專利名稱：制備不飽和的短鏈羧酸金屬鹽的方法和其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)不飽和的羧酸與金屬醇鹽的反應(yīng)而制備不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽的方法。此外，不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽的應(yīng)用也是本發(fā)明的目的。
單不飽和羧酸的同系物系列具有總的經(jīng)驗(yàn)式CnH2n-1-COOH。它們是無(wú)色的液體，當(dāng)是短鏈的時(shí)候可以在任意比例下與水混溶并且易于聚合形成玻璃狀物質(zhì)。丙烯酸的金屬鹽也是無(wú)色的。它們可以溶液或者作為粉末制備。
制備丙烯酸的鋁鹽的方法是本身已知的。例如，JP 48091012描述了通過(guò)Al(OH)3凝膠或者借助于將所有的或部分的SO42-除去而從Al2(SO4)3的水溶液中作為不可溶的鹽獲得的堿性硫酸鋁與純的丙烯酸或者丙烯酸和有機(jī)或無(wú)機(jī)酸的混合物反應(yīng)而制備丙烯酸鋁及其堿性(或絡(luò)合的)鹽。然而，所述方法的缺點(diǎn)是鹽的形成-其污染了產(chǎn)品或者必須通過(guò)艱苦的分離步驟分離。
羧酸金屬鹽的制備也已經(jīng)披露于US 3,957,598中。由此，通過(guò)將羧酸與活性金屬反應(yīng)而形成羧酸的金屬鹽。當(dāng)在質(zhì)子源的存在下將第一金屬與對(duì)氫有親合力的第二金屬反應(yīng)時(shí)而形成活性金屬。使用得自于高度純化的鋁條的活性鋁并與鎵和銦的合金在鹽酸的存在下反應(yīng)。在羧酸和活性金屬的存在下通過(guò)加入過(guò)量的水形成了得自于水溶性羧酸的聚合物金屬鹽。
所述方法的缺點(diǎn)在于需要利用鋁金屬的合金，其中合金的組分部分地在環(huán)境方面是高度有問(wèn)題的并且其回收需要非常昂貴的分離技術(shù)。
US 3,923,716描述了以兩個(gè)步驟制備丙烯酸鋁。首先，將丙烯酸加入到含水的氫氧化鈉中以形成丙烯酸鈉，然后將其與三氯化鋁反應(yīng)以形成(單-、二-、三-)丙烯酸鋁和氯化鈉。由于丙烯酸鋁極差的溶解性，因此其可以與溶解的氯化鋁從含水的反應(yīng)混合物中分離。然而，所述方法的缺點(diǎn)是有大量溶于水中并且部分地污染了產(chǎn)品的食鹽生成并必須被除去。
本發(fā)明的目的是消除上文中所描述的缺點(diǎn)，特別地提供一種只是生成可以容易并且完全地分離的無(wú)可非議的副產(chǎn)品的方法，并且該方法可用于制備各種金屬離子的非常純的羧酸金屬鹽，優(yōu)選的是沒(méi)有所不希望的聚合物化合物形成，并且不需要另外的昂貴的精制步驟。
根據(jù)本發(fā)明，借助于一種制備不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽的方法而解決了問(wèn)題，通過(guò)金屬醇鹽與在2位或3位帶有雙鍵的通式CnH2n-1C(＝O)OH的羧酸，其中n表示2、3、4、5或6，和/或馬來(lái)酸(不太優(yōu)選)優(yōu)選在氧氣的存在下反應(yīng)，并且該金屬鹽含有至少一個(gè)下式的基團(tuán)，CnH2n-1C(＝O)O-和/或-OC(＝O)CH＝CHC(＝O)O-(H)以及以下的金屬或其混合物Mg、Ca、Al、Si、Sn、La、Ti、Zr、Cu和/或Zn。
該不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽尤其具有通式M(OOCCnH2n-1)a(R1)b，并且可以通過(guò)將在2或3位，優(yōu)選2位帶有雙鍵的通式為CnH2n-1-COOH的線型或支化的不飽和羧酸，其中n表示2、3、4、5或6，與通式III為M(R1)c的金屬化合物和任選地尤其是H(R1)其中a至少為1，b為0、1、2或3，并且(a+b)和c彼此獨(dú)立地為2-4的整數(shù)，M是Mg、Ca、Al、Si、Sn、La、Ti、Zr、Cu或Zn，特別為Al、Ti或Zr，R1表示含有C1-C6烴基團(tuán)的醇鹽基團(tuán)，其中R1是飽和的、線型或支化的醇鹽基團(tuán)，其可以由含有至少一個(gè)-OH基團(tuán)的醇獲得，其中該-OH基團(tuán)優(yōu)選是伯和/或仲-OH基團(tuán)，或者
其中R2或R3表示-CH3、-C2H5、-C3H7或-C4H9，n、R1、R2和R3對(duì)于每一個(gè)a、b和c而言可以不同，并且M(R1)c中的至少一個(gè)R1表示含有C1-C6烴基團(tuán)的醇基團(tuán)；尤其在氧氣(O2)的存在下反應(yīng)而獲得。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案闡述于從屬權(quán)利要求中或者描述于下文中。
根據(jù)本發(fā)明，該反應(yīng)優(yōu)選在氧氣的存在下而進(jìn)行，使得例如通過(guò)供送含有5-30體積％，優(yōu)選15-25體積％濃度的氧氣的氣體混合物，使反應(yīng)溶液含有至少50％，優(yōu)選至少90％的氧氣。特別地如果將該混合物干燥，則氧氣也可以作為與空氣的混合物存在。氧氣的存在抑制了產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程期間聚合的趨勢(shì)。
根據(jù)本發(fā)明，該方法在0℃-150℃，優(yōu)選20℃-100℃的溫度下，特別優(yōu)選至少有時(shí)在大于40℃下進(jìn)行。其中根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在2巴絕壓-0.01巴絕壓的壓力下操作。
