專利名稱：甲維鹽微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥制劑生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
微膠囊懸浮劑農(nóng)藥是指利用天然或者合成的高分子材料形成核一殼結(jié)構(gòu)微小容 器，將農(nóng)藥包覆其中，并懸浮在水中的農(nóng)藥劑型。它包括囊壁和囊芯兩部分，囊芯是農(nóng)藥有 效成分及溶劑，囊壁是成膜的高分子材料。這個劑型分為連續(xù)相和非連續(xù)相，連續(xù)相為水和 助劑，非連續(xù)相是被包覆的農(nóng)藥微小膠囊。微膠囊懸浮劑制備工藝的技術(shù)難點在于(1)微膠囊成膜時溫度、PH值及攪拌速 度的控制溫度過高，最終產(chǎn)品外觀不規(guī)整，粒徑大，且粒徑分布范圍寬，溫度過低，成膜速 度慢，且產(chǎn)品易發(fā)粘，流動性差；攪拌速度對產(chǎn)品粒徑也有較大影響，合適的攪拌速度可以 得到外觀圓滑且粒徑分布窄的理想產(chǎn)品。(2)PH值調(diào)節(jié)劑加入量及速度的控制PH值調(diào)節(jié) 劑加入過快，PH值降低也過快，易出現(xiàn)凝膠，當(dāng)PH值調(diào)節(jié)劑緩慢加入時，PH值緩慢降低，最 終形成的微膠囊粒徑較小，粒徑分布也較均勻。(3)壁材和芯材的質(zhì)量比例控制壁材和芯 材比例過大，會使微膠囊的壁膜過厚，平均粒徑太小，從而導(dǎo)致產(chǎn)品的緩釋性能差；壁材和 芯材比例過小，則芯材的包埋率下降。因其制備工藝較難掌握，我國只有少數(shù)幾家單位掌握了微膠囊制劑的生產(chǎn)工藝。甲維鹽全稱是甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是從發(fā)酵產(chǎn)品阿維菌素Bl開始合成的 一種新型高效半合成抗生素殺蟲劑殺螨劑，它具有超高效，低毒(制劑近無毒)，低殘留，無 公害等生物農(nóng)藥的特點。甲維鹽可以加工成很多劑型，但大多數(shù)劑型其防效期較短，加大了農(nóng)民的噴藥次 數(shù)和投入，為此將其加工成微膠囊懸浮劑可以解決以上問題，尤其可以發(fā)揮該劑型的緩釋 功能，提高利用率，延長持效期和減少使用次數(shù)，同時讓有效成分避免陽光直射，解決甲維 鹽遇強日光易分解的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種甲維鹽微膠囊懸浮劑。本發(fā)明所要解決的另一個技術(shù)問題是提供一種甲維鹽微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明為解決第一個技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，以質(zhì)量百分比計含有(1)1 10%的甲維鹽；(2)1 20%的有機溶劑；(3)5 20%的壁材，具體為三聚氰胺甲醛樹脂；(4) 1 10%的表面活性劑；(5) 0.01 2%的PH值調(diào)節(jié)劑；(6)0.01 3%的分散劑；
(7)36. 8 91. 97%的水。還可加入粘度調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)產(chǎn)品的粘度，各組分及其質(zhì)量百分比為，(1)1 10%的甲維鹽；(2)1 20%的有機溶劑；(3)5 20%的壁材，具體為三聚氰胺甲醛樹脂；(4) 1 10 %的表面活性劑；(5)0.01 2%的PH值調(diào)節(jié)劑；(6)0. 01 3% 的分散劑；(7) 0. 01 0. 1 %的粘度調(diào)節(jié)劑；(8)余量為水。上述技術(shù)方案所述有機溶劑可以是甲苯、環(huán)己酮、二甲苯中的一種或兩種或三種 的混合；所述表面活性劑，為苯乙烯馬來酸酐共聚物、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸 鈉、聚丙烯酸鈉中的一種或多種的混合；所述PH值調(diào)節(jié)劑，選擇稀鹽酸、醋酸、草酸、氯化銨中的一種或多種來降低物料的 PH值，用氫氧化鈉來提高物料的PH值。所述分散劑為聚乙烯醇或聚羧酸鹽中的一種或兩種。所述粘度調(diào)節(jié)劑可選擇黃原膠、硅酸鋁鎂、白炭黑中的一種或兩種或三種的混合。本發(fā)明為解決第二個技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是上述甲維鹽微膠囊懸浮劑所用的制備方法包括(1)三聚氰胺一甲醛預(yù)聚體的制備將三聚氰胺與濃度為37%的甲醛按0. 5 1.5 2. 5 3. 5的摩爾比混合，在PH值7. 5-8. 