專利名稱：一種吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥的制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種由吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配的微膠囊懸浮劑農(nóng)藥及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著農(nóng)藥科學(xué)的發(fā)展，安全、高效、低污染的新劑型，如水乳劑、微乳劑、水懸劑、撒滴劑、干流動劑、水分散粒劑和微膠囊劑等，成了農(nóng)藥劑型發(fā)展新趨勢。微膠囊劑 (Microcapsules,MC)是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)方法，將農(nóng)藥活性物質(zhì)包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，是當(dāng)前農(nóng)藥新劑型中技術(shù)含量最高、最具開發(fā)前景的新劑型之一，其優(yōu)點(diǎn)能在預(yù)期的時(shí)間內(nèi)，以控制流速將農(nóng)藥活性物質(zhì)持續(xù)緩慢釋放，達(dá)到殺死害蟲的目的。具有持效時(shí)間長、對環(huán)境和人體毒性低、有效成份穩(wěn)定性好和不易被雨水沖刷等特點(diǎn)。微膠囊技術(shù)在農(nóng)藥工業(yè)中的應(yīng)用，最早于1974年美國Permwalt公司率先推出甲基對硫磷商品微膠囊劑，目前市面上已經(jīng)有多個(gè)品牌和規(guī)格的商品，如Permwalt公司生產(chǎn)的對硫磷、Stauffer公司生產(chǎn)的撲草滅、Zoecon公司生產(chǎn)的烯蟲酯、陶氏益農(nóng)等公司生產(chǎn)的吡蟲啉，國內(nèi)也有對硫磷、辛硫磷、倍硫磷、甲基對硫磷等微膠囊劑產(chǎn)品的報(bào)道。吡蟲啉(imidacloprid)和吡蚜酮(Pymetrozine)是兩種不同作用機(jī)理的殺蟲劑。 吡蟲啉屬于煙堿類殺蟲劑，其為內(nèi)吸殺蟲劑，具胃毒作用，用于防治刺吸式口器害蟲，對鞘翅目、雙翅目和鱗翅目部分害蟲也有效，主要用于防治稻、麥、棉花、蔬菜、果樹等作物害蟲。 吡蚜酮，屬非殺傷性新型殺蟲劑，可用于防治大部分同翅目害蟲，尤其是蚜蟲科、粉虱科、飛虱科害蟲，適用于蔬菜、水稻、棉花、果樹及多種大田作物。目前市場上有多種含有吡蟲啉或吡蚜酮單劑的粉劑或乳油農(nóng)藥產(chǎn)品，應(yīng)用比較廣；此外，也有部分涉及吡蟲啉和吡蚜酮的復(fù)配制劑，但至今為止，尚未有吡蟲啉和吡蚜酮的復(fù)配微膠囊懸浮劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是，針對以往吡蟲啉或吡蚜酮單劑的粉劑或乳油農(nóng)藥產(chǎn)品，所存在穩(wěn)定性差、對環(huán)境污染較大、持效期短、防治成本較高等不足，研制一種防治譜廣、藥效高、穩(wěn)定性強(qiáng)、對環(huán)境污染小、持效期長、防治成本較低的符合無公害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)要求的吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮農(nóng)藥制劑；本發(fā)明的另一目的是提出該復(fù)配微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)一種吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，該懸浮劑可以采用55-65重量％的吡蟲啉和35-45重量％的吡蚜酮為活性原料，先溶解于有機(jī)溶劑，并添加乳化分散劑后，通過尿醛樹脂聚合固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，制成穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑而獲得。一種制備吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑的方法，該方法按以下步驟進(jìn)行1)吡蟲啉和吡蚜酮的組配通過室內(nèi)活性測定，吡蟲啉和吡蚜酮按重量55-65重量％ 35-45重量％的比例復(fù)配，使兩者的共毒系數(shù)在180以上，稱量、混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配混合物與有機(jī)溶劑按重量2 5 1比例混合、溶解成溶液；再將該溶液和乳化分散劑按重量80 210 1比例混合、攪拌，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹脂預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1 2比例稱量、備料；將甲醛倒入反應(yīng)器中，先加入2/3量的尿素，調(diào)pH值至8. 0，加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余的1/3尿素，加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降溫至室溫，制成尿醛樹脂預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合_固化稱取步驟(3)尿醛樹脂預(yù)制物；將步驟(2)囊心物質(zhì)組合物與尿醛樹脂預(yù)制物按重量0.5 3 1比例，倒入反應(yīng)器中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/ 分?jǐn)嚢?