本發(fā)明涉及2-氯-5-氯甲基吡啶的制作工藝領(lǐng)域，特別是指一種三甲基吡啶-磷酰胺制備2-氯-5-氯甲基吡啶的工藝。

背景技術(shù)：

2-氯-5-氯甲基吡啶是農(nóng)藥和藥物的重要中間體。例如：2-氯-5-氯甲基吡啶是合成重要的新煙堿類殺蟲(chóng)劑吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、烯啶蟲(chóng)胺等重要中間體，如歐洲專利EP247477、EP296453、EP685477、EP235725、EP315826、EP192060、EP244777、EP0386565、EP580553、EP1031566，JP62292765、JP8259568、JP8291171、JP7242633等。合成2-氯-5-氯甲基吡啶有多種方法。比如，由3-甲基吡啶氧化、選擇性氯化路線，芐胺-丙醛路線，嗎啉-丙醛路線，環(huán)戊二烯-丙烯醛路線。目前國(guó)外主要采用3-甲基吡啶氧化、選擇性氯化路線，國(guó)內(nèi)絕大部分生產(chǎn)廠家主要采用環(huán)戊二烯-丙烯醛路線，這條路線為美國(guó)瑞利公司發(fā)明.通過(guò)環(huán)合反應(yīng)直接制備2-氯-5-氯甲基吡啶，避免了氯化過(guò)程中產(chǎn)生副產(chǎn)物，產(chǎn)品純度可達(dá)95％以上。這條路線的原材料國(guó)內(nèi)都有生產(chǎn)，工藝簡(jiǎn)單，合成收率高，產(chǎn)品純度高，經(jīng)濟(jì)效益顯著。

但這條合成工藝路線存在明顯的缺點(diǎn)：1、在氯化加成和環(huán)合兩步需要用到大量的N，N-二甲基甲酰胺，簡(jiǎn)稱DMF，每噸2-氯-5-氯甲基吡啶需要消耗1-1.2噸DMF；2、產(chǎn)生大量廢水，每噸2-氯-5-氯甲基吡啶產(chǎn)生高濃度廢水10噸，廢水中COD高達(dá)18-20萬(wàn)毫克/升。廢水中含有大量DMF的分解產(chǎn)物和部分DMF，廢水中還含有大量的含磷化合物；3、產(chǎn)生的廢水無(wú)法處理或處理成本極高。

目前我國(guó)吡蟲(chóng)啉產(chǎn)量達(dá)2萬(wàn)噸/年，而且絕大部分都是采用環(huán)戊二烯-丙烯醛路線生產(chǎn)，每年有將近2萬(wàn)噸的DMF或其分解產(chǎn)物排向環(huán)境，每年有近20萬(wàn)噸高濃度含磷廢水排向環(huán)境，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生了極大的危害，中國(guó)政府特別重視，要求企業(yè)限期整改，國(guó)家也投入資金進(jìn)行技術(shù)攻關(guān)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出一種三甲基吡啶-磷酰胺制備2-氯-5-氯甲基吡啶的工藝，解決了現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：

包括下述步驟：

步驟1，在攪拌狀況下，在10％三甲基吡啶-磷酰胺中投入元明粉，升溫使元明粉全部溶解；降溫至90℃-120℃之間，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體，用2小時(shí)勻速升溫至145～165℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：1,5-二氨基蒽醌隱色體∶50％三甲基吡啶-磷酰胺∶元明粉＝1∶7～9∶1～3；

步驟2，前期保溫反應(yīng)畢，在145～165℃下，用2小時(shí)滴加50％～65％的三甲基吡啶-磷酰胺；滴加畢，再在145～165℃下保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，則磺化反應(yīng)完成，1，5-二氨基蒽醌隱色體與50％～65％的三甲基吡啶-磷酰胺的質(zhì)量比為1∶1.8～2.5；

步驟3，控制稀釋溫度在65℃-85℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使1，5-二氨基蒽醌-2，3-二磺酸析出，降至室溫后過(guò)濾，濾餅用甲醇洗至濾液無(wú)色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟1，降溫至100℃之間，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟2，前期保溫反應(yīng)畢，在155℃下，用2小時(shí)滴加55％的三甲基吡啶-磷酰胺；滴加畢，再在150℃下保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，則磺化反應(yīng)完成，1，5-二氨基蒽醌隱色體與55％的三甲基吡啶-磷酰胺的質(zhì)量比為1∶2。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟3，控制稀釋溫度在75℃，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中。

