重量。用于口腔衛(wèi)生的其它常規(guī)基本物質(zhì)、輔助物質(zhì)和該配方添加劑可以存在的量為0.0000001-99.9999999wt％、優(yōu)選10-80wt％，基于配方的總重量。所述配方還可包含至多99.9999999wt％、優(yōu)選5-80wt％的水，基于配方總重量。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的配方包含至少一種其它的辛辣味和/或產(chǎn)生熱感和/或促使分泌唾液的物質(zhì)或至少一種辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物。包含根據(jù)本發(fā)明的烯烴羧酸N-烷基酰胺的牙齒護(hù)理組合物通常含有磨料體系(磨料或磨光劑)例如硅石、碳酸鈣、磷酸鈣、氧化鋁和/或羥磷灰石，表面活性物質(zhì)如月桂基硫酸鈉、月桂基肌氨酸鈉和/或椰油酰胺丙基甜菜堿，保濕劑例如甘油和/或山梨糖醇，增稠劑例如羧甲基纖維素、聚乙二醇、角叉菜聚糖和/或Laponites，甜味劑例如糖精，穩(wěn)定劑和活性化合物例如氟化鈉、單氟代磷酸鈉、二氟化錫、氟化叔銨、檸檬酸鋅、硫酸鋅、焦磷酸錫、二氯化錫、各種焦磷酸鹽的混合物、三氯生、十六烷基吡啶氯化物、乳酸鋁、檸檬酸鉀、硝酸鉀、氯化鉀、氯化鍶、過氧化氫、芳香物和/或碳酸氫鈉。
包含根據(jù)本發(fā)明使用的烯烴羧酸N-烷基酰胺的口香糖通常由口香糖膠基構(gòu)成，即咀嚼時(shí)變得具有塑性的各種類型的糖、糖取代物、甜味劑、糖醇、保濕劑、增稠劑、乳化劑、芳香物和穩(wěn)定劑的咀嚼組合物。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的式(3a)和/或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或配方可用于噴灑調(diào)料、所謂的調(diào)味品中，以避免當(dāng)消費(fèi)玉米、土豆、米粉松脆物和點(diǎn)心時(shí)在口中出現(xiàn)干的感覺，并改善感覺風(fēng)味印象。
優(yōu)選的噴灑調(diào)料包含例如合成、天然或天然等同芳香物質(zhì)和載體物質(zhì)例如麥芽糖糊精、鹽例如氯化鈉、調(diào)料例如辣椒粉和胡椒、糖類物質(zhì)例如糖精以及風(fēng)味增強(qiáng)物例如谷氨酸一鈉和/或肌苷一磷酸。
可以通過將作為固體、作為溶液或以與固態(tài)或液態(tài)載體物混合物形式的烯烴羧酸N-烷基酰胺結(jié)合到用于營養(yǎng)、口腔衛(wèi)生或愉悅消費(fèi)的基本配方中，從而可以制備含有式(3a)或(3b)的一種或多種烯烴羧酸N-烷基酰胺的根據(jù)本發(fā)明的配方。有利的是，通過噴霧干燥還可以將根據(jù)本發(fā)明的溶液形式的配方轉(zhuǎn)變成固態(tài)配方。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，為了制備根據(jù)本發(fā)明的配方，還可以預(yù)先將根據(jù)本發(fā)明的烯烴羧酸N-烷基酰胺和任選的其它配方成分結(jié)合到乳液中、脂質(zhì)體例如來自卵磷脂的原料中、微球中、納米球中或基體的膠囊、顆?；驂撼瞿z中，所述基體適合于食品和用于愉悅消費(fèi)的組合物并且是淀粉、淀粉衍生物、纖維素或纖維素衍生物(例如羥丙基纖維素)、其它的多糖(例如藻酸鹽)、天然脂肪、天然蠟(例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟)基體或是蛋白質(zhì)例如明膠基體。在另外的優(yōu)選制備方法中，烯烴羧酸N-烷基酰胺預(yù)先與一種或多種合適的絡(luò)合劑絡(luò)合，例如與環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物、優(yōu)選β-環(huán)糊精絡(luò)合，并以這種絡(luò)合的形式使用。