，并調(diào)PH值至4. 5 5. 5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將該反應(yīng)體系調(diào)pH至2 3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5°C的速度，緩慢升溫至30 50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)pH至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量2 5%的用量，向步驟4)微膠囊劑聚合-固化物中再次加入乳化分散劑，并用水補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時(shí)后，即制成吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑。所述溶劑為硝基烷烴，所述硝基烷烴可以是硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷中的一種或多種的組合溶劑。所述乳化分散劑為農(nóng)乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、吐溫系列、甲基纖維素、
羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。該制劑可用于防治稻飛虱、白背飛虱、水稻薊馬等害蟲。本發(fā)明的有益效果一、經(jīng)試驗(yàn)結(jié)果明確，吡蟲啉和吡蚜酮的復(fù)配制劑其共毒系數(shù)可達(dá)180以上，比兩單劑具有明顯的增效優(yōu)勢首先，復(fù)配產(chǎn)品對水稻褐飛虱、灰飛虱及水稻薊馬等害蟲的殺蟲活性明顯增強(qiáng)；其次，復(fù)配產(chǎn)品對抗性害蟲的防治效果突出，特別是對于近幾年已對大多數(shù)農(nóng)藥產(chǎn)生抗藥性的褐飛虱和灰飛虱，該產(chǎn)品仍能有80%以上的防治效果；最后，復(fù)配產(chǎn)品較單劑可降低防治成本15-25%。二、針對乳油、粉劑等常規(guī)農(nóng)藥劑型所存在的一些不足之處，本發(fā)明將吡蟲啉和吡蚜酮通過復(fù)配、微膠囊技術(shù)，制備成微膠囊懸浮制劑；該產(chǎn)品以尿醛樹脂為囊膜材料，將兩種農(nóng)藥成分包裹于無毒的囊膜之中，不僅可降低農(nóng)藥產(chǎn)品的接觸毒性，而且還大大提高有效成分的穩(wěn)定性；另外，由于兩種成分經(jīng)囊皮包裹以后，有效成分的釋放得到了較好的控制，使產(chǎn)品的有效防治時(shí)間得到明顯延長(見表1、表2)，從而可有效避免多次使用農(nóng)藥，大大減少農(nóng)藥向環(huán)境的投入量，減輕對環(huán)境的污染；因此，本發(fā)明吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮殺蟲劑符合目前無公害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的要求，應(yīng)用前景較為廣闊。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。48%吡蟲啉乳油浙江省仙居農(nóng)藥廠；25%吡蚜酮可濕性粉劑江蘇安邦電化有限公司；尿素汕頭西隴化工廠，99% ；
甲醛石家莊金石化肥有限責(zé)任公司，38%。實(shí)施例1 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品一)一種吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，按以下步驟制備1)吡蟲啉和吡蚜酮的組配稱取吡蟲啉12克和吡蚜酮8克，混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配的20克混合物用3克硝基乙烷溶解成溶液， 再將該溶液與0. 2克0201-B混合，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹脂預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1 2比例稱量；將甲醛倒入反應(yīng)器中，再加入2/3量的尿素，用5%氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8. 0，加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余1/3尿素，加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)半小時(shí)，降溫至室溫，制成尿醛樹脂預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合_固化稱取步驟(3)尿醛樹脂預(yù)制物7. 73克與步驟(2)囊心物質(zhì)組合物23. 2克，倒入反應(yīng)器中相混合，在室溫下2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?，?%稀鹽酸將 PH值調(diào)至4. 5 5. 5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將反應(yīng)體系用5%稀鹽酸將pH值調(diào)至 2 3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)整攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5°C的速度， 緩慢升溫至30 50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后用5%氫氧化鈉溶液將反應(yīng)體系 PH值調(diào)至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑產(chǎn)品的制備將微膠囊劑的聚合-固化物30. 