5，60-70°C加熱溶解三聚氰胺完全后再繼 續(xù)加熱5-15分鐘，得到穩(wěn)定的三聚氰胺一甲醛預(yù)聚體；(2)用有機溶劑將甲維鹽溶解，加入含有表面活性劑的水溶液，然后在攪拌機中以 800-1200r/min快速攪拌15-25分鐘，得到水包油的乳白色混合液；(3)向步驟二所得混合液中加入步驟一中制備的預(yù)聚體，然后用攪拌機以 400-800r/min 攪拌均勻；(4)在攪拌過程中分次加入含氫離子的PH值調(diào)節(jié)劑，所加入稀鹽酸的量以使物料 的PH值調(diào)到3-4為宜;(5)將物料溫度升高至60-70°C，并攪拌進行固化，攪拌時間為1. 5-2. 5小時然后 降溫，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為中性，加入分散劑；(6)用水補足至100%。還可在上述步驟五之后加入粘度調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)產(chǎn)品的粘度。所述步驟四中加入含氫離子的PH值調(diào)節(jié)劑時，時間控制為35-45分鐘加一次， 1. 5-2. 5小時加完，將PH值調(diào)到3-4后，繼續(xù)反應(yīng)0. 5-1. 5小時。本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下顯著效果(1)本發(fā)明采用原位聚合法制備微膠囊，原位聚合法具有反應(yīng)速度平穩(wěn)的特點，其 反應(yīng)對有效成分的影響不大，對活性高的有效成分也適用，原材料價格也不高，適合甲維鹽 這種性質(zhì)不夠穩(wěn)定的有效成分；
(2)本發(fā)明用三聚氰胺甲醛樹脂(即密胺樹脂)作為囊壁材料，三聚氰胺甲醛樹脂 有較完整、較穩(wěn)定的三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使囊心的有效成分穿過壁膜的阻力大，因此本發(fā)明的甲 維鹽微膠囊釋放速度較低，構(gòu)成的囊壁具有較好的緩釋性，囊壁更持久。
具體實施例方式本發(fā)明旨在保護一種甲維鹽微膠囊懸浮劑及其制備方法。本發(fā)明采用的是原位聚合法，原位聚合法具有反應(yīng)速度平穩(wěn)的特點，其反應(yīng)對有 效成分的影響不大，對活性高的有效成分也適用，原材料價格也不高。而用界面聚合法要求 有效成分對壁材單體活性穩(wěn)定，因甲維鹽性質(zhì)不夠穩(wěn)定，因此不適宜用界面聚合法。本發(fā)明的壁材一三聚氰胺甲醛樹脂(即密胺樹脂)構(gòu)成的囊壁與常規(guī)的脲醛樹 脂相比，密胺樹脂具有較好的緩釋性，囊壁更持久。這是因為三聚氰胺甲醛樹脂有較完整、 較穩(wěn)定的三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使囊心的有效成分穿過壁膜的阻力大，釋放速度較低。本發(fā)明加入粘度調(diào)節(jié)劑的目的是使產(chǎn)品制劑中的微膠囊能夠均勻的分布在液體 中，能夠長期儲存而上下層濃度差別不大。粘度調(diào)節(jié)劑的含量對產(chǎn)品性能會造成一定的影 響，粘度過高會使包裝出現(xiàn)困難。本發(fā)明所述制備方法中，表面活性劑、分散劑及粘度調(diào)節(jié)劑都要先溶于水配制成 水溶液后再加入其它物料中混合，對水溶液的濃度沒有嚴(yán)格要求，以使上述成分溶解，并且 溶劑水的比例和其它所有成分的比例之和不超過100%即可。制備步驟二中，加入含有表面 活性劑的水溶液后，如果所得物料不易攪拌，還可再加入部分水，使物料更易攪拌均勻，但 要注意使所加入的水的比例和之前和后續(xù)所有其它成分的比例之和不超過100%。甲維鹽微膠囊懸浮劑制備過程中要調(diào)節(jié)物料PH值至3-4，以催化三聚氰胺甲醛樹 脂的成膜反應(yīng)，因此含有氫離子的PH值調(diào)節(jié)劑都可以用于降低物料的PH值，具體用哪種含 氫離子的PH值調(diào)節(jié)劑對本發(fā)明沒有實質(zhì)性的影響。經(jīng)試驗研究，用稀鹽酸時，物料PH值降 低的速度不太快也不太慢，最有利于成膜反應(yīng)的進行。下述實施例為本發(fā)明的具體說明，實施例中所提及的組份及其配比并非對本發(fā)明 的限定，本發(fā)明所保護的也不局限于實施例所列。實施例一 5%甲維鹽微膠囊懸浮劑各組分及其比例為
組分比例(％)甲維鹽原藥5環(huán)己酮5甲苯10三聚氰胺甲醛樹脂9. 6十二烷基硫酸鈉1. 權(quán)利要求