特別優(yōu)選的是，選擇根據(jù)本發(fā)明配方中的基體，使得烯烴羧酸N-烷基酰胺以延遲的方式從該基體中釋放，以便獲得持續(xù)長時(shí)間的辛辣或發(fā)熱作用。
可用于根據(jù)本發(fā)明的營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)配方的其它成分是其它的常規(guī)基本物質(zhì)、輔助物質(zhì)和食品添加劑或用于愉悅消費(fèi)的組合物，例如水、新鮮或處理過的下列物質(zhì)的混合物植物或動物基本物質(zhì)或原料(例如未加工的、烘烤、干、發(fā)酵、煙熏和/或清燉肉、蛋、骨頭、軟骨、魚、甲殼類和貝殼類動物、蔬菜、水果、草本植物、堅(jiān)果、蔬菜或水果汁或漿糊或其混合物)、可消化或不可消化的碳?xì)浠衔?例如蔗糖、麥芽糖、果糖、葡萄糖、糊精、直鏈淀粉、支鏈淀粉、菊粉、木聚糖、纖維素)、糖醇(例如山梨糖醇、甘露醇、木糖醇)、天然或氫化脂肪(例如牛脂、豬油、棕櫚脂、椰子脂、氫化植物脂)、脂肪油(例如向日葵油、落花生油、玉米胚芽油、薊油、橄欖油、胡桃油、魚油、豆油、芝麻油)、脂肪酸或其鹽(例如硬脂酸鉀、棕櫚酸鉀)、蛋白原或非蛋白原氨基酸和相關(guān)化合物(例如牛黃酸、肌酸、肌氨酸酐)、肽、天然或處理的蛋白質(zhì)(例如明膠)、酶(例如肽酶、葡糖苷酶、脂肪酶)、核酸、核酐酸(例如肌醇磷酸)、風(fēng)味調(diào)節(jié)物質(zhì)(例如谷氨酸鈉、2-苯氧丙酸、根據(jù)EP 1258200的羥基黃烷酮)、乳化劑(例如卵磷脂、甘油二酯)、穩(wěn)定劑(例如角叉菜聚糖、藻酸鹽、角豆豆粉、瓜爾豆豆粉)、防腐劑(例如苯甲酸、山梨酸)、抗氧化劑(例如生育酚或其衍生物、抗壞血酸或其衍生物)、螯合劑(例如檸檬酸)、有機(jī)或無機(jī)酸化劑(例如蘋果酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、磷酸)、苦素(例如奎寧、咖啡因、檸檬苦素)、甜味劑(例如糖精、環(huán)磺酸鹽、天冬甜素、紐甜(Neotame)、新橙皮苷查耳酮、塔格糖、三氯蔗糖)、礦物鹽(例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、磷酸鈉)、防酶性變褐物質(zhì)(例如亞硫酸鹽、抗壞血酸)、精油、植物提取物、天然或合成染料或有色色素(例如類胡羅卜素、類黃酮、花色素類、葉綠素及其衍生物)、調(diào)料以及有氣味物質(zhì)、合成或天然或天然等同芳香和調(diào)味物質(zhì)。
優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的配方另外還包含芳香組合物，以完善并精煉所述配方的風(fēng)味和/或氣味。適當(dāng)?shù)姆枷憬M合物包含例如合成、天然或天然等同芳香物質(zhì)以及有氣味物質(zhì)以及尤其是其它的辛辣味和/或發(fā)熱物質(zhì)或植物提取物。
本發(fā)明的另一方面涉及根據(jù)本發(fā)明的配方作為半成品的用途，具體是用于使由該半成品生產(chǎn)的成品芳香化。
