酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及酯酰胺類化合物作為溶劑的用途。本發(fā)明還涉及用于制備酯酰胺的特別實用的方法。本發(fā)明還涉及新的酯酰胺，其尤其能夠用作溶劑，例如在植物衛(wèi)生配制劑中。
【專利說明】酯酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制備方法
[0001] 本申請是申請日為2009年1月23日、申請?zhí)枮?00980105066. 4、發(fā)明名稱為"酯 酰胺的用途、新的酯酰胺以及酯酰胺的制備方法"的專利申請的分案申請。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及酯酰胺類化合物作為溶劑的用途。本發(fā)明還涉及用于制備酯酰胺的特 別實用的方法。本發(fā)明還涉及新的酯酰胺，其尤其能夠用作溶劑，例如在植物衛(wèi)生配制劑 中。
【背景技術(shù)】
[0003] 在工業(yè)中使用多種化學化合物作為溶劑，例如用于制備化學產(chǎn)品和材料，用于配 制化學化合物，或者用于處理表面。例如，溶劑用于配制植物衛(wèi)生活性劑，尤其是以在施用 于田間之前將由農(nóng)業(yè)經(jīng)營者稀釋于水中的可乳化濃液（Emulsifiable Concentrate "EC"） 的形式。
[0004] 工業(yè)中正在尋求新的化合物，該新的化合物使得可以對其中使用溶劑、尤其是極 性溶劑的產(chǎn)品和方法進行改變或優(yōu)化。工業(yè)中尤其需要中等成本的、具有有利的使用性 能的化合物。工業(yè)中還需要具有被認為有利的毒性和/或生態(tài)特征，尤其是低揮發(fā)性（低 V0C)、良好的可生物降解性、低毒性和/或低危險性的化合物。
[0005] 已知將二烷基酰胺用作溶劑。它是式R-CONMe2的產(chǎn)品，其中R是烴基，例如烷基， 通常為C 6-C3tl的。這樣的產(chǎn)品尤其由Ciariant公司以Genagen?的名稱銷售。這些溶劑 尤其可用于植物衛(wèi)生領(lǐng)域。
[0006] 還已知將二羧酸二酯，尤其是通過己二酸、戊二酸和丁二酸的混合物的酯化 獲得的二酯，作為溶劑。這樣的產(chǎn)品尤其由Rhodia公司以Rhodiasolv?RPDE和 Miodiasolv⑩DIB的名稱銷售。
[0007] 文獻US 4588833 (其優(yōu)先權(quán)申請已公開為DE 3339386和DE 3420112)記載了通 過高溫下在鈷的催化下不飽和酰胺和醇以及一氧化碳的反應(yīng)制備酯酰胺的方法。它還提到 制備的化合物可以用作聚合物的穩(wěn)定劑。制備的酯酰胺如下：
[0008]
【權(quán)利要求】
1. 單獨的或混合的下式（I)的酯酰胺化合物作為溶劑或聚結(jié)劑的用途： RiOOC-A-CONR2R3 (I) 其中： -R1是選自以下的基團：包含1至36的平均碳原子數(shù)的飽和或不飽和的、線形或支化 的、任選地為環(huán)狀的、任選地為芳族的烴基， -R2和R3相同或不同，是選自以下的基團：包含1至36的平均碳原子數(shù)的飽和或不飽 和的、線形或支化的、任選地為環(huán)狀的、任選地為芳族的、任選地被取代的烴基，R2和R3可以 任選地一起形成環(huán)，該環(huán)任選地被取代和/或任選地包含雜原子，并且 -A是包含2至12、優(yōu)選2至4的平均碳原子數(shù)的線形或支化的二價烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于如果A是線形的，那么該酯酰胺化合物用于植物 衛(wèi)生組合物，清潔、脫脂或除垢組合物中。
3. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于如果R2和R3為乙基，那么該酯酰胺化合 物用于植物衛(wèi)生組合物，清潔、脫脂或除垢組合物中。
4. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于基團R1、R2和R3相同或不同，是選自以 下的基團A1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，基團R2和/或R 3任選地被取 代。
5. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、正戊基、異戊基、異戊燒基、正己基、環(huán)己基、2-乙基丁基、正半基、異半基、2-乙 基己基、十二燒基。
6. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于R2和R3相同或不同，選自甲基、乙基、丙 基（正丙基）、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、戊燒基、異戊燒基、己基、環(huán)己基、輕乙基、嗎 啉、哌嗪或哌啶基團。
7. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于A是選自下式基團的二價線形烷 基：-CH2_CH2-(亞乙基）；-CH2_CH 2_CH2-(正亞丙基）；-CH2-CH2-CH 2_CH2-(正亞丁基），及其 混合物。
8. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺化合物選自以下化合物： -MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至5之一的用途，其特征在于A是下式（IIa)、（IIb)、（lie)、（IIIa) 和（IIIb)之一的二價支化亞烷基，或者選自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基團或選自式（IIIa) 和（IIIb)基團的至少兩個基團的混合物，或者其中一個選自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基團 而另一個選自式（IIIa)和（IIIb)基團的至少兩個基團的混合物： -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) z-CH2-CH2- (II a) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (IIb) -(CHR7) z-CH2_ (CHR6) x-CH2_ (CHR7) y_ (I Ic) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z-CH2- (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb) 其中 -x是大于〇的整數(shù)， -y是大于或等于O的平均整數(shù)， -Z是大于或等于〇的平均整數(shù)， _R6,相同或不同，是(^-(]6、優(yōu)選C1-C 4燒基，并且 -R7,相同或不同，是氫原子或者C1-C6、優(yōu)選C1-C 4烷基。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其特征在于 -在式（IIa)和/或在式（IIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =甲基,和/或 -在式（IIIa)和 / 或在式（IIIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =乙基。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10之一的用途，其特征在于該酯酰胺選自下列化合物及其混合 物： -MeOOC-AMG-CONMe2 ； -MeOOC-AES-CONMe2 ； -PeOOC-AMG-CONMe2 ； -PeOOC-AES-CONMe2 ； -CycloOOC-Aj1Q-CONMe 2 ； -Cyclo00C-AES-C0NMe2 ； -Eh00C-AMG-C0NMe2 ； -Eh00C-AES-C0NMe2 ； -Pe00C-AMG-C0NEt2 ； -Pe00C-AES-C0NEt2 ； -Cyclo00C-AMG-C0NEt2 ； -CycloOC-AES-CONEt2 ； -Bu00C-AMG-C0NEt2 ； -Bu00C-AES-C0NEt2 ； _Bu00C_AMG_C0NMe2 ； -Bu00C-AES-C0NMe2 ； _EtBu00C_AMG_C0NMe2 ； _EtBu00C_AES_C0NMe2 ； 其中 -Ak代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基團MGa或者式-CH2-CH 2-CH (CH3)-的基團MGb或者基 團MGa和MGb的混合物， -Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基團ES a或者式-CH2-CH(C2H5)-的基團ESb或者基團ES a和ESb的混合物， -Pe代表戊基，優(yōu)選異戊基或者異戊烷基， -Cyclo代表環(huán)己基， -Eh代表2-乙基己基， -Bu代表丁基，優(yōu)選正丁基或叔丁基， -EtBu代表乙基丁基。
12. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺不同于以下化合物： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2 -MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 如果這些后者不與對應(yīng)于式（I)的其它化合物混合使用。
13. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺化合物不同于下列化合物或 混合物： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe 2-MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -PhOOC-CH(CH3)-CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物 -EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -環(huán)己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -對甲苯基一 OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Et00C_CHEt-CH2-C0NEt2、EtOOC-CH(CH3)-CH 2-CH2-CONEt2 和 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt 2 的混合物 -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONH (正丁基）， 如果這些后者單獨地不與對應(yīng)于式（I)的其它化合物混合使用。
14. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該酯酰胺具有小于或等于20°C，優(yōu)選 小于或等于5°C，優(yōu)選小于或等于0°C的熔點。
15. 根據(jù)以上權(quán)利要求之一的用途，用于植物衛(wèi)生配制劑、清潔配制劑、除垢配制劑、脫 脂配制劑、潤滑劑配制劑、涂料配制劑、顏料或油墨配制劑中。
16. 權(quán)利要求1至14之一中定義的酯酰胺化合物的制備方法，包括式（I'）的酸酐與 式R1-OH的醇和/或式HNR2R3的胺的反應(yīng)步驟
17. 根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其特征在于該酸酐在式H00C-A-C00H的二酸的預(yù)先的環(huán) 化步驟a)過程中制備，優(yōu)選通過二酸與乙酸酐的反應(yīng)。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16或17的方法，其特征在于進行以下反應(yīng)序列1)或2)之一： 序列1): 步驟Ib)使式（I'）的酸酐與式R1-OH的醇反應(yīng)，以獲得式（I"）的酯-酸化合物， R1-OOC-A-COOh (I，，） 步驟Ic)通過式HNR2R3的胺將式（I"）化合物轉(zhuǎn)變成式（I)化合物， 序列2): 步驟2b)使式（I'）的酸酐與式HNR2R3的胺反應(yīng)，以獲得式（II"）的酰胺酸化合物 HOOC-A-CONr2R3 (II"） 步驟2c)通過式R1-OH的醇將式（II"）化合物轉(zhuǎn)變成式（I)化合物。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其特征在于步驟Ic)包含以下步驟： Icl)將式（I"）化合物轉(zhuǎn)變成下式（I"'）的?；龋瑑?yōu)選通過與亞硫酰氯的反應(yīng)， Ri-OOC-A-COCI (I"，） lc2)使式（I"'）化合物與式NR3R4的胺反應(yīng)，以獲得式（I)化合物。
20. 根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其特征在于步驟2c)在亞硫酰氯的存在下進行。
21. 權(quán)利要求1至14之一中定義的酯酰胺化合物的制備方法，包括式RiOOC-A-COOR1的 二酯與式HNR2R3的胺的反應(yīng)步驟，然后任選地進行與式R1'-OH的醇的反應(yīng)步驟，其中R 1'是 選自基團R1但是不同于二酯的基團R1的基團。
22. 單獨的或混合的下式（I)的酯酰胺化合物： RiOOC-A-CONR2R3 (I) 其中： -R1是選自以下的基團：包含1至36的平均碳原子數(shù)的飽和或不飽和的、線形或支化 的、任選地為環(huán)狀的、任選地為芳族的烴基， -R2和R3相同或不同，是選自以下的基團：包含1至36的平均碳原子數(shù)的飽和或不飽 和的、線形或支化的、任選地為環(huán)狀的、任選地為芳族的、任選地被取代的烴基，R2和R3可以 任選地一起形成環(huán)，該環(huán)任選地被取代和/或任選地包含雜原子，并且 -A是包含2至12、優(yōu)選2至4的平均碳原子數(shù)的線形或支化的二價烷基， 下列化合物或混合物除外： -MeOOC-CHEt-CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONMe2-MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe 2-MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 -PhOOC-CH(CH3)-CH2-CONEt2 和 PhOOC-CH2-CH2-CH2-CONEt2 的混合物 -EtOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -MeOOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Me-CH (OMe) -OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -環(huán)己基-OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Ph-CH2OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -對甲苯基一 OOC-CH (CH3) -CH2-CONEt2 -Et00C_CHEt-CH2-C0NEt2、EtOOC-CH(CH3)-CH 2-CH2-CONEt2 和 EtOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONEt 2 的混合物， -MeOOC-CH2-CH (CH3) -CH2-CONH (正丁基）， 如果后面排除的這些化合物或混合物單獨地不與對應(yīng)于式（I)的其它化合物混合使 用。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22的化合物，其特征在于R1、R2和R3相同或不同，是選自以下的基 團A1-C12的芳基烷基、烷基芳基、芳基、烷基或者苯基，R2和/或R 3任選地被取代。