該方法可以無(wú)溶劑地進(jìn)行，即除了必要時(shí)過(guò)量使用的上述反應(yīng)物之外，不需要另外的溶劑或稀釋劑。如果使用溶劑，則烴、酯，特別是C1-C18單羧酸與C1-C8醇的酯，和醚醇包括多醇、醚、二醇和/或二醇單-/二醚是合適的。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的不飽和羧酸是丙烯酸和甲基丙烯酸或者式R-CH＝CH-CH2-COOH的羧酸。
本發(fā)明所反應(yīng)的金屬化合物是金屬醇鹽。被鍵合的金屬離子是以下金屬的離子鎂、鈣、鋁、硅、錫、鑭、鈦、鋯、銅和鋅，優(yōu)選鋁、鋯和鈦，特別為鋁。根據(jù)本發(fā)明的金屬醇鹽的例子包括三仲丁醇鋁、三異丙醇鋁、四丁醇鋯、四丁醇鈦、二丁醇鎂。特別優(yōu)選的金屬醇鹽是含有3-4個(gè)碳原子的醇例如異丙醇、正丁醇和仲丁醇，特別為異丙醇和仲丁醇的醇鹽。任選地該醇基團(tuán)也可以由多醇得到。
本發(fā)明方法的主要優(yōu)點(diǎn)是非常簡(jiǎn)單地制備高純度的產(chǎn)品，該產(chǎn)品可以以純的形式或作為在上述溶劑中的溶液獲得或者接收。該新方法使得容易獲得羧酸金屬鹽，其可以以醇鹽的形式提供。
與常規(guī)的方法相比，本發(fā)明的方法尤其提供了以下改進(jìn)-簡(jiǎn)單的合成路徑-低的聚合趨勢(shì)-相對(duì)于外來(lái)離子的較高純度，優(yōu)選少于100ppm的氯化物和硫酸根，-適用于作為醇鹽提供的金屬-產(chǎn)品以高純度作為固體或者以溶液制備。
本發(fā)明的不飽和羧酸的金屬化合物，特別是單-至三-(甲基)丙烯酸鋁的主要應(yīng)用領(lǐng)域是制備橡膠材料、合成樹脂、阻燃物質(zhì)以及用于或用在涂層中和涂層中使用的添加劑。這些涂層可以用于玻璃、陶瓷、有機(jī)聚合物、金屬、紙和紙板。
(甲基)丙烯酸金屬鹽的另一些應(yīng)用領(lǐng)域是金屬的腐蝕防護(hù)、玻璃纖維、砂型、紙、塑料等的涂覆或者制備，(直流的)導(dǎo)線包覆、用于建筑材料和光硬化的水泥的添加劑、光敏性的和因光作用而成像的介質(zhì)以及照相紙涂層、拋光劑、聚合物的穩(wěn)定劑、水基的固體涂料的去除、流變改進(jìn)添加劑和抗真菌添加劑以及用于制備涂漆、涂料和印刷油墨的干燥劑，和還有在醫(yī)學(xué)中作為凝膠石膏的基質(zhì)和牙科粘合劑。
不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽可用于各種性質(zhì)的防護(hù)涂層，例如樹脂如含有醇酸、環(huán)氧化物或丙烯酸的聚合物，這些樹脂可用于密封由大理石或天然石料、鑲木或者纖維板制成的工作臺(tái)。這些樹脂使得工作臺(tái)對(duì)侵蝕性和/或腐蝕性化學(xué)物質(zhì)以及對(duì)機(jī)械應(yīng)力和熱應(yīng)力有高抗性。用于水力鋼制品、離岸領(lǐng)域和造船時(shí)，將環(huán)氧樹脂與瀝青或柏油結(jié)合以制得環(huán)氧樹脂/焦油涂層。聚氨酯涂層用于家具、汽車和飛機(jī)制造中。另一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域包括用于混凝土表面、大理石雕像和類似的石頭雕刻品的防護(hù)涂層。酚醛樹脂有高度的耐腐蝕性，使得它們被通常用于罐頭的食品包裝中。改性的酚醛樹脂被用作海事應(yīng)用中的防污涂料和用作海上船舶和陸地車輛用的腐蝕防護(hù)的基質(zhì)。
將不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽加入到所述樹脂中提高了例如硬度同時(shí)增強(qiáng)了對(duì)機(jī)械、熱和化學(xué)影響的防護(hù)。
可以在其中使用根據(jù)本發(fā)明的不飽和短鏈羧酸的金屬鹽的另一些涂層是含有溶劑和/或水的涂漆，例如醇酸-、PU-、NC-、環(huán)氧-和丙烯酸樹脂涂漆。這類涂漆被用于將材料例如金屬、塑料、紙或紙板以及木材密封，和由此保護(hù)它們免于分解或侵蝕性環(huán)境條件的影響。例如可提到在戶外的金屬樓梯欄桿上的防銹涂漆或者用于輪船的防護(hù)涂料。同樣地有用于庭園家具的UV保護(hù)涂漆、木材保護(hù)性涂漆或者用于紙或紙板的滲透性涂漆。丙烯酸樹脂涂漆首先由于它們迅速的干燥而被用于將塑料(唱機(jī)/電視機(jī)外殼、玩具、汽車的內(nèi)部配件)上漆，并且另外被用作優(yōu)質(zhì)的不會(huì)泛黃的耐候性涂層用的化學(xué)交聯(lián)的涂漆(2K涂漆、外墻涂料、烘漆)?？諝飧稍锏拇妓針渲科嶂饕糜诮ㄖ科?，但也通常用于船舶、機(jī)械涂料和鋼材結(jié)構(gòu)和用于將大容量的運(yùn)載工具上漆。在室溫下硬化的基于環(huán)氧樹脂的涂覆材料適用于多種應(yīng)用。它們適合于在烘漆不容易達(dá)到的那些領(lǐng)域，例如管道、大型容器、小船和大船船體直到重型的腐蝕防護(hù)中用于優(yōu)質(zhì)的耐酸和耐溶劑的涂層。硝基纖維素涂漆被廣泛用于工業(yè)上的家具上漆，因?yàn)樗鼈兛梢允峭该骰虿煌该鞯?，使得它們適合用作底漆和覆蓋涂漆。硝基纖維素涂漆表現(xiàn)出最好的孔隙圖形，并且它們尤其在開孔的涂層中發(fā)揮其它材料沒(méi)有的木材特征的作用。所述的涂層對(duì)水分是完全穩(wěn)定的，對(duì)醇是充分穩(wěn)定的，但對(duì)有機(jī)溶劑不穩(wěn)定。對(duì)于雕刻和膠版印刷油墨來(lái)說(shuō)，改性的酚醛樹脂作為粘結(jié)劑具有重大意義?？梢酝ㄟ^(guò)加入丙烯酸金屬鹽來(lái)提高這些涂漆的耐溶劑性和阻隔性能。
