專利名稱：協(xié)同抗微生物組合物的制作方法
協(xié)同抗微生物組合物本申請(qǐng)根據(jù)35U.S.C. § 119(e)要求2009年8月5日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)第 61/273, 530號(hào)和2010年5月5日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)第61/331，423號(hào)的優(yōu)先權(quán)。本發(fā)明涉及殺生物劑的組合，該組合具有比單獨(dú)的抗微生物化合物更高的活性。使用至少兩種抗微生物化合物的組合能拓寬潛在的市場(chǎng)，減少使用濃度和成本， 并減少?gòu)U物。在一些情況下，由于市售的抗微生物化合物對(duì)某些種類的微生物(例如對(duì)一些抗微生物化合物具有耐受性的微生物)的活性很差，即使采用高使用濃度，所述市售的抗微生物化合物也無(wú)法提供有效的微生物控制。有時(shí)人們使用不同抗微生物化合物的組合在具體最終應(yīng)用環(huán)境中提供微生物的總體控制。例如，美國(guó)專利第6，197，805號(hào)揭示了 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)和2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑的組合，但是該參考文獻(xiàn)沒(méi)有暗示本發(fā)明要求保護(hù)的任何組合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的組合，該組合對(duì)各種不同的微生物菌株具有增強(qiáng)的活性，從而能有效控制微生物，尤其是在干膜涂層中。本發(fā)明所解決的問(wèn)題是提供這些其它的抗微生物化合物的組合。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a) 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；和(b)氟草??；其中3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為 10 1-1 10。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a) 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；(b)氟草??；和(c)4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DCOIT)；其中 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為3 1-1 2 ;3_碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為8 1-4 1。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a) 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；(b)氟草??；和(c) 二碘甲基對(duì)甲苯基砜(DIMTS)；其中3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為3 1-1 2 ;3_碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與二碘甲基對(duì)甲苯基砜的重量比為8 1-4 1。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草??；和(b)2_正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OIT)；其中氟草隆與OIT的重量比為1 1-1 2。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草?。缓?b)吡啶硫酮鋅 (ZPT)；其中氟草隆與ZPT的重量比為10 1-1 15。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草隆；和(b)噻菌靈 (TBZ)；其中氟草隆與TBZ的重量比為10 1-1 15。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草?。缓?b) 二碘甲基對(duì)甲苯基砜(DMITS)；其中氟草隆與DMITS的重量比為10 1-1 15。
具體實(shí)施例方式在本文中，除非上下文明確有不同的說(shuō)明，以下術(shù)語(yǔ)具有所限定的含義。氟草
3隆是1，1_ 二甲基-3_(α，α，α-三氟-間甲苯基)脲。術(shù)語(yǔ)〃抗微生物化合物〃表示能夠抑制或控制微生物生長(zhǎng)的化合物；抗微生物化合物包括殺細(xì)菌劑、細(xì)菌抑制劑 (kicteristats)、殺真菌劑、真菌抑制劑、殺藻劑和藻抑制劑，具體取決于所用的劑量，體系條件，以及所需的微生物控制水平。術(shù)語(yǔ)"微生物"包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、 細(xì)菌和藻類。在本說(shuō)明書中使用以下縮寫ppm=百萬(wàn)分之一重量份(重量/重量)，mL = 毫升，ATCC =美國(guó)典型培養(yǎng)物保藏所(American Type Culture Collection), MIC =最低抑制濃度。除非另外說(shuō)明，溫度的單位是攝氏度(°C)，百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)(重量％)。本發(fā)明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量計(jì)，即是基于抗微生物化合物本身，而不計(jì)算任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩(wěn)定劑或其它材料的量。在抗微生物組合物包含IPBC和氟草隆的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，IPBC與氟草隆的重量比為8 1-1 7，優(yōu)選為6 1-1 5，優(yōu)選為5 1-1 5 ；優(yōu)選為6 :1-1:4; 優(yōu)選為5 1-1 4;優(yōu)選為4 1-1 4;優(yōu)選為5 1-1 3 ；優(yōu)選為4 1-1 3。在抗微生物組合物包含IPBC、氟草隆和DCOIT的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，IPBC與氟草隆的重量比為2 1-1 2;優(yōu)選為3 1-1 1;優(yōu)選為2 1-1 1;IPBC與DCOIT 的重量比為7 1-4 1;優(yōu)選為8 1-5 1;優(yōu)選為7 1-5 1 ；優(yōu)選為6 1-5 1。在抗微生物組合物包含IPBC、氟草隆和DIMTS的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，IPBC與 DIMTS 的重量比為 2 1-1 2;優(yōu)選為 3 1-1 1 ；優(yōu)選為 2 1-1 1;IPBC 與 DIMTS 的重量比為7 1-4 1;優(yōu)選為8 1-5 1;優(yōu)選為7 1-5 1 ；優(yōu)選為6 1-5 1。在抗微生物組合物包含氟草隆和ZPT的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，氟草隆與ZPT的重量比為10 1-1 12，優(yōu)選為8 1-1 12，優(yōu)選為10 1-1 10;優(yōu)選為8 1-1 10， 優(yōu)選為7:1-1: 10 ；優(yōu)選為6:1-1: 10。在抗微生物組合物包含氟草隆和TBZ的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，氟草隆與TBZ的重量比為10 1-1 12，優(yōu)選為8 1-1 12，優(yōu)選為10 1-1 10;優(yōu)選為8 1-1 10， 優(yōu)選為7:1-1: 10 ；優(yōu)選為6:1-1: 10。