一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，以質(zhì)量百分比計含有(1)1～10％的甲維鹽；(2)1～20％的有機溶劑；(3)5～20％的壁材，具體為三聚氰胺甲醛樹脂；(4)1～10％的表面活性劑；(5)0.01～2％的PH值調(diào)節(jié)劑；(6)0.01～3％的分散劑；(7)余量為水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于還含有粘度調(diào)節(jié)劑， 各組分及其質(zhì)量百分比為，(1)1 10%的甲維鹽；(2)1 20%的有機溶劑；(3)5 20%的壁材，具體為三聚氰胺甲醛樹脂；(4)1 10%的表面活性劑；(5)0.01 2%的PH值調(diào)節(jié)劑；(6)0.01 3%的分散劑；(7)0.01 0.的粘度調(diào)節(jié)劑；(8)余量為水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于所述有機溶劑 可以是甲苯、環(huán)己酮、二甲苯中的一種或兩種或三種的混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于所述表面活性 劑，為苯乙烯馬來酸酐共聚物、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚丙烯酸鈉中的一種 或多種的混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于所述PH值調(diào)節(jié) 劑，用稀鹽酸、醋酸、草酸、氯化銨中的一種或多種來降低物料的PH值，用氫氧化鈉來提高 物料的PH值。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于所述分散劑為 聚乙烯醇或聚羧酸鹽中的一種或兩種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種甲維鹽微膠囊懸浮劑，其特征在于所述粘度調(diào)節(jié)劑可 選擇黃原膠、硅酸鋁鎂、白炭黑中的一種或兩種或三種的混合。
8.—種權(quán)利要求1所述甲維鹽微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于制備步驟為，(1)三聚氰胺一甲醛預(yù)聚體的制備將三聚氰胺與濃度為37%的甲醛按0.5 1.5 2. 5 3. 5的摩爾比混合，在PH值7. 5-8. 5，60-70°C加熱溶解三聚氰胺完全后再繼 續(xù)加熱5-15分鐘，得到穩(wěn)定的三聚氰胺一甲醛預(yù)聚體；(2)用有機溶劑將甲維鹽溶解，加入含有表面活性劑的水溶液，然后在攪拌機中以 800-1200r/min快速攪拌15-25分鐘，得到水包油的乳白色混合液；(3)向步驟二所得混合液中加入步驟一中制備的預(yù)聚體，用攪拌機以400-800r/min攪 拌均勻；(4)在攪拌過程中分次緩慢加入含氫離子的PH值調(diào)節(jié)劑，時間控制為35-45分鐘加一次，1. 5-2. 5小時加完，將PH值調(diào)到3-4后，繼續(xù)反應(yīng)0. 5-1. 5小時；(5)將物料溫度升高至60-70°C，并攪拌進行固化，攪拌時間為1.5-2. 5小時然后降溫， 用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為中性，加入含有分散劑的水溶液；(6)用水補足至100%。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的甲維鹽微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于還可在步驟 五之后加入含有粘度調(diào)節(jié)劑的水溶液以調(diào)節(jié)產(chǎn)品的粘度。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑生產(chǎn)加工技術(shù)領(lǐng)域。一種甲維鹽微膠囊懸浮劑以質(zhì)量百分比計含有1～10％的甲維鹽、1～20％的有機溶劑、5～20％的三聚氰胺甲醛樹脂、1～10％的表面活性劑、0.01～2％的pH值調(diào)節(jié)劑、0.01～3％的分散劑、余量為水，還可加入粘度調(diào)節(jié)劑。制備方法為首先制備三聚氰胺--甲醛預(yù)聚體，將甲維鹽用有機溶劑溶解，加入含有表面活性劑的水溶液并快速攪拌，然后加入制得的預(yù)聚體并攪拌；然后將物料的pH值調(diào)節(jié)到3-4以促進成膜反應(yīng)，固化，降溫，調(diào)節(jié)pH值為中性，加入分散劑及粘度調(diào)節(jié)劑，用水補足至100％即可。本發(fā)明可增加制劑的穩(wěn)定性和持效性，并降低對環(huán)境和人畜的毒性。
文檔編號A01P7/02GK101971834SQ20101052409
公開日2011年2月16日 申請日期2010年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月26日
發(fā)明者王愛臣, 譚鐘揚, 錢炫舟 申請人:惠州市銀農(nóng)科技有限公司