本發(fā)明優(yōu)選的，根據(jù)步驟1，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：1,5-二氨基蒽醌隱色體∶50％三甲基吡啶-磷酰胺∶元明粉＝1∶8∶1。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明提供的一種通過(guò)三甲基吡啶-磷酰胺制備2-氯-5-氯甲基吡啶的工藝，通過(guò)三甲基吡啶-磷酰胺中投入元明粉，升溫使元明粉全部溶解；降溫至90℃-120℃之間，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體的方式制備2-氯-5-氯甲基吡啶，精制后可以作為副產(chǎn)品銷售，克服了原有技術(shù)產(chǎn)生大量廢水的缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了環(huán)合反應(yīng)的清潔生產(chǎn)。

附圖說(shuō)明

為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明的流程示意圖；

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例一：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在10％三甲基吡啶-磷酰胺中投入元明粉，升溫使元明粉全部溶解；降溫至90℃，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體，用2小時(shí)勻速升溫至145℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：1,5-二氨基蒽醌隱色體∶50％三甲基吡啶-磷酰胺∶元明粉＝1∶7∶2；

步驟2，前期保溫反應(yīng)畢，在145℃下，用2小時(shí)滴加50％的三甲基吡啶-磷酰胺；滴加畢，再在145℃下保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，則磺化反應(yīng)完成，1，5-二氨基蒽醌隱色體與50％的三甲基吡啶-磷酰胺的質(zhì)量比為1∶1.9；

步驟3，控制稀釋溫度在65℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使1，5-二氨基蒽醌-2，3-二磺酸析出，降至室溫后過(guò)濾，濾餅用甲醇洗至濾液無(wú)色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

實(shí)施例二：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在10％三甲基吡啶-磷酰胺中投入元明粉，升溫使元明粉全部溶解；降溫至100℃之間，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體，用2小時(shí)勻速升溫至155℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：1,5-二氨基蒽醌隱色體∶50％三甲基吡啶-磷酰胺∶元明粉＝1∶8∶1；

步驟2，前期保溫反應(yīng)畢，在155℃下，用2小時(shí)滴加55％的三甲基吡啶-磷酰胺；滴加畢，再在155℃下保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，則磺化反應(yīng)完成，1，5-二氨基蒽醌隱色體與55％的三甲基吡啶-磷酰胺的質(zhì)量比為1∶2.1；

步驟3，控制稀釋溫度在75℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使1，5-二氨基蒽醌-2，3-二磺酸析出，降至室溫后過(guò)濾，濾餅用甲醇洗至濾液無(wú)色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

實(shí)施例三：包括下述步驟：

如圖1所示，步驟1，在攪拌狀況下，在10％三甲基吡啶-磷酰胺中投入元明粉，升溫使元明粉全部溶解；降溫至120℃之間，投入適量1,5-二氨基蒽醌隱色體，用2小時(shí)勻速升溫至165℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，所述的各物質(zhì)的質(zhì)量比為：1,5-二氨基蒽醌隱色體∶50％三甲基吡啶-磷酰胺∶元明粉＝1∶9∶1；

步驟2，前期保溫反應(yīng)畢，在145～165℃下，用2小時(shí)滴加65％的三甲基吡啶-磷酰胺；滴加畢，再在165℃下保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，則磺化反應(yīng)完成，1，5-二氨基蒽醌隱色體與65％的三甲基吡啶-磷酰胺的質(zhì)量比為1∶2.5；

步驟3，控制稀釋溫度在85℃之間，在攪拌狀況下將反應(yīng)物料緩慢稀釋于足夠的冷水中，使1，5-二氨基蒽醌-2，3-二磺酸析出，降至室溫后過(guò)濾，濾餅用甲醇洗至濾液無(wú)色，干燥，得紅褐色的2-氯-5-氯甲基吡啶結(jié)晶粉末。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。