專利名稱：農(nóng)藥水性懸浮劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造農(nóng)藥的技術(shù)，更具體地，本發(fā)明涉及包含水難溶性農(nóng)藥作為有效 成分化合物的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物。
背景技術(shù)：
專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種具有增強(qiáng)效力的有害生物控制用組合物，其包含包括氰霜 唑(cyazofamid)作為有效成分(a)和硅酮(silicone)系表面活性劑作為提高活性的成分
(c)的咪唑系化合物。此外，它公開(kāi)了該組合物能夠與各種助劑如消泡劑、穩(wěn)定劑、分散劑和 增稠劑共混，然后將其制成各種形狀的制劑。此外，它公開(kāi)了該組合物的水性懸浮劑制劑與 其水分散液的情況同樣能夠應(yīng)用于有害生物。然而，專利文獻(xiàn)1未公開(kāi)將減粘劑用作各種 助劑。此外，專利文獻(xiàn)1例舉有機(jī)硅酮系表面活性劑，如聚亞烷基氧改性的聚甲基硅氧 烷非離子表面活性劑，作為硅酮系表面活性劑。然而，專利文獻(xiàn)1未公開(kāi)由于組合物中硅酮 系表面活性劑而導(dǎo)致大量泡沫的產(chǎn)生及其控制方法。專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種用于農(nóng)作物保護(hù)的低泡水制劑。該制劑的特征在于水溶性 農(nóng)藥和硅酮消泡劑的組合。然而，專利文獻(xiàn)2未公開(kāi)水難溶性農(nóng)藥有效成分和硅酮消泡劑 的組合。專利文獻(xiàn)1 :W0 98/48628專利文獻(xiàn)2 :W0 2005/117580

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題當(dāng)為了獲得活性提高和制劑的目的，將有機(jī)硅酮系表面活性劑添加至含水難溶性 農(nóng)藥有效成分化合物的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物時(shí)，出現(xiàn)以下問(wèn)題(1)該組合物的粘度增 加；(2)在噴霧液制備時(shí)易于產(chǎn)生由于有機(jī)硅酮系表面活性劑導(dǎo)致的大量泡沫；等等。因 此，難以計(jì)量該組合物和制備該噴霧液。用于解決問(wèn)題的方案作為為了解決前述問(wèn)題而廣泛深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了減粘劑與消泡劑 一起使用能夠提供穩(wěn)定的組合物，與已知組合物相比該組合物抑制組合物粘度的增加和在 用水稀釋時(shí)泡沫的產(chǎn)生，并且能夠容易地將該組合物噴灑至農(nóng)作物上，并完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥水性懸浮劑組合物，其包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分 化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c)減粘劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑； 本發(fā)明涉及一種通過(guò)使用(c)減粘劑而減少農(nóng)藥水性懸浮劑組合物粘度的方法，所述農(nóng)藥 水性懸浮劑組合物包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、
(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑；還涉及一種通過(guò)使用(d)消泡劑而減少農(nóng)藥水性 懸浮劑組合物在用水稀釋時(shí)的起泡性的方法，所述農(nóng)藥水性懸浮劑組合物包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(C)減粘劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散 劑。發(fā)明的效果本發(fā)明提供農(nóng)藥水性懸浮劑組合物，其抑制粘度的增加，容易計(jì)量，在用水稀釋時(shí) 幾乎不產(chǎn)生泡沫以及容易制備噴霧液。
具體實(shí)施例方式關(guān)于本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合 物，殺菌劑有效成分(通用名稱；包括申請(qǐng)中的那些，或日本植物保護(hù)協(xié)會(huì)(Japan Plant Protection Association)的試驗(yàn)代碼)的實(shí)例包括咪唑系化合物，如苯菌靈 (benomyl)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、多菌靈(carbendazim)、噻唑苯并咪 唑、麥穗寧和氰霜唑；吡啶胺系化合物，如氟啶胺(fluazinam)；氨基甲酸苯酯化合物， 如乙霉威(diethofencarb) ；二羧酰亞胺系化合物，如腐霉利(procymidone)、異菌脲 (iprodione)和乙烯菌核利(vinclozolin)；吡咯系化合物，如烯唑醇(diniconazole)、 氟環(huán)唑(epoxiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、惡醚唑(difenoconazole)、環(huán)唑 醇(cyproconazole)、氟硅唑(flusilazole)、三唑酮(triadimefon)和烯丙苯噻唑 (probenazole)；酰基丙氨酸系化合物，如甲霜靈(metalaxyl)；羧酰胺系化合物，如滅銹 胺(I^pronil)和氟酰胺(flutolanil)；酰胺系化合物，如雙氯氰菌胺(diclocymet)； 苯胺基嘧啶系化合物，如嘧菌胺O^panipyrim)、嘧霉胺(pyrimethani 1)和嘧菌環(huán)胺 (cyprodinil)；吡咯氰系化合物，如咯菌腈(fludioxonil)和拌種咯(fenpiclonil)；抗 菌素，如多氧菌素；甲氧基丙烯酸酯系(Strobilurin)化合物，如嘧菌酯(azoxystrobin)、 醚菌酯(kresoxim-methyl)和苯氧菌胺(metominofen)；有機(jī)氯化合物，如四氯苯酞 (fthalide)和百菌清(chlorothalonil) ； 二硫代氨基甲酸鹽系化合物，如代森錳鋅 (mancozeb)和福美雙(thiram) ；N-鹵代硫烷基(N-halogenothioalkyl)系化合物，如克 菌丹(captan)和滅菌丹(folpet)；無(wú)機(jī)銅，如8_羥基喹啉銅和堿性氯化銅；肉桂酸化合 物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)和氟嗎啉(flumorph)；和噁唑烷酮化合物，如惡唑菌酮 (famoxadone)；吲唑磺菌胺(amisulbrom)；等等。這些中，鑒于本發(fā)明組合物性能的發(fā)揮， 尤其優(yōu)選氰霜唑、氟啶胺和吲唑磺菌胺，和最優(yōu)選氰霜唑。此外，本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合 物不限定為殺菌劑，還包括殺蟲(chóng)劑和除草劑。殺蟲(chóng)劑有效成分的實(shí)例包括二甲基亞 硝胺(dimethylvinphos)、乙酰甲胺磷(ac印hate)、水楊硫磷(salithion)、惡蟲(chóng)威 (bendiocarb)、抗蟲(chóng)牙威(pirimicarb)、滅多威(methomyl)、殺線威(oxamyl)、硫雙滅多 威(thiodicarb)、殺蟲(chóng)磺(bensultap)、殺蟲(chóng)環(huán)(thiocyclam)、除蟲(chóng)脲(diflubenzuron)、 伏蟲(chóng)隆(teflubenzuron)、定蟲(chóng)隆(chlorfluazuron)、噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮 (hexythiazox)、烯唆蟲(chóng)胺(nitenpyram)、可尼丁(clothianidin)、四螨嗪(clofentezine) 和達(dá)螨酮(pyridaben)等。除草劑有效成分的實(shí)例包括西草凈(simetryn)、殺草隆 (daimuron)、舌夂稗(propanil)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑酉先草胺(fentrazamide)、 乙氧苯草胺(etobenzanid)、滅草靈(sw印)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、惡草酮 (oxadiazon)、節(jié)草唑(pyrazolate)、氨基丙氟靈(prodiamine)、苯酮唑(cafenstrole) >環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、稗草胺(clom印rop)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、苯并雙環(huán)酮 (benzobicyclone)和溴丁酰草胺(bromobutide)等。本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑的實(shí)例包括 聚亞烷基改性的聚甲基硅氧烷非離子表面活性劑，如Makupika(商品名，由Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.制造)、KF_644(商品名，由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)、 SILWETL-77(商品名，由 Momentive Performance Materials 制造)、SILWET 408(商品名， 由 Momentive Performance Materials 制造)和 SLIPPA(商品名，由 INTERAGRO 制造)等。 當(dāng)有機(jī)硅酮系表面活性劑使用時(shí)，能夠增強(qiáng)噴霧液在樹(shù)葉上的擴(kuò)展性。當(dāng)將上述(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑添加至農(nóng)藥水性懸浮劑組合物時(shí)，組合物的 粘度取決于其共混重量比而增加，從而導(dǎo)致加工的障礙，如噴霧時(shí)的計(jì)量。