24. 根據(jù)權(quán)利要求22或23的化合物，其特征在于R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、正戊基、異戊基、異戊燒基、正己基、環(huán)己基、2-乙基丁基、正半基、異半基、2-乙 基己基、十二燒基。
25. 根據(jù)權(quán)利要求22至24之一的化合物，其特征在于R2和R3相同或不同，選自甲基、 乙基、丙基（正丙基）、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、戊燒基、異戊燒基、己基、環(huán)己基、輕 乙基、嗎啉、哌嗪或哌啶基團。
26. 根據(jù)權(quán)利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是選自下式基團的二價線形烷 基：-CH2_CH2-(亞乙基）；-CH2_CH 2_CH2-(正亞丙基）；-CH2-CH2-CH 2_CH2-(正亞丁基），及其 混合物。
27. 根據(jù)權(quán)利要求22至26之一的化合物，其特征在于該酯酰胺化合物選自以下化合 物： -MeOOC-CH2-CH2-CH2-CONMe2，與 MeOOC-CH2CH2-CH2-CH2-CONMe 2 和 / 或與 MeOOC-CH2-CH2-CONMe2 的混合物。
28. 根據(jù)權(quán)利要求22至25之一的化合物，其特征在于A是下式（IIa)、（IIb)、（IIc)、 (IIIa)和（IIIb)之一的二價支化亞烷基，或者選自式（IIa)、（IIb)和（IIc)基團或選自 式（IIIa)和（IIIb)基團的至少兩個基團的混合物，或者其中一個選自式（IIa)、（IIb)和 (IIc)基團而另一個選自式（IIIa)和（IIIb)基團的至少兩個基團的混合物： -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) z-CH2-CH2- (II a) -CH2-CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (IIb) -(CHR7) z-CH2_ (CHR6) x-CH2_ (CHR7) y_ (I Ic) -(CHR7) y- (CHR6) x- (CHR7) Z-CH2- (IIIa) -CH2- (CHR7) z- (CHR6) x- (CHR7) y- (I I lb) 其中 -x是大于〇的整數(shù)， -y是大于或等于〇的平均整數(shù)， -Z是大于或等于〇的平均整數(shù)， _R6,相同或不同，是(^-(]6、優(yōu)選C1-C 4燒基，并且 -R7,相同或不同，是氫原子或者C1-C6、優(yōu)選C1-C 4烷基。
29. 根據(jù)權(quán)利要求28的化合物，其特征在于 -在式（IIa)和/或在式（IIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =甲基,和/或 -在式（IIIa)和 / 或在式（IIIb)中，X = I ;y = z = 0 ;R6 =乙基。
30. 根據(jù)權(quán)利要求28或29之一的化合物，其特征在于該酯酰胺選自下列化合物及其混 合物： -Me00C-AMG-C0NMe2 -Me00C-AES-C0NMe2 -Pe00C-AMG-C0NMe2 -Pe00C-AES-C0NMe2 -Cyclo00C-AMG-C0NMe2 -Cyclo00C-AES-C0NMe2 -EhOOC-AMG-CONMe2 -EhOOC-AES-CONMe2 -PeOOC-AMG-CONEt2 -PeOOC-AES-CONEt2 -CycloOOC-AMG-CONEt2 -CycloOC-AES-CONEt2 -BuOOC-AMG-CONEt2 -BuOOC-AES-CONEt2 _BuOOC_AMG_CONMe2 -BuOOC-AES-CONMe2 _EtBuOOC_AMG_CONMe2 _EtBuOOC_AES_CONMe2 -n-HeOOC-AMG-CONMe2 -n-HeOOC-AES-CONMe2 其中 -Ak代表式-CH (CH3) -CH2-CH2-的基團MGa或者式-CH2-CH 2-CH (CH3)-的基團MGb或者基 團MGa和MGb的混合物， -Aes代表式-CH(C2H5)-CH2-的基團ES a或者式-CH2-CH(C2H5)-的基團ESb或者基團ES a和ESb的混合物， -Pe代表戊基，優(yōu)選異戊基或者異戊烷基， -Cyclo代表環(huán)己基， -Eh代表2-乙基己基， -Bu代表丁基，優(yōu)選正丁基或叔丁基， -EtBu代表乙基丁基， -n-He代表正己基。
【文檔編號】A01N25/02GK104336010SQ201410546829
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2009年1月23日 優(yōu)先權(quán)日:2008年1月25日
【發(fā)明者】O·詹特澤爾, M·古格利日 申請人:羅地亞管理公司