根據(jù)本發(fā)明的配方原則上包含0.0001wt％-95wt％、優(yōu)選0.001-80wt％、特別優(yōu)選0.01wt％-50wt％的根據(jù)本發(fā)明使用的鏈烯酸N-烷基酰胺以及任選的一種或多種其它調(diào)味和芳香物質(zhì)，和任選的各種載體和輔助物質(zhì)或各種溶劑，其中所述配方優(yōu)選為半成品，所述烯烴羧酸N-烷基酰胺的含量基于配方的總重量。
用于使成品芳香化并包含根據(jù)本發(fā)明使用的鏈烯酸N-烷基酰胺(或其混合物)的半成品特別優(yōu)選與一種或多種辛辣味和/或產(chǎn)生熱感的物質(zhì)或(具體)包含這些物質(zhì)的辛辣味植物提取物結(jié)合和/或與包含物質(zhì)的其它促使分泌唾液的物質(zhì)或植物提取物結(jié)合，半成品還可包含各種載體和輔助物質(zhì)和/或各種溶劑。
本發(fā)明還提供2E-癸烯酸N-異丁基酰胺和/或2E-癸烯酸N-(2-甲基丁基)酰胺作為促唾液分泌劑的用途。
實(shí)施例鏈烯酸N-烷基酰胺的制備實(shí)施例1 2E-癸烯酸N-異丁基酰胺的制備將56g 2E-癸烯酸溶于82ml甲苯中，在20-23℃下加入44g亞硫酰氯。在20-23℃下攪拌該混合物過夜，然后加熱至40℃保持1小時(shí)，接著在40℃下水泵真空作用下將甲苯蒸發(fā)。將40g粗2E-癸烯酸氯化物(61g)溶于40ml丙酮中并將該溶液加入到40ml丙酮中的17g異丁基胺溶液和100ml氫氧化鈉溶液(水中9.7g NaOH)中。分離油性產(chǎn)物并從石油醚中重結(jié)晶，獲得20g淺黃色針狀結(jié)晶體產(chǎn)物(純度GC96.5％)。
1H-NMR(CDCl3；400MHz，δ)6.82(1H，dt，J＝15.2Hz，J＝7.0Hz，H-3)，5.78(1H，dt，J＝15.2Hz，J＝1.5Hz，H-2)，5.65(1H，bs，NH)，3.14(2H，dd，J＝6.85Hz，J＝6.17Hz，H-1′)，2.16(2H，m，J＝7Hz，J＝1.5Hz，H-4)，1.80(1H，m，J＝6.75Hz，H-2′)，1.44(2H，m，J＝7.19Hz，H-5)，1.34-1.23(8H，m，H-6，H-7，H-8，H-9)，0.92(6H，d，J＝6.78Hz，H-3′)，0.88(3H，t，J＝6.82Hz，H-10)ppm13C-NMR(CDCl3；100MHz，δ)165.80(C，C-1)，144.38(CH，C-3)，123.32(CH，C-2)，46.75(CH2，C-1′)，31.98(CH2，C-4)，31.70(CH2，C-8)，29.11(CH2)，29.04(CH2)，28.54(CH，C-2′)，28.25(CH2)，22.59(CH2)，20.10(2CH3，C-3′)，14.05(CH3，C-10)ppm
實(shí)施例2 2E-癸烯酸N-(2-甲基異丁基)酰胺的制備從2E-癸烯酸和2-甲基丁基胺開始，類似于實(shí)施例1來制備2E-癸烯酸N-(2-甲基異丁基)酰胺(純度GC94.2％)。
1H-NMR(CDCl3；400MHz，δ)6.83(1H，dt，15.2Hz，6.9Hz，H-3)，5.76(1H，dt，15.3Hz，1.5Hz，H-2)，5.45(1H，bs，NH)，3.27(1H，dt，13.4Hz，6.1Hz，H-1′)，3.13(1H，ddd，13.4Hz，7.2Hz，6.1Hz，H-1′)，2.17(2H，ddd，7.1Hz，7.1Hz，1.6Hz，H-4)，1.58(1H，m，6.7Hz，H-2′)，1.48-1.35(2H，m)，1.35-1.23(8H，m)，1.16(1H，m，H-3′)，0.91(3H，t，7.4Hz，H-4′)，0.906(3H，d，6.8Hz，H-5′)，0.88(3H，t，6.8Hz，H-10)ppm.