為防止此問(wèn)題， 將(c)減粘劑用于本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物。(c)減粘劑的實(shí)例包括二元醇和聚氧 乙烯苯乙烯基苯基醚陰離子表面活性劑。二元醇的實(shí)例包括烷撐二醇，如乙二醇和丙二醇。 這些中，優(yōu)選使用丙二醇。此外，二元醇也具有作為防凍劑的作用。二元醇使用量為2-50% 和優(yōu)選5-30%，以組合物中的重量％計(jì)。此外，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚陰離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚磷酸酯的鹽，如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽和聚氧乙烯三苯乙烯基苯 基醚磷酸酯的三乙醇胺鹽；聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯的鹽，如聚氧乙烯三苯乙烯基 苯基醚硫酸酯的鈉鹽和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚硫酸酯的鈉鹽；聚氧乙烯苯乙烯基苯基 醚硫酸酯的銨鹽，如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯的銨鹽和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基 醚硫酸酯的銨鹽；等等。這些中，優(yōu)選聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鹽，最重要的是，更 優(yōu)選使用聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽。聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚陰離子表面 活性劑也具有作為分散劑的作用。聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚陰離子表面活性劑的使用量為 0. 5-10%，和優(yōu)選2-6%，以組合物中的重量％計(jì)。當(dāng)本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物用水稀釋時(shí)，由于(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑 存在會(huì)產(chǎn)生大量泡沫，從而導(dǎo)致噴霧液制備中的障礙。為解決此問(wèn)題，優(yōu)選將(d)消泡劑添 加至該組合物，以致該組合物變得抑制產(chǎn)生泡沫。(d)消泡劑的實(shí)例包括含聚二甲基硅氧烷 作為有效成分的硅酮消泡劑，如Rhodorsil Antifoam(注冊(cè)商標(biāo))416 (商品名，由Rhodia Nicca Ltd.制造)、Rhodorsil Antifoam(注冊(cè)商標(biāo))481 (商品名，由 Rhodia Nicca Ltd.制 it) ,Rhodorsil Antifoam(注冊(cè)商標(biāo))432 (商品名，由 Rhodia Nicca Ltd.制造)、KM 72 (商 品名，由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)、KM 75 (商品名，由 Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造)和 Anti-mousse (商品名，注冊(cè)商標(biāo)；BELCHIM CROP PROTECTION)等。此處 提及的硅酮消泡劑包括含二氧化硅的消泡劑。消泡劑的使用量為0. 3-10，和優(yōu)選1-8，以相 對(duì)于制劑的重量比計(jì)。本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中(e)pH調(diào)整劑的實(shí)例包括緩沖液，如磷酸鹽緩 沖液、克拉克-魯布斯(Clark-Lubs)緩沖液、咪唑_鹽酸緩沖液、凡羅納(veronal)緩沖液、 伯瑞坦-羅比森(Britton-Robinson)緩沖液和卡莫第(Carmody)緩沖液；酸，如無(wú)機(jī)酸和 有機(jī)酸；鹽，如無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽、無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿土金屬鹽和無(wú)機(jī)酸或有機(jī) 酸的銨鹽；和堿，如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物。關(guān)于組合物中(b)有機(jī)硅酮系表面活性 劑，僅在中性區(qū)域保持它的穩(wěn)定性，因此，將組合物中PH用(e)pH調(diào)整劑調(diào)整為6-8的范圍內(nèi)。