在抗微生物組合物包含氟草隆和DMITS的一些本發(fā)明實(shí)施方式中，氟草隆與 DMITS的重量比為10 1-1 12，優(yōu)選為8 1-1 12，優(yōu)選為10 1-1 10 ；優(yōu)選為 8:1-1: 10，優(yōu)選為 7 1-1 10;優(yōu)選為 6 1-1 10。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，將本發(fā)明的抗微生物組合引入液體組合物中，特別是引入在水性介質(zhì)中的聚合物分散體中。殺生物劑組合特別適用于以下材料的防護(hù)建筑材料如粘合劑，填縫劑，填縫混合料，密封劑，壁板等，漆，涂料，聚合物，塑料，合成橡膠和天然橡膠，紙產(chǎn)品，玻璃纖維片，絕緣/絕熱材料，外部絕緣/絕熱精飾系統(tǒng)，屋頂油氈和鋪地氈，建筑石膏，木產(chǎn)品和木-塑料復(fù)合物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，抗微生物組合物是含文中所述的殺生物劑組合的乳膠漆或其它液體涂料組合物。殺生物劑組合物可用于防護(hù)施涂漆或其它液體涂料組合物后得到的干膜涂層。在一些實(shí)施方式中，抗微生物組合物是包含一種或多種文中所述的殺生物劑組合的丙烯酸類乳膠漆，或?qū)⒃撈崾┩康奖砻婧蟮玫降母赡ね繉?。通常，為控制微生物生長(zhǎng)，本發(fā)明殺生物劑組合的量應(yīng)為lOOppm-lO，OOOppm活性成分。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，組合物中活性成分的含量至少為300ppm，優(yōu)選至少為 500ppm，優(yōu)選至少為600ppm，優(yōu)選至少為700ppm。在一些實(shí)施方式中，組合物中活性成分的含量不超過(guò)8，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)6，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)5，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)4，OOOppm, 優(yōu)選不超過(guò)3，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)2500ppm，優(yōu)選不超過(guò)2，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)1，800ppm, 優(yōu)選不超過(guò)1，600ppmo上述濃度是指含殺生物劑組合的液體組合物中的濃度；干膜涂層中的殺生物劑含量更高。本發(fā)明還包括防止建筑材料中(特別是干膜涂層中)微生物生長(zhǎng)的方法，該方法是將所述的任何殺生物劑組合引入所述材料中。氟草隆可與IPBC、DCOIT、OIT、ZPT、DIMTS和TBZ中的不止一種組合，產(chǎn)生文中未揭示的協(xié)同的三元或更高級(jí)組合。實(shí)施例MMm:以50毫升等分樣制備不含殺生物劑的白色丙烯酸類乳膠漆樣品。各殺生物劑后加入，以在漆中獲得所需的活性成分濃度。測(cè)試的總殺生物劑濃度為750、1500、 2500和5000ppm。在加入殺生物劑后，將各樣品手動(dòng)混合最少30秒，然后在漆振蕩器(RED DEVIL)上運(yùn)行3分鐘。利用3密耳伯德(Bird)棒施涂器，使用各漆樣品和對(duì)照樣品(不含殺生物劑)在黑色塑料-氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物板(勒內(nèi)塔有限公司(LENETA，Mahwah， NJ))上制備膜。將這些板在避免直接暴露于日光的情況下徹底干燥5天。從各板上切下正方形盤(15毫米2)，用作殺真菌和殺藻類效力測(cè)試的基板。當(dāng)樣品盤被置于測(cè)試板的孔中時(shí)，上述樣品尺寸與瓊脂邊界吻合。測(cè)試條件使用合適的培養(yǎng)基(對(duì)于綠藻綱植物(Chlorophytes)使用BOLD’ S 3N，對(duì)于藍(lán)藻(Cyanobacteria)使用BG-Il，對(duì)于真菌使用PDA)支持微生物生長(zhǎng)。對(duì)于藻類，將測(cè)試板在室溫(25°C -26°C )，在周期性的亮-暗環(huán)境中保持三周。將用于抗真菌測(cè)試的板在30°C保持三周。在培育結(jié)束時(shí)，評(píng)分樣品中可見微生物生長(zhǎng)所覆蓋的面積百分?jǐn)?shù)。藻類接種物
權(quán)利要求
1.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；和(b) 氟草??；其中3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為10 1-1 10。
2.—種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a) 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；(b)氟草隆；和(c) 4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；其中3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為3 1-1 2;3_碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與4，5_ 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為8 1-4 1。
3.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯；(b)氟草??；和(c) 二碘甲基對(duì)甲苯基砜；其中3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與氟草隆的重量比為3 1-1 2 ;3_碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯與二碘甲基對(duì)甲苯基砜的重量比為8 1-4 1。
4.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草??；和(b)2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；其中氟草隆與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為1 1-1 2。
5.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草??；和(b)吡啶硫酮鋅；其中氟草隆與吡啶硫酮鋅的重量比為10 1-1 15。
6.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草??；和(b)噻菌靈；其中氟草隆與噻菌靈的重量比為10 1-1 15。
7.—種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)氟草??；和(b) 二碘甲基對(duì)甲苯基砜；其中氟草隆與二碘甲基對(duì)甲苯基砜的重量比為10 1-1 15。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含氟草隆和至少一種選自下組的其它化合物3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)，4，5-二氯-2-/i-辛基-異噻唑啉-3-酮，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，二碘甲基對(duì)甲苯基砜，吡啶硫酮鋅和噻菌靈，用于控制真菌和藻類。
文檔編號(hào)A01N43/78GK102548415SQ201080035146
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月5日
發(fā)明者E·西亞納瓦特, S·甘吉利 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司