13C-NMR(CDCl3；100MHz，δ)166.17(C，C-1)，144.80(CH，C-3)，123.57(CH，C-2)，45.11(CH2，C-1’)，35.02(CH2，C-2’)，32.04(CH2，C-4)，31.77(CH2，C-8)，29.16(CH2，C-5，6 or 7)，29.10(CH2，C-5，6 or 7)，28.29(CH2，C-5，6 or 7)，27.03(CH2，C-3’)，22.64(CH2，C-9)，17.19(CH3，C-5’)，14.08(CH3，C10)，11.28(CH3，C-4’)ppm實(shí)施例3 3E-壬烯酸N-異丁基酰胺的制備將2.5g 3E-壬烯酸和1.84g N-羥基琥珀酰亞胺溶于20ml 1，4-二烷中，計(jì)量加入3.30g N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺。在20-23℃下攪拌已經(jīng)變得混濁的混合物過夜并過濾。在真空中蒸發(fā)濾液至干燥(4.2g黃色油)。將粗產(chǎn)物溶于50ml氯仿中，加入1.8ml異丁基胺和5ml三乙胺的混合物。反應(yīng)混合物在20-23℃下另外攪拌4小時(shí)，用25ml10％的HCl酸化，然后用25ml 10％的碳酸鈉溶液洗滌，接著在硫酸鈉上干燥并過濾，在真空中濃縮濾液。獲得3.33g的黃色油狀物(純度GC主產(chǎn)物96.2％，2E異構(gòu)體2.5％)。
1H-NMR(CDCl3；400MHz，δ)6.02(1H，bs)，5.63(1H，dtt，J＝15.24Hz，J＝6.5Hz，J＝1.10Hz，H-4)，5.53(1H，dtt，J＝15.27Hz，J＝6.83Hz，J＝1.15Hz，H-3)，3.07(2H，dd，J＝6.82Hz，J＝5.98Hz，H-1′)，2.94(2H，dd，J＝6.8Hz，J＝1.10Hz，H-2)，2.05(2H，td，J＝7.05Hz，J＝0.97Hz，H-5)，1.77(1H，m，J＝6.73Hz，H-2′)，1.43-1. 23(6H，m，H-6，H-7，H-8)，0.90(6H，d，J＝6.7Hz，H-3′)，0.88(3H，t，J＝6.95Hz，H-9)ppm.
實(shí)施例4 3E-癸烯酸N-異丁基酰胺的制備將2.72g 3E-癸烯酸和1.84g N-羥基琥珀酰亞胺溶于20ml 1，4-二烷中，計(jì)量加入3.30g N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺。在20-23℃下攪拌已經(jīng)變得混濁的混合物過夜并過濾。在真空中蒸發(fā)濾液至干燥(黃色油)。將粗產(chǎn)物溶于50ml氯仿中，加入1.8ml異丁基胺和5ml三乙胺的混合物。反應(yīng)混合物在20-23℃下另外攪拌4小時(shí)，用25ml10％的HCl酸化，然后用25nl 10％的碳酸鈉溶液洗滌，接著在硫酸鈉上干燥并過濾，在真空中濃縮濾液。獲得約3g的黃色油狀物，通過色譜法用洗脫液正己烷/乙酸乙酯在硅膠60上提純。
1H-NMR(CDCl3；400MHz，δ)5.70(1H，bs)，5.64(1H，dtt，J＝15.2Hz，J＝6.6Hz，J＝1Hz，H-4)，5.52(1H，dtt，J＝15.2Hz，J＝7Hz，J＝1Hz，H-3)，3.07(2H，dd，J＝6.9Hz，J＝6.1Hz，H-1′)，2.95(2H，dd，J＝7Hz，J＝1Hz，H-2)，2.02(2H，td，J＝7Hz，J＝1Hz，H-5)，1.72(1H，m，J＝6.7Hz，H-2′)，1.43-1.23(8H，m，H-6，H-7，H-8，H-9)，0.86(6H，d，J＝6，7Hz，H-3′)，0.85(3H，t，J＝7Hz，H-10)ppm13C-NMR(CDCl3；100MHz，δ)171.32(C，C-1)，136.85(CH，C-4)，122.70(CH，C-3)，46.83(CH2，C-1′)，40.65(CH2，C-2)，32.57(CH2，C-5)，31.70(CH2，C-8)，29.20(CH2，C-6)，28.87(CH2，C-7)，28.46(CH，C-2′)，20.04(2 CH3，C-3′)，14.09(CH3，C-10)ppm.