不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽還可用在例如可以作為包裝材料在待保護(hù)的產(chǎn)品周圍放置、粘結(jié)或焊接的由PP或PET制成的聚合物薄膜中。這些應(yīng)用的例子包括用于手機(jī)顯示器或食品的保護(hù)膜。暴露于高壓下的玻璃器件和復(fù)合玻璃片同樣通過(guò)施加安全性薄膜而防止破裂。
在上述應(yīng)用中，通過(guò)不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽的加入可以實(shí)現(xiàn)阻隔性能、耐刮擦性、粘合性和機(jī)械抗拉強(qiáng)度方面的優(yōu)點(diǎn)。
不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽除了用于有機(jī)涂層中之外，也可以用于無(wú)機(jī)保護(hù)涂層例如可以通過(guò)在物體上噴鍍金屬層而完成。
這些無(wú)機(jī)涂層的另一個(gè)應(yīng)用是在金屬上形成金屬氧化物層或者將這類金屬氧化物層施加在例如可以帶有金屬或陶瓷(以及玻璃)表面的物品上。例如，通常通過(guò)人造的氧化物層來(lái)保護(hù)鋁。這一方法稱作鋁陽(yáng)極氧化處理，或通常為陽(yáng)極化。
這里例如提到用于食品領(lǐng)域的擴(kuò)散阻隔層。這種擴(kuò)散阻隔層的一個(gè)例子是下列涂層它由施加在兩個(gè)丙烯酸聚合物層之間的氧化鋁層構(gòu)成。該涂層可用于將被包封的產(chǎn)品與環(huán)境之間的氧氣轉(zhuǎn)移最小化。
氧化鋁被用于多種上述的應(yīng)用中。然而，氧化鋁的缺點(diǎn)是它為固體、不可溶和活性較小。并且通常不溶于有機(jī)化合物中，以致于需要特殊的裝置或反應(yīng)以將其結(jié)合引入。
本發(fā)明的目的是有益地利用不飽和羧酸的金屬鹽，它們可以各種方式以本體或者與其他材料結(jié)合單獨(dú)地或在混合物中、以液體(溶解的)或固體形式使用，通過(guò)將不飽和短鏈羧酸的優(yōu)點(diǎn)與金屬氧化物和/或金屬鹽的那些優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，使得它們可與其他材料混溶/相容并且可以通過(guò)它們的活性基團(tuán)將它們聚合或結(jié)合。
可聚合的有機(jī)基團(tuán)與離子結(jié)合的金屬組合得到了可以靈活應(yīng)用和有高硬度的材料。此外，路易斯酸與路易斯堿之間的相互作用提供了提高由上述的路易斯酸或者在水解后的布朗斯臺(tái)德酸和相應(yīng)的堿性組分所組成的新材料的強(qiáng)度的其它可能性。
所聚合的化合物的優(yōu)點(diǎn)是它們改進(jìn)的環(huán)境相容性和降低的氣味危害。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)帶有至少一個(gè)不飽和的短鏈羧基(3-7個(gè)碳原子)的有機(jī)金屬鹽尤其適用于以下應(yīng)用該有機(jī)金屬化合物可特別用于表面涂層。除了與優(yōu)良的耐擦拭性和耐刮擦性相結(jié)合的令人驚奇的高硬度之外，這種通過(guò)UV輻射、電子輻射或常規(guī)的化學(xué)自由基引發(fā)劑固化的涂層也表現(xiàn)出優(yōu)良的UV穩(wěn)定性和對(duì)金屬、礦物基質(zhì)、玻璃以及各種有機(jī)聚合物材料優(yōu)良的粘合性。這些效應(yīng)也可以通過(guò)僅僅將少量的該有機(jī)金屬化合物加入到有機(jī)涂覆材料(樹脂或通常為單體)中而有利地產(chǎn)生。
另一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域是所謂的“改進(jìn)的聚合物材料”的領(lǐng)域。通過(guò)加入所述的化合物，這里可以實(shí)現(xiàn)塑料或樹脂改進(jìn)的和/或更快的固化。另外，在此，這可以用于甚至在固化期間改變材料的粘度。
同樣，當(dāng)與其他金屬化合物例如金屬醇鹽或金屬鹽諸如Ti、Zr或Si的金屬醇鹽或金屬鹽混合時(shí)，生成展現(xiàn)出在下文中所闡述的優(yōu)良性能的涂層。
可以通過(guò)在溶液或乳液中聚合而得到聚合物顆粒。其甚至可以從含水體系中例如通過(guò)UV引發(fā)的懸浮/乳液/溶液聚合而獲得。
所述的有機(jī)金屬化合物例如可以用于溶膠-凝膠反應(yīng)，例如根據(jù)以丙烯酸鋁為例的所述化合物反應(yīng)的反應(yīng)式 對(duì)于所述的有機(jī)金屬化合物，可以有利地用于以下應(yīng)用-聚合方法中的單體或共聚單體，例如用于制備、涂覆或改性模制品和/或薄膜或者用于制備合成橡膠的單體或共聚單體，-涂料和涂漆中的添加劑，
-顏料和染料的載體，-UV固化的粘合劑或塑料中的組分，-用于制備梳型聚合物，-用于制備或改性有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料，例如離子交換樹脂、催化劑和載體材料，以及用于色譜分析應(yīng)用，-通過(guò)表面涂覆將有機(jī)組分包封，-制造導(dǎo)電材料，例如用于抗靜電整理、用于隔膜或者用于制造板坯，-作為用于提高耐化學(xué)物質(zhì)和環(huán)境影響的抗性的添加劑、粘合改進(jìn)劑(例如用于礦物灰泥)、改進(jìn)流動(dòng)性(例如用于混凝土)，和用于將有保護(hù)價(jià)值的物品密封，-耐刮擦性涂層和/或硬涂層，例如用于金屬、陶瓷、木材或基于木材的產(chǎn)品、塑料和玻璃，-用于涂覆或處理皮革、玻璃、紙、紙板、塑料、金屬和紡織品，-作為以涂層形式的親水劑或憎水劑或作為添加劑，-用于制備抗粘涂層，-作為制備用于輪船或海上建筑的所謂防污劑的基礎(chǔ)物質(zhì)，-用于林業(yè)例如作為用于樹木的傷口密封劑或農(nóng)業(yè)中用于防護(hù)害蟲的防護(hù)涂料，-作為印刷油墨中的射線固化性單體-作為流變改性添加劑-用于防止氧氣或水的滲透或者微生物侵襲的阻隔涂層-用于制備研磨材料-作為涂料、粘合劑或藥物用于藥學(xué)和/或醫(yī)療技術(shù)，例如作為牙科粘合劑、牙釉質(zhì)密封劑或藥物延緩，-作為基礎(chǔ)填料例如玻璃的輔助組分，上述化合物可以得到有特別的硬度并且穩(wěn)定性的材料，-作為消泡劑或用于制備消泡產(chǎn)品，-用于制備和/或改性可以含有官能團(tuán)的無(wú)機(jī)產(chǎn)品，
