專利名稱：復(fù)方氣相防霉防蛀劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及食品和飼料添加劑及衣物、紙張防霉防蛀劑及其制備方法，具體來說是一種復(fù)合型氣相防霉防蛀劑及其制備方法。
我國目前常用的食品防霉(腐)劑主要為苯甲酸及其鹽類、山梨酸及其鹽類和對羥基苯甲酸酯類(又稱尼泊金酯類)。在飼料中使用的主要是丙酸鈣。這些防霉(腐)劑存在的不足之處是1、必須均勻添加到所防霉(腐)的物料中。由于現(xiàn)有防霉(腐)劑均有一定的毒性，直接添加到物料中后將隨物料一同攝入人體和動物體內(nèi)，因而存在一定的安全性問題。2、使用時受物料酸堿度(pH值)的影響。3、對食品風(fēng)味有影響。
最近，在《食品與發(fā)酵工業(yè)》1994年第1期39～43頁報告了溴代桂醛的合成及抗菌特性，在《食品科學(xué)》1994年第4期60～63頁公開了富馬酸酯類可用于食品防霉保鮮。這兩類化合物均具有升華特性。但在使用時存在如下不足1.溴代桂醛抗菌作用強，但極易結(jié)塊變黑而降低抑菌力，因而作用時效短。2.富馬酸酯類對人的皮膚有搔癢紅腫的過敏反應(yīng)。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有常規(guī)防霉劑的缺點，創(chuàng)造一種能在常溫下緩慢升華而無需直接添加到食品和飼料中的復(fù)方防霉劑。且不受環(huán)境溫度和濕度的影響，對食品風(fēng)味無任何不良影響。并不隨物料pH的變化而影響其抗菌性能的發(fā)揮，且有防蛀性能。從而還可用于衣物、紙張等日用品的防霉防蛀。本發(fā)明產(chǎn)品性能穩(wěn)定，無任何變黑失效現(xiàn)象。有效抗菌期比溴代桂醛和富馬酸二甲酯單獨使用時延長1～1.5倍，對皮膚基本無紅腫搔癢過敏反應(yīng)。
本發(fā)明的目的是通過以下措施來達到的一種復(fù)方氣相防霉防蛀劑，其特征在于，它是由富馬酸二甲酯H3C-O-CO-HC＝CH-CO-O-CH3溴代富馬酸二甲酯H3C-O-CO-HC＝CBr-CO-O-CH3富馬酸甲酯H3C-O-CO-HC＝CH-COOH溴代桂醛 所組成。
復(fù)方氣相防霉防蛀劑的制備方法，其特征在于各組分重量百分比為富馬酸二甲酯20～60％、富馬酸單甲酯10～30％、溴代富馬酸二甲酯5～25％、溴代桂醛5～25％。并據(jù)需要拌加適量食用香精所組成。
制備的步驟及其工藝條件如下重量百分比為富馬酸二甲酯20～60％、富馬酸單甲酯10～30％、溴代富馬酸二甲酯5～25％、溴代桂醛5～25％，在溫室下溶于3倍重量的甲醇中，在攪拌條件下以每分鐘0.5℃的升溫速率加熱到85℃，待完全溶解后置室溫下自然冷卻，共結(jié)晶析出復(fù)方氣相防霉防蛀劑。收集晶體風(fēng)干后粉碎，拌加0～0.1％食用香精即完成本發(fā)明產(chǎn)品的制備。
下面是本發(fā)明的實施例實施例1取重量百分比為30％的富馬酸二甲酯、20％的富馬酸甲酯、25％的溴代富馬酸二甲酯和25％溴代桂醛一起放入帶有攪拌器的反應(yīng)器中，加入相當(dāng)于上述投料總重量3倍左右的甲醇，以每分鐘0.5℃升溫到85℃，并攪拌。待完全溶解后，置室溫自然冷卻，結(jié)晶收集晶體，室溫下風(fēng)干，粉碎制成粉劑，按重量百分比為0.1％的比例拌加食用茉莉花香精，包裝即為出廠產(chǎn)品。
實施例2取富馬酸二甲酯60公斤、富馬酸甲酯10公斤、溴代富馬酸二甲酯10公斤和溴代桂醛20公斤放入帶有攪拌器的反應(yīng)器中，加入300公斤甲醇后，在攪拌條件下以每分鐘0.5℃升溫加熱至85℃，待完全溶解后，置室溫下自然冷卻。共結(jié)晶析出復(fù)方氣相防霉防蛀劑，收集晶體，室溫下風(fēng)干、粉碎、包裝即為出廠產(chǎn)品。
實施例3取富馬酸二甲酯45公斤、富馬酸甲酯10公斤、溴代富馬酸二甲酯20公斤和溴代桂醛25公斤，放入帶有攪拌器的反應(yīng)器中，加入300公斤甲醇后，在攪拌條件下以每分鐘0.5℃升溫加熱至85℃，待完全溶解后，置室溫下自然冷卻。共結(jié)晶析出復(fù)方氣相防霉防蛀劑，收集晶體，室溫下風(fēng)干、粉碎、拌加食用玉蘭花香精50g、拌勻包裝即為出廠產(chǎn)品。