實(shí)施例5 感覺評價(jià)將待品嘗物質(zhì)(見下文)溶于乙醇中，然后用11％濃度的糖溶液稀釋該乙醇溶液(最終濃度c)。為了品嘗，吞咽每一份約5ml的糖溶液。如果已知所述物質(zhì)的閾值，則選擇剛好在閾值之上的值用于品嘗。一組6-8個(gè)測試者品嘗了該溶液。
a)2E-癸烯酸N-異丁基酰胺(實(shí)施例1)的特征c＝10ppm輕微辛辣、麻木、熱感、促使唾液分泌；稍似香草、像柑橘、刺痛、像姜b)2E-癸烯酸N-(2-甲基異丁基)酰胺(實(shí)施例2)的特征c＝10ppm輕微辛辣、促使唾液分泌、刺痛、溫和的熱感
c)3E-壬烯酸N-異丁基酰胺(實(shí)施例3)的特征；c＝10ppm麻木、辛辣味增強(qiáng)、甜杏仁印象、微苦d)3E-癸烯酸N-異丁基酰胺(實(shí)施例4)的特征c＝10ppm令人酥癢的辛辣味，在咽喉中緩慢增強(qiáng)、微苦對比實(shí)施例e)二氫辣椒素的特征c＝100ppb在咽腔中稍延遲開始作用，強(qiáng)烈的、燒灼的辛辣味(紅辣椒，熱稍微展開)f)2E，4E-癸二烯酸N-異丁基酰胺(反式墻草堿)的特征c＝10ppm促使唾液分泌、像脂肪、果味、輕微刺痛、輕微辛辣實(shí)施例6 用于蘋果烈酒中作為醇風(fēng)味增強(qiáng)物具有20體積％的乙醇的標(biāo)準(zhǔn)配方20L乙醇96體積％5.2L 芳香物(天然蘋果果汁利口酒芳香物，15體積％)27kg 糖漿1kg檸檬酸一水合物用軟化水補(bǔ)充至100L；總計(jì)100L。
使用醇風(fēng)味增強(qiáng)物的對比配方14.90L 乙醇96體積％5.2L 芳香物(天然蘋果果汁利口酒芳香物，15體積％，含0.01wt％的2E-癸烯酸N-異丁基酰胺)27kg 糖漿1kg檸檬酸一水合物用軟化水補(bǔ)充至100L；總計(jì)100L。
兩種配方實(shí)際上在感覺上相同。
實(shí)施例7 用于與辛辣植物提取物結(jié)合作為醇風(fēng)味增強(qiáng)物具有20體積％的乙醇的標(biāo)準(zhǔn)配方20L 醇96體積％5.2L芳香物(天然蘋果果汁利口酒芳香物，15體積％)27kg糖漿1kg 檸檬酸一水合物用軟化水補(bǔ)充至100L；總計(jì)100L。
使用醇風(fēng)味增強(qiáng)物的對比配方14.90L 醇96體積％5.2L芳香物(天然蘋果果汁利口酒芳香物，15體積％，含0.0025wt％的2E-癸烯酸N-異丁基酰胺和0.0075wt％ paradise seed提取物)27kg糖漿1kg 檸檬酸一水合物用軟化水補(bǔ)充至100L；總計(jì)100L。
兩種配方實(shí)際上在感覺上相同。
實(shí)施例8 用于無醇配方中作為仿醇物含醇的標(biāo)準(zhǔn)配方(5.5體積％的醇)4.06g 無水乙醇，分析級20g 轉(zhuǎn)化糖漿66.5％干物質(zhì)75.94g 自來水無醇配方20g 轉(zhuǎn)化糖漿66.5％干物質(zhì)80g 自來水基于總的配方20ppm的來自實(shí)施例1的2E-癸烯酸N-異丁基酰胺對于各個(gè)配方，混合所有成分并且最后計(jì)量加入芳香物。
品嘗無醇配方具有醇的辛辣特征，其與標(biāo)準(zhǔn)配方(5.5體積％)具有良好的一致性。
實(shí)施例9 用于無醇配方中與辛辣植物提取物一起作為仿醇物含醇的標(biāo)準(zhǔn)配方(5.5體積％的醇)4.06g 無水乙醇，分析級20g 轉(zhuǎn)化糖漿66.5％干物質(zhì)75.94g自來水。
無醇配方20g 轉(zhuǎn)化糖漿66.5％干物質(zhì)80g 自來水基于總的配方20ppm的來自實(shí)施例1的2E-癸烯酸N-異丁基酰胺0.3g paradise seed提取物。
對于各個(gè)配方，混合所有成分并且最后計(jì)量加入芳香物。
品嘗同樣，無醇配方具有醇的辛辣特征，其與標(biāo)準(zhǔn)配方(5.5體積％)具有良好的一致性。
實(shí)施例10 用于牙膏中作為芳香物質(zhì)

A和B部分的成分均各自預(yù)混合，并在真空中在25-30℃下混合在一起充分?jǐn)嚢?0分鐘。預(yù)混合C部分并加入到A和B中；加入D并在真空中在25-30℃下充分?jǐn)嚢柙摶旌衔?0分鐘?；謴?fù)常壓后，制成牙膏并可以轉(zhuǎn)移到容器中。
實(shí)施例11 用于無糖口香糖中作為芳香物質(zhì)

將A-D部分混合并強(qiáng)烈揉合?？梢詫⒃摯謭F(tuán)塊加工為例如薄條的形式，從而提供即時(shí)消費(fèi)的口香糖。
實(shí)施例12 用于漱口液中作為芳香物質(zhì)

將A和B部分的成分各自混合。將B部分緩慢攪拌加入到A部分中，直到混合物均勻。