-用于制備和改性陶瓷。
實(shí)施例制備不飽和羧酸的液態(tài)金屬鹽試驗(yàn)在500ml的由玻璃制成并且裝有溫度計(jì)、蒸餾頭、滴液漏斗、攪拌器和氣體供給器的反應(yīng)燒瓶中進(jìn)行。第一個(gè)試驗(yàn)實(shí)施例在氮?dú)飧采w層下進(jìn)行，第二個(gè)伴隨著壓縮空氣的通過(guò)。為除去反應(yīng)熱，反應(yīng)容器通過(guò)水浴冷卻。在實(shí)施例2-7中供入氣體中的氧氣含量為15-30體積％(平均為21體積％)。在實(shí)施例8-10中，用氧氣使反應(yīng)混合物飽和。
實(shí)施例1 在溶液中制備三丙烯酸鋁將123.1g三仲丁醇鋁、119.9g二乙二醇單丁醚、0.7g 4-甲氧基苯酚和2g銅屑置于燒瓶中。通過(guò)滴液漏斗在室溫下(25℃)在1小時(shí)4分鐘內(nèi)向該混合物中滴加入108g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至36℃。采用水浴將混合物冷卻到25℃并且攪拌23分鐘直到溫度再次升高，并且使產(chǎn)品凝膠化。盡管已經(jīng)在反應(yīng)期間加入了聚合抑制劑例如銅屑和4-甲氧基苯酚，但產(chǎn)品不希望地被聚合。
實(shí)施例2 在溶液中制備三丙烯酸鋁將102.1g三異丙醇鋁、120.1g二乙二醇單丁醚和0.7g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。使用滴液漏斗在室溫下(25℃)在15分鐘內(nèi)向該混合物中滴加入108g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至53℃。采用水浴將混合物冷卻到39℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得其可以如下進(jìn)一步處理，即在30分鐘內(nèi)將其加熱到60℃并且采用直到243毫巴的連續(xù)真空在2小時(shí)內(nèi)排出共產(chǎn)物異丙醇。
實(shí)施例3 在溶液中制備單丙烯酸二異丙醇鋁將142.9g三異丙醇鋁、151.3g二乙二醇單丁醚和0.7g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。使用滴液漏斗在室溫下(25℃)在8分鐘內(nèi)向該混合物中滴加入50.4g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至55℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得可以在30分鐘內(nèi)將其加熱到60℃。采用直到245毫巴的連續(xù)真空在38分鐘內(nèi)排出共產(chǎn)物異丙醇。
實(shí)施例4 在溶液中制備單丙烯酸二乙酰乙酸乙酯鋁將81.7g三異丙醇鋁和0.7g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。使用滴液漏斗在50℃的溫度下在8分鐘內(nèi)向該混合物中滴加入104.1g乙酰乙酸乙酯。由于反應(yīng)熱，溫度升高至61℃。通過(guò)水浴將混合物冷卻到32℃。然后一次性加入142.6g二乙二醇單丁醚，然后使用滴液漏斗迅速滴加28.8g丙烯酸。從而溫度升高4℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得可以在30分鐘內(nèi)將其加熱到60℃。采用直到200毫巴的真空在1小時(shí)內(nèi)排出共產(chǎn)物異丙醇。
實(shí)施例5 在溶液中制備四丙烯酸鋯將509.3g四丁醇鋯、498.6g二乙二醇單丁醚和2.8g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。使用滴液漏斗向該混合物中迅速滴加入382.7g丙烯酸。從而溫度升高至45℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得可以在30分鐘內(nèi)將其加熱到90℃。采用直到200毫巴的真空在1小時(shí)內(nèi)排出共產(chǎn)物丁醇。
實(shí)施例6 在溶液中制備四丙烯酸鈦將510.6g四丁醇鈦、498.6g二乙二醇單丁醚和2.8g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。借助于滴液漏斗向其中迅速滴加入432.6g丙烯酸。從而溫度升高至50℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得可以在30分鐘內(nèi)將其加熱到90℃。采用直到200毫巴的真空在1小時(shí)內(nèi)排出共產(chǎn)物丁醇。
實(shí)施例7 在溶液中制備二丙烯酸鎂將510.55g二丁醇鎂、498.6g二乙二醇單丁醚和2.8g 4-甲氧基苯酚置于燒瓶中。借助于滴液漏斗向其中迅速滴加入431.7g丙烯酸。從而溫度升高至約48℃。產(chǎn)品保持液態(tài)并且穩(wěn)定，使得可以在30分鐘內(nèi)將其加熱到90℃。采用直到200毫巴的真空在1小時(shí)內(nèi)排出共產(chǎn)物丁醇。
制備不飽和羧酸的固態(tài)金屬鹽進(jìn)行另外的試驗(yàn)以制備不飽和羧酸的固態(tài)金屬化合物。