93克和2克吐溫-20 及1克聚乙烯醇混合，并用水66. 07克補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時(shí)，即制成20%吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例2 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品二 )按吡蟲啉14克，吡蚜酮8克，1-硝基丙烷2克和農(nóng)乳0201_B 0. 3克制備成囊心混合物；按囊心混合物24. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物8.1克(3 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合-固化物；最后加入3克0201-B和1克吐溫-85，并用水63. 6克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例 1工藝、步驟制備成22%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例3 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品三)按吡蟲啉12克，吡蚜酮9克，2-硝基丙烷4克和0. 1克吐溫20及0. 2克吐溫60， 制備成囊心混合物；按囊心混合物25. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物8. 5克(3 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入2克0P-5和1克明膠，并用水63. 2克補(bǔ)足到100%， 按實(shí)施例1工藝、步驟制備成21%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例4 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品四)按吡蟲啉19克，吡蚜酮19克，2-硝基丙烷4克和0. 3克農(nóng)乳0204-B，制備成囊心混合物；按囊心混合物42. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物42.3克(1 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入3克0201-B和1克阿拉伯膠，并用水11. 4克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成38%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例5 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品五)按吡蟲啉20克，吡蚜酮10克，加入硝基乙烷7克和0. 3克農(nóng)乳0204-C，制備成囊心混合物；按囊心混合物37. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物18. 7克(2 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入1. 5克0P-10和0. 5克聚乙烯醇，并用水42克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成30%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。
實(shí)施例6 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品六)按吡蟲啉16. 5克，吡蚜酮13. 5克，硝基乙烷12克和0. 3克農(nóng)乳0204-B，制備成囊心混合物；按囊心混合物42. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物42.3克(1 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入3克0204-B和1克羧甲基纖維素鈉，并用水11. 4克補(bǔ)足到 100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成30%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例7 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品七)按吡蟲啉30克，吡蚜酮25克，加入硝基乙烷7克和0. 3克農(nóng)乳0P_5，制備成囊心混合物；按囊心混合物62. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物20. 8克(3 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入3克吐溫-85和2克甲基纖維素，并用水11. 9克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成55%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。