本發(fā)明與背景技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(一)高效、廣譜、不受物品酸堿度的影響本發(fā)明產(chǎn)品具有防霉的高效性與殺菌作用的廣譜性，與常規(guī)防霉劑的效果比較見表1。
表1.防霉防腐劑的效果(MIC值)比較(ppm)<
復(fù)方氣相防霉防蛀劑不但殺菌譜廣，殺滅微生物種類多，而且有效作用濃度低，最低抑菌濃度(MIC)比常規(guī)防霉劑小。且不受物品酸堿性的影響，這對擴大應(yīng)用范圍極為有利，市場上現(xiàn)有各種防霉劑多為酸型防霉劑，只在pH4.5-5.5范圍內(nèi)有良好的抗菌效果，在中性至堿性環(huán)境中無任何抗菌效能，使其使用范圍受到極大的限制。因此，本發(fā)明產(chǎn)品具有極為廣闊的應(yīng)用推廣前景。(二)毒性低、安全系數(shù)高本發(fā)明產(chǎn)品的急性毒性LD50值(半數(shù)致死量)為2g/kg(小白鼠經(jīng)口)。表明本發(fā)明產(chǎn)品的毒性極低，依據(jù)我國有關(guān)規(guī)定，屬于低毒級化合物，其毒性約為食鹽的2.5倍左右。(三)使用方便，不受儲物環(huán)境溫度、濕度的影響由于本發(fā)明產(chǎn)品是以升華產(chǎn)生的氣體形式發(fā)揮抗菌作用。因此，其抗菌效果不受環(huán)境溫度、濕度的影響，結(jié)果見表2。而常規(guī)的防霉劑不能升華、揮發(fā)，不能隨溫度的升高而自動加大作用分子數(shù)，故隨溫度升高而抗菌率下降。在高溫、高濕條件下，微生物繁殖快，常規(guī)防霉劑很快失效，而本發(fā)明產(chǎn)品的升華速度不受濕度的影響，即使在100％的高濕環(huán)境中，仍能有效抑制微生物生長。
表2.不同溫度、濕度條件下各種防腐劑對飼料抑菌率(％)的影響
(四)使用工藝簡單，操作方便常規(guī)防霉劑均需均勻拌入物品中，因防霉劑本身在固體狀態(tài)下不能自由滲透擴散。但本發(fā)明產(chǎn)品則因優(yōu)良的緩慢升華性能，在任何條件下均能自動升華擴散，逸布于防霉物品中。因是以氣體形式發(fā)揮抗菌作用，無孔不入。故無需均勻拌入物品中，只需與物品一同包裝、堆放即可。使用極為簡單、方便。
(五)產(chǎn)品性能穩(wěn)定無任何變黑失效現(xiàn)象。對皮膚基本無紅腫搔癢過敏反應(yīng)。
(六)抗菌有效期長，且具有防蛀作用。
(七)本發(fā)明產(chǎn)品可持久地散發(fā)出令人愉快的幽香。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)方氣相防霉防蛀劑，其特征在于它是由富馬酸二甲酯H3C-O-CO-HC＝CH-CO-O-CH3溴代富馬酸二甲酯H3C-O-CO-HC＝CBr-CO-O-CH3富馬酸甲酯H3C-O-CO-HC＝CH-COOH溴代桂醛 和適量食用香精所組成。
2.復(fù)方氣相防霉防蛀劑的制備方法，其特征在于，復(fù)方氣相防霉防蛀劑各組分重量百分比為富馬酸二甲酯20～60％、富馬酸單甲酯10～30％、溴代富馬酸二甲酯5～25％、溴代桂醛5～25％。其制備步驟為按上述制備方法中的各組分的重量百分比投料，在熱甲醇中完全溶解后，置室溫下自然冷卻，共結(jié)晶析出復(fù)方氣相防霉防蛀劑，收集晶體，室溫下風(fēng)干、粉碎、拌加重量百分比為0～0.05％的食用香精，制成粉劑。
全文摘要
一種復(fù)方氣相防霉防蛀劑，它是按重量百分比計20～60％富馬酸二甲酯、10～30％富馬酸單甲酯、5～25％溴代富馬酸二甲酯、5～25％溴代桂醛和適量食用香精所組成。本發(fā)明產(chǎn)品為粉劑，常溫下可緩慢升華。在物品周圍空間形成防霉防蛀微環(huán)境，因而本發(fā)明產(chǎn)品無需添加到物品中，只需與物品一起包裝即可。防霉抗菌效果不受物品pH、環(huán)境溫度和濕度的影響，本發(fā)明產(chǎn)品不與物品成分起反應(yīng)，使用極為方便、安全。本發(fā)明產(chǎn)品無毒無公害，安全性好，可廣泛用于食品、飼料、皮革、衣物、紙張等的防霉防蛀。
文檔編號A01N37/06GK1134783SQ9611900
公開日1996年11月6日 申請日期1996年1月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月9日
發(fā)明者寧正祥 申請人:寧正祥