通用步驟/裝置試驗(yàn)在1,000ml的由玻璃制成并且裝有旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器和連接的真空泵的反應(yīng)燒瓶中進(jìn)行。在750毫巴的真空下通過(guò)玻璃管將丙烯酸吸入燒瓶中。
實(shí)施例8 制備無(wú)溶劑的三丙烯酸鋁將204.2g三異丙醇鋁置于燒瓶中，在室溫下(25℃)在8分鐘內(nèi)以上述的方式向其中加入216g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至32℃。生成白色的固體物質(zhì)。然后接通旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器加熱并且逐漸加熱至70℃。同時(shí)將真空逐漸調(diào)節(jié)至24毫巴。由此排出異丙醇并得到粉末狀白色固體物質(zhì)。
實(shí)施例9 制備無(wú)溶劑的單丙烯酸二異丙醇鋁將204.2g三異丙醇鋁置于燒瓶中，在室溫下(25℃)在8分鐘內(nèi)以上述的方式向其中加入72g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至32℃。生成白色的固體物質(zhì)。然后接通旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器加熱并且逐漸加熱至70℃。同時(shí)將真空逐漸調(diào)節(jié)至24毫巴。由此排出異丙醇并得到粉末狀白色固體物質(zhì)。
為了更好轉(zhuǎn)化到大型工業(yè)領(lǐng)域，在相同條件下在5.0升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行在溶液中制備該產(chǎn)品的試驗(yàn)。由于采用了用于供送酸的泵，相對(duì)于使用玻璃燒瓶的試驗(yàn)，進(jìn)料時(shí)間提高至2小時(shí)。
實(shí)施例10 制備無(wú)溶劑的四丙烯酸鋯將1,021.3g四丁醇鋯置于燒瓶中，在室溫下(25℃)在8分鐘內(nèi)以上述的方式向其中加入767.5g丙烯酸。由于反應(yīng)熱，溫度升高至35℃。生成白色的固體物質(zhì)。然后接通旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器加熱并且逐漸加熱至90℃。同時(shí)將真空逐漸調(diào)節(jié)至20毫巴。由此排出丁醇并得到粉末狀白色固體物質(zhì)。
與丙烯酸的刺激性氣味相反，在實(shí)施例2-10中制備的其金屬鹽是無(wú)色的并且?guī)缀鯖](méi)有氣味。
配方1配方1由50％的三丙烯酸鋁和50％的丁基三甘醇組成。生成清澈、微黃色、粘性的液體。
配方2配方2由50％的三甲基丙烯酸鋁和50％的丁基三甘醇組成。生成清澈、微黃色、粘性的液體。
配方3配方3由31％的三丙烯酸鋁、45％的丙烯酸正丁酯和24％的2-丙醇組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方4配方4由30％的三丙烯酸鋁、32％的甲基丙烯酸2-羥乙酯和38％的2-丙醇組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方5配方5由35％的三甲基丙烯酸鋁、43％的丙烯酸正丁酯和22％的2-丙醇組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方6配方6由21％的三丙烯酸鋁、31％的丙烯酸正丁酯和48％的甲基丙烯酸羥乙酯組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方7
配方7由90％的配方3和10％的鋯酸四正丁酯組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方8配方8由70％的配方3和30％的鋯酸四正丁酯組成。生成清澈并且輕微粘性的液體。
配方9配方9由90％的配方3和10％的鈦酸四正丁酯組成。生成清澈、微黃色、輕微粘性的液體。
配方10配方10由70％的配方3和30％的鈦酸四正丁酯組成。生成清澈、微黃色、輕微粘性的液體。
所有的配方1-10還含有3wt％的光引發(fā)劑(2，2-二乙氧基苯乙酮)和約0.15-0.2wt％的穩(wěn)定劑(4-甲氧基苯酚)。
在下面的應(yīng)用例(應(yīng)用11-18)中，用作受試的上文中所列出的配方的參照物的是可商購(gòu)獲得的丙烯酸有色涂料(建筑市場(chǎng)連鎖店Hornbach的白色光澤丙烯酸有色涂料)和UV固化的粘合劑凝膠(WilkeCosmetics的UV-1相凝膠)。
使用該丙烯酸涂料的涂層被空氣干燥固化并且沒(méi)有進(jìn)行UV固化。
應(yīng)用11 根據(jù)Wolff-Wilborn的刮痕硬度(ISO 15184)用具有不同硬度的鉛筆測(cè)試根據(jù)Wolff-Wilborn(ISO 15184)的刮痕硬度。借助于支架在允許將恒定的力施加于不同的樣品支承上的相同角度下將鉛筆劃過(guò)樣品表面。通過(guò)在書寫效果與刻痕效果之間臨界的兩種硬度來(lái)確定薄膜硬度。鉛筆硬度從6B-9H變化。
表1
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
從軟到硬的鉛筆硬度6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H、6H、7H、8H、9H。
在UV固化后接著是7天的儲(chǔ)存期，配方3在鋼材、玻璃、聚丙烯和鋁上產(chǎn)生了最好的結(jié)果。在聚丙烯和鋁上配方3的涂層的刮痕硬度優(yōu)于未涂覆的材料的值。對(duì)于聚碳酸酯，使用丙烯酸涂料的涂層產(chǎn)生了最好的結(jié)果。