實(shí)施例8 (吡蟲啉、吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑產(chǎn)品八)按吡蟲啉26克，吡蚜酮14克，加入硝基乙烷5克和農(nóng)乳0201_B 0. 3克，制備成囊心混合物；按囊心混合物45. 3克與尿醛樹脂預(yù)制物45.3克(1 1)比例，制備成微膠囊劑的聚合_固化物；最后加入3克0201-B和1克聚乙烯醇，并用水5. 4克補(bǔ)足到100%，按實(shí)施例1工藝、步驟制備成40%吡蟲啉·吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑100克。試驗(yàn)例1 (吡蟲啉·吡蚜酮微膠囊懸浮劑防治水稻褐飛虱田間藥效試驗(yàn))試驗(yàn)時(shí)間2010年9月；試驗(yàn)地點(diǎn)浙江湖州；試驗(yàn)對象水稻褐飛虱；試驗(yàn)藥劑30%吡蟲啉·吡蚜酮微膠囊劑(產(chǎn)品五)；對照藥劑48%吡蟲啉乳油(浙江省仙居農(nóng)藥廠)；25%吡蚜酮可濕性粉劑(江蘇安邦電化有限公司)表1本發(fā)明復(fù)配微膠囊劑與原藥單劑防治水稻褐飛虱效果對比試驗(yàn)
權(quán)利要求
1.一種吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑，其特征在于所述懸浮劑以55-65重量％ 的吡蟲啉和35-45重量％的吡蚜酮為活性原料，先溶解于有機(jī)溶劑，并添加乳化分散劑后， 通過脲醛樹脂聚合固化，再加入乳化分散劑并高速攪拌，制成穩(wěn)定的微膠囊懸浮劑而獲得； 其中所述的有機(jī)溶劑為硝基烷烴，所述硝基烷烴可以是硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷中的一種或多種的組合溶劑；所述乳化分散劑為農(nóng)乳0201-B、0204-C、0204-B、OP系列、 吐溫系列、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、明膠、阿拉伯膠或聚乙烯醇之中的一種或任意兩種任意比例的混合物。
2.一種制備權(quán)利要求1所述吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑的方法，其特征在于該方法按以下步驟進(jìn)行1)吡蟲啉和吡蚜酮的組配通過室內(nèi)活性測定，吡蟲啉和吡蚜酮按重量55-65重量％ 35-45重量％的比例復(fù)配，使兩者的共毒系數(shù)在180以上，稱量、混合，備用；2)囊心物質(zhì)的配制將步驟1)組配混合物與有機(jī)溶劑按重量2 5 1比例混合、溶解成溶液；再將該溶液和乳化分散劑按重量80 210 1比例混合、攪拌，制成囊心物質(zhì)組合物；3)尿醛樹脂預(yù)制物的制備將尿素與甲醛按重量1 2比例稱量、備料；將甲醛倒入反應(yīng)器中，先加入2/3量的尿素，調(diào)pH值至8. 0，加熱至50°C，反應(yīng)30分鐘后，再加入剩余的 1/3尿素，加熱至70°C，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，降溫至室溫，制成尿醛樹脂預(yù)制物，備用；4)微膠囊劑的聚合_固化稱取步驟(3)尿醛樹脂預(yù)制物；將步驟(2)囊心物質(zhì)組合物與尿醛樹脂預(yù)制物按重量0.5 3 1比例，倒入反應(yīng)器中混合，室溫下2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢瑁⒄{(diào)PH值至4. 5 5. 5，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)30分鐘；再將該反應(yīng)體系調(diào)pH至2 3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，調(diào)攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分，并按每10分鐘升溫5°C的速度，緩慢升溫至 30 50°C后，繼續(xù)攪拌20分鐘進(jìn)行固化，最后將反應(yīng)體系調(diào)pH至中性，結(jié)束反應(yīng)；5)微膠囊懸浮劑的制備按最終產(chǎn)品總重量2 5%的用量，向步驟4)微膠囊劑聚合_固化物中再次加入乳化分散劑，并用水補(bǔ)足至100%重量后，在室溫下以400轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?小時(shí)后，即制成吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種吡蟲啉和吡蚜酮復(fù)配微膠囊懸浮劑及其制備方法，屬農(nóng)藥生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。該農(nóng)藥以吡蟲啉和吡蚜酮為主要活性物質(zhì)，輔以少量有機(jī)溶劑和乳化劑，并以尿醛樹脂為囊膜材料，經(jīng)界面聚合-固化方法制備而成。該復(fù)配微膠囊劑農(nóng)藥毒性成分被尿醛樹脂包裹，具有安全、低毒、高效和穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)，產(chǎn)品中農(nóng)藥成分通過囊皮材料緩慢釋放，從而延長了產(chǎn)品的防治時(shí)間，提高了農(nóng)藥成分的有效使用率。產(chǎn)品適合于防治水稻飛虱、水稻薊馬等害蟲。
文檔編號A01P7/04GK102349534SQ20111024772
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月26日
發(fā)明者張樹發(fā), 沈福英, 韓文素, 高希武 申請人:河北北方學(xué)院