實(shí)施例13 用于煎烤小塊食物的噴灑調(diào)料中將用于快餐的7g奶酪干芳香物和0.07g 2E-癸烯酸N-異丁基酰胺的混合物噴灑到100g沒有加調(diào)料的玉米餅片上。
實(shí)施例14 用于餅干奶油填充物將100g標(biāo)準(zhǔn)奶油填充物與0.4g草莓芳香物和0.1g 2E-癸烯酸N-異丁基酰胺劇烈混合。
實(shí)施例15 用于硬糖塊中作為芳香物質(zhì)

在115℃下將蔗糖溶于水中。加入葡萄糖漿并使混合物達(dá)到140℃。加入芳香物和乙醇溶液，在充分混合之后，將溫度為130-135℃的混合物澆到模中并在其中固化。
權(quán)利要求
1.式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物的用途， 作為(i)辛辣物和/或(ii)用于在消費(fèi)時(shí)產(chǎn)生熱感，而無論烯烴羧酸N-烷基酰胺的溫度，和/或(iii)用于增強(qiáng)乙醇的風(fēng)味和/或(iv)用于仿乙醇風(fēng)味和/或(v)用于促使分泌唾液，其中，在各種情況下R1表示烷基且R2表示低級烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，用于營養(yǎng)或愉悅消費(fèi)的配方中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，用于口腔衛(wèi)生的配方中。
4.用于營養(yǎng)、口腔衛(wèi)生或愉悅消費(fèi)或化妝品或皮膚病學(xué)制劑的配方，包含有效量的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物， 其中，在各種情況下R1表示烷基且R2表示低級烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的配方，包含至少一種其它辛辣味和/或產(chǎn)生熱感和/或促使分泌唾液的物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的配方，包含至少一種辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的配方，包含至少一種引起生理冷卻作用的物質(zhì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的配方，是半成品的形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求4-8中至少一項(xiàng)的配方，是有氣味、芳香或調(diào)味物質(zhì)組合物或者調(diào)料混合物的形式。
10.具有乙醇風(fēng)味回味的配方，包含有效量的式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N-烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物，作為(i)辛辣物和/或(ii)用于在消費(fèi)時(shí)產(chǎn)生熱感，而無論烯烴羧酸N-烷基酰胺的溫度，和/或(iii)用于增強(qiáng)乙醇的風(fēng)味和/或(iv)用于仿乙醇風(fēng)味和/或(v)用于促使分泌唾液，其中，在各種情況下R1表示烷基且R2表示低級烷基， 并且任選地包含有效量的(i)其它辛辣味和/或發(fā)熱物質(zhì)和/或促使分泌唾液的物質(zhì)和/或(ii)辛辣味和/或促使分泌唾液的植物提取物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的配方，其中乙醇風(fēng)味的回味主要取決于烯烴羧酸N-烷基酰胺的量。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的配方，其中乙醇存在的量最多為0.5wt％，基于配方的總重量。
13.2E-癸烯酸N-異丁基酰胺和/或2E-癸烯酸N-(2-甲基丁基)酰胺的用途，用作促唾液分泌劑。
全文摘要
公開了式(3a)或(3b)的烯烴羧酸N－烷基酰胺或者式(3a)和/或(3b)的兩種或多種化合物的混合物的用途，其中，R
文檔編號A23L1/226GK1878745SQ200480032888
公開日2006年12月13日 申請日期2004年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月4日
發(fā)明者雅各布·萊, 岡特·金德爾, 格哈德·克拉默爾 申請人:西姆萊斯有限責(zé)任兩合公司