應(yīng)用12 根據(jù)Clemen的刮痕硬度(ISO 1518)根據(jù)Clemen(ISO 1518)的劃痕硬度描述了通過(guò)在以確定的力(0-20N)加載的球形硬金屬針下移動(dòng)樣品的劃痕負(fù)載。該刮痕硬度相應(yīng)于完全穿透涂層所需的力。對(duì)于根據(jù)Clemen的劃痕硬度，在UV固化后接著是7天的儲(chǔ)存期之后，得到了以下結(jié)果
表2
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
用作參照物的丙烯酸涂料在鋼材上表現(xiàn)出最好的劃痕硬度并且在鋁上表現(xiàn)出優(yōu)良的比較值。在鋁上最好的刮痕硬度由配方9產(chǎn)生。丙烯酸涂料、配方3、配方6和UV固化的粘合劑凝膠在聚碳酸酯基體上表現(xiàn)出差的刮痕硬度。配方3和UV-粘合劑凝膠在玻璃上具有最好的刮痕硬度。丙烯酸涂料、配方3和配方6在聚丙烯樣品上只表現(xiàn)出差的刮痕硬度。
應(yīng)用13 根據(jù)Knig的擺撞硬度(DIN53157，ISO 1522)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法評(píng)價(jià)擺錘在涂層上擺動(dòng)的阻尼。擺錘被安置在兩個(gè)鋼的半球體上，它們?cè)诖郎y(cè)試的涂層上擺動(dòng)。高的擺動(dòng)數(shù)目意味著高硬度。
表3
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
配方3在玻璃、聚碳酸酯、鋼材和鋁上表現(xiàn)出最高的擺撞硬度。在聚丙烯上，配方6和丙烯酸涂料產(chǎn)生了優(yōu)良的結(jié)果，而配方3與樣品支承剝離。
應(yīng)用14 時(shí)間經(jīng)歷當(dāng)不同的時(shí)間量加以考慮時(shí)，上述配方的優(yōu)點(diǎn)更加明顯。
已表明，使用的配方既很快地(配方3)和又在儲(chǔ)存之后(配方6)都得到優(yōu)良的結(jié)果，這對(duì)于各種應(yīng)用是有益的。
表4
表5
表6
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
應(yīng)用15 Tesa剝離(粘結(jié)性)將Tesa帶貼在涂層上，然后突然并且有力地脫離。鑒定涂層并分成5個(gè)等級(jí)，即0-4。等級(jí)含義見下表表7
丙烯酸涂料、配方3和配方6對(duì)樣品玻璃、鋼材和鋁表現(xiàn)出100％的粘結(jié)性。在聚碳酸酯表面上只有UV-粘合劑凝膠粘結(jié)。在聚丙烯樣品上，所有的涂層100％被剝離。
表8
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
應(yīng)用16 網(wǎng)格切割在該測(cè)試中評(píng)價(jià)涂層的彈性。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的鋼薄片用銳利的切刀切割。分別進(jìn)行兩次相互垂直布置的切割，產(chǎn)生方格圖案。網(wǎng)格切割與Tesa剝離測(cè)試有類似的分級(jí)劃分，除了百分比刻度不同之外。
表9
在UV固化后已經(jīng)于氣候調(diào)節(jié)室中儲(chǔ)存7天的薄膜上進(jìn)行該網(wǎng)格切割測(cè)試。UV-粘合劑凝膠和丙烯酸涂料在玻璃上產(chǎn)生了最好的結(jié)果。在聚碳酸酯上，丙烯酸涂料和UV-粘合劑凝膠以及配方3和6有最好的結(jié)果。在聚丙烯上，只有丙烯酸涂料膜在網(wǎng)格切割中有良好的結(jié)果。配方3和UV-粘合劑凝膠在鋼材上產(chǎn)生了非常好的結(jié)果，而丙烯酸涂料切割則明顯差。在鋁上，所有被測(cè)試的配方和參照物質(zhì)顯示了優(yōu)良的薄膜性能。
表10
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
---表示薄膜與樣品支承剝離并且樣品不能被測(cè)量。
應(yīng)用17 耐擦拭性采用可商購(gòu)獲得的擦拭海綿來(lái)測(cè)試耐擦拭性。為此，海綿張緊在一個(gè)支架上。支架往復(fù)地進(jìn)行了機(jī)器運(yùn)動(dòng)。一個(gè)周期相當(dāng)于支架一個(gè)往復(fù)運(yùn)動(dòng)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)以海綿在薄膜上劃過(guò)而沒(méi)有遭受破壞的周期數(shù)目來(lái)表示。在大約5,000個(gè)周期之后停止測(cè)試。海綿和支架重量為134g，相當(dāng)于壓力為4g/cm2。所測(cè)試的配方和參照物質(zhì)的濕薄膜厚度為50μm。UV固化之后的儲(chǔ)存在標(biāo)準(zhǔn)的條件下進(jìn)行。
對(duì)于所有受試的儲(chǔ)存時(shí)間，配方3如同UV-粘合劑凝膠一樣，其耐擦拭性為＞5,000周期。薄膜表現(xiàn)出擦拭痕跡但是仍然完好。隨著較長(zhǎng)的儲(chǔ)存時(shí)間，配方6的耐擦拭性提高，而丙烯酸涂料隨著儲(chǔ)存時(shí)間增加而耐擦拭性消失。
表11
應(yīng)用18 脫粘性測(cè)試(按照ASTM D 4541)表12
符號(hào)說(shuō)明X表示測(cè)試樣品不具有相應(yīng)的涂層。
該通過(guò)剝離試驗(yàn)進(jìn)行的粘結(jié)強(qiáng)度測(cè)試如下進(jìn)行。在儲(chǔ)存于氣候調(diào)節(jié)室中的薄膜上，用一種兩組分的環(huán)氧粘合劑膠粘上仔細(xì)地脫脂或者砂化的測(cè)試體即所謂的“Dolly”。除去過(guò)剩的粘合劑。在23℃下硬化時(shí)間為8小時(shí)。逐漸增加膠粘的測(cè)試桿上的拉伸應(yīng)力，直到測(cè)試體被剝離(粘結(jié)強(qiáng)度的數(shù)量讀數(shù))。根據(jù)ASTM D4541，對(duì)于有說(shuō)服力的剝離試驗(yàn)需要至少三個(gè)單獨(dú)的試驗(yàn)。基本測(cè)試結(jié)果是直到產(chǎn)生剝離而在極限指示器上以N/mm計(jì)可讀出的拉伸應(yīng)力。
測(cè)試下列涂層丙烯酸涂料、UV-粘合劑凝膠和配方3。
使用配方3的涂層表現(xiàn)出對(duì)鋼材、銅和聚碳酸酯最高的脫粘性值。該值在UV固化后儲(chǔ)存1天之后已經(jīng)達(dá)到。使用UV-粘合劑凝膠和配方3的涂層在聚丙烯和PVC上沒(méi)有產(chǎn)生區(qū)別。在玻璃上，UV-粘合劑凝膠在7天的儲(chǔ)存時(shí)間之后其值升高，而配方3的值相反下降。
應(yīng)用19 流變性印刷樹脂需要精確調(diào)節(jié)的流變性以實(shí)現(xiàn)高速的印刷工藝。表觀粘度是測(cè)量流變性數(shù)據(jù)的重要數(shù)值。檢測(cè)通過(guò)加入各種含有丙烯酸金屬鹽的配方而對(duì)印刷樹脂粘合劑的表觀粘度的改變。所使用的參照材料是未處理的印刷油墨粘合劑和含有DOROXD515的粘合劑。
所有受測(cè)試的樣品都能夠調(diào)節(jié)流變性能。
表13
應(yīng)用20紙的吸水性使用市售可得的紙質(zhì)量測(cè)試紙的吸水性。為此，測(cè)試50μm層厚(在紙的兩側(cè))的配方1、3和6。所選擇的參照材料是未處理的紙。將紙?jiān)赨V曝光1小時(shí)后浸漬于水浴中2或24小時(shí)。在另一個(gè)測(cè)試中，在UV曝光7天之后，再次將樣品浸漬于水浴中2小時(shí)或24小時(shí)。通過(guò)稱重差值來(lái)測(cè)量吸水性，數(shù)據(jù)以％吸水量計(jì)。
用配方3涂覆的紙?jiān)赨V曝光后儲(chǔ)存1小時(shí)之后的測(cè)試中具有最低的吸水性。在7天的儲(chǔ)存時(shí)間之后，用配方6涂覆的紙具有最低的吸水性。
表14
應(yīng)用21 玻璃上丙烯酸鋁配方的UV暴露在該試驗(yàn)中將配方3、6和1以50μm的濕層厚度涂覆到各個(gè)玻璃樣品支承上并且用UV射線固化。在大約54℃下在225小時(shí)內(nèi)將這些玻璃體暴露于UV光下。按照DIN 55980‘藍(lán)色-黃色值’進(jìn)行評(píng)價(jià)。在該命名系統(tǒng)中正的藍(lán)色-黃色值表示黃色色調(diào)，而負(fù)的值表示藍(lán)色色調(diào)。所用校準(zhǔn)瓷磚的空白試驗(yàn)值為+7.24。
表15
UV暴露的薄膜的‘藍(lán)色-黃色值’低于測(cè)量開始時(shí)達(dá)到的值(初始值)或基本未改變，即涂層不易于變黃。
應(yīng)用22 耐化學(xué)物質(zhì)性將配方3、6和1以及UV-粘合劑凝膠以50μm的層厚度涂覆到玻璃上并且進(jìn)行UV固化。在1小時(shí)和24小時(shí)的儲(chǔ)存時(shí)間之后，將薄膜用以下化學(xué)物質(zhì)處理甲乙酮、2-丙醇、乙酸、磷酸、礦物油和30％的氫氧化鈉溶液。這些化學(xué)物質(zhì)在薄膜上作用2小時(shí)。
表16
符號(hào)說(shuō)明-沒(méi)有抗性，+/-薄膜受侵襲但仍然完好，+有抗性，a剝離在UV固化后儲(chǔ)存1小時(shí)之后，配方3的薄膜已經(jīng)對(duì)甲乙酮、2-丙醇和礦物油是穩(wěn)定的或部分穩(wěn)定的。UV-粘合劑凝膠和配方6僅僅在24小時(shí)的儲(chǔ)存時(shí)間才達(dá)到該穩(wěn)定性(例外的是UV-粘合劑凝膠的薄膜同樣在1小、時(shí)的儲(chǔ)存時(shí)間之后對(duì)于礦物油是穩(wěn)定的)。UV-粘合劑凝膠對(duì)30％的氫氧化鈉溶液是部分穩(wěn)定的。所測(cè)試的物質(zhì)沒(méi)有一種對(duì)酸是穩(wěn)定的。
應(yīng)用23 運(yùn)動(dòng)功能纖維的涂覆用配方3涂覆運(yùn)動(dòng)功能服裝以使纖維疏水性。在涂覆并UV曝光的運(yùn)動(dòng)功能纖維上形成噴射的水滴，保留在材料表面上。相反，未處理的運(yùn)動(dòng)功能纖維立即吸收水。將運(yùn)動(dòng)功能纖維用肥皂水清洗、干燥并且在3周的儲(chǔ)存時(shí)間之后再次進(jìn)行噴射試驗(yàn)。得到了同樣的正面結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種制備不飽和的短鏈羧酸的金屬鹽的方法，通過(guò)將金屬醇鹽化合物與在2或3位帶有雙鍵的通式CnH2n-1C(＝O)OH的羧酸其中n表示2、3、4、5或6，和/或馬來(lái)酸反應(yīng)，并且該金屬鹽含有至少一個(gè)下式的基團(tuán)，CnH2n-1C(＝O)O-和/或-OC(＝O)CH＝CHC(＝O)O-(H)以及以下的金屬或其混合物Mg、Ca、Al、Si、Sn、La、Ti、Zr、Cu和/或Zn。
2.權(quán)利要求1的方法，特征在于該金屬鹽的通式為M(OOCCnH2n-1)a(R1)b，并且通過(guò)優(yōu)選在氧氣(O2)的存在下將在2或3位、優(yōu)選2位帶有雙鍵的通式為CnH2n-1-COOH的線型或支化的不飽和羧酸，其中n表示2、3、4、5或6，與通式為M(R1)c的金屬化合物和任選地H(R1)，其中a至少為1，b為0、1、2或3，并且(a+b)和c彼此獨(dú)立地為2-4的整數(shù)，M是Mg、Ca、Al、Si、Sn、La、Ti、Zr、Cu或Zn，R1表示含有C1-C6烴基團(tuán)的醇鹽基團(tuán)，其中R1是飽和的、線型或支化的醇基團(tuán)，其可以由含有至少一個(gè)-OH基團(tuán)的醇獲得，其中該-OH基團(tuán)優(yōu)選是伯或仲-OH基團(tuán)，或者 其中R2和R3分別表示-CH3、-C2H5、-C3H7或-C4H9，其中n、R1、R2和R3對(duì)于每一個(gè)a、b和c而言可以不同，并且M(R1)c中的至少一個(gè)R1表示含有C1-C6烴基團(tuán)的醇基團(tuán)，反應(yīng)而獲得。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在氧氣，特別是連續(xù)供送的氧氣，優(yōu)選含有濃度為5-30體積％，優(yōu)選15-25體積％的氧氣的氣體混合物的存在下進(jìn)行。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在0-150℃，優(yōu)選20-100℃的溫度下進(jìn)行。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在2巴絕壓-0.01巴絕壓的壓力下進(jìn)行。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在無(wú)溶劑存在下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在至少一種以下溶劑中進(jìn)行烴、酯、醚、二醇和二醇單-或二醚。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于羧酸是丙烯酸或甲基丙烯酸。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于金屬M(fèi)是鋁、鈦和/或鋯，優(yōu)選鋁。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于金屬化合物是金屬醇鹽。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于反應(yīng)在沒(méi)有水的存在(少于100ppm)下進(jìn)行。
12.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽或其反應(yīng)產(chǎn)物用作或用于涂層，特別是用作提高涂層硬度和/或涂層粘結(jié)性的添加劑，和用于橡膠材料的應(yīng)用。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的金屬鹽應(yīng)用，用作或用于涂覆材料中用以涂覆皮革、玻璃、陶瓷、紙、紙板、塑料、金屬和紡織品。
14.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽用作單體并特別是用作聚合反應(yīng)工藝，尤其是自由基和/或光引發(fā)的聚合反應(yīng)工藝中的共聚單體的應(yīng)用。
15.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽用作輻射固化性、特別為UV固化性的粘合劑組合物或塑料組合物中的添加劑的應(yīng)用，該組合物每一種還特別含有光引發(fā)劑，特別是UV引發(fā)劑。
16.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽用于印刷油墨組合物中，特別是用作輻射固化性的單體的應(yīng)用。
17.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽或其反應(yīng)產(chǎn)物用作流變改性劑，特別是在印刷油墨樹脂中的應(yīng)用。
18.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽或其反應(yīng)產(chǎn)物用作涂層中的殺真菌、殺細(xì)菌和/或殺病毒活性物質(zhì)的應(yīng)用。
19.含有至少一個(gè)不飽和的羧基并且在該羧基中帶有3-7個(gè)碳原子的金屬鹽或其反應(yīng)產(chǎn)物用作或用于防止氧氣和/或水滲透的薄膜用阻隔涂層的應(yīng)用。
20.根據(jù)權(quán)利要求12-19至少一項(xiàng)的金屬鹽的應(yīng)用，特征在于該金屬鹽可根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法制備。
21.根據(jù)權(quán)利要求12-19至少一項(xiàng)的金屬鹽的應(yīng)用，特征在于所采用的含有所述金屬鹽的組合物另外含有1-5wt％的光引發(fā)劑，特別是芳族酮，任選地為烷基化和/或烷氧基化的，優(yōu)選帶有C1-C4烷基和/或烷氧基化物基團(tuán)，和/或0.05-2wt％的UV穩(wěn)定劑和/或自由基穩(wěn)定劑，特別是烷基化和/或烷氧基化的羥基芳族物質(zhì)，優(yōu)選為酚并且獨(dú)立地含有C1-C4烷基和/或烷氧基化物基團(tuán)。
全文摘要
本發(fā)明涉及不飽和的短鏈羧酸的金屬化合物的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及一種通過(guò)所述酸與金屬醇鹽的反應(yīng)來(lái)制備不飽和的短鏈羧酸的金屬化合物的方法。
文檔編號(hào)A23L3/3436GK1832913SQ200480022858
公開日2006年9月13日 申請(qǐng)日期2004年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月3日
發(fā)明者P·芬曼斯, D·赫爾, E·尼克爾, E·格拉姆澤 申請(qǐng)人:薩索爾德國(guó)有限公司