能夠用于本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物的(f)分散劑的實(shí)例包括陰離子表面 活性劑，如萘硫酸鹽、萘磺酸的鹽-甲醛縮合物、烷基萘硫酸鹽、烷基萘磺酸的鹽-甲醛縮合 物、苯酚硫酸鹽、苯酚磺酸的鹽_甲醛縮合物、木素硫酸鹽、聚羧酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸 酯的鹽、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽和聚氧乙烯烷芳基醚磷酸酯的 鹽；非離子表面活性劑，如氧化烯嵌段聚合物，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙 烯苯乙烯基芳基醚、聚乙二醇烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油；等等。在本發(fā)明的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中，(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合 物與(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑適當(dāng)?shù)墓不毂韧ǔ? 5，000-100 1，優(yōu)選 0.05 99. 95-90 10，和更優(yōu)選 0.2 99.8-80 20 重量。如果需要，除了各個(gè)組分(a)-(f)之外，可以將效力增強(qiáng)組分添加至本發(fā)明的 農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中。在此情況下，可以預(yù)期作為農(nóng)藥的更優(yōu)良的作用。能夠施 用的效力增強(qiáng)組分的實(shí)例包括乙氧化脂族胺，如Frigate(商品名，由ISK Biosciences Europe S. Α.制造)、Genamin Τ-150 (商品名，由 Clariant 制造)、Genamin Τ_200(商品 名，由 Clariant 制造)、Sorpol 7553 (商品名，由 Toho Chemical Industry Co.，Ltd.制 造)、Sorpol 7409 (商品名，由 Toho Chemical Industry Co. , Ltd.制造)、New Kalgen D-3615T(商品名，由 Takemoto Oil and Fat Co. , Ltd.制造)、Ethomeen T-25 (商品 名)、Sorpol 7721 (商品名，由 Toho Chemical Industry Co.，Ltd.制造)、New Kalgen D-3605(商品名，由 Takemoto Oil and Fat Co. ,Ltd.制造)、Sorpol 7376 (商品名，由 Toho Chemical Industry Co. , Ltd. )、New Kalgen D-3110 (, Takemoto Oil and Fat Co. ,Ltd.制造)和EthomeenC-12(商品名)；聚氧乙烯烷基醚，如ATLOX MBA 11/8(商 品名，由 Uniqema 制造)、Synperonic 91/6 (商品名，由 Uniqema 制造)、Noigen TDS-70 (商 品名，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)；烷基磺化琥珀酸鹽，如New Kalgen EP-70G(商品名，由 Takemoto Oil and Fat Co. ,Ltd.制造)、AGNIQUE EHS70TO(由 cognis 制造)和Lankropol 4500 ( 二辛基磺化琥珀酸鹽的商品名，由Lion Akzo Co.，Ltd.制造)； 烷基多苷，如AGNIQUE PG8105-G (商品名，由cognis制造)、AGNIQUE PG 264-G (商品名，由 cognis 制造)、AG6202(商品名，由 Lion Akzo Co.，Ltd.制造)；等等。以下描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。(1) 一種農(nóng)藥水性懸浮劑組合物，其包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b) 有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c)減粘劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑。(2)根據(jù)(1)中所述的組合物，其中(a)所述水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物與(b) 所述有機(jī)硅酮系表面活性劑的共混比為1 5，000-100 1，以重量計(jì)。(3)根據(jù)(1)中所述的組合物，其中(a)所述水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物為水難 溶性殺菌劑有效成分化合物。(4)根據(jù)(3)中所述的組合物，其中所述水難溶性殺菌劑有效成分化合物為選自 由氰霜唑、氟啶胺和吲唑磺菌胺組成的組中的至少一種成分。(5)根據(jù)(3)中所述的組合物，其中所述水難溶性殺菌劑有效成分化合物為氰霜 唑。(6)根據(jù)(3)中所述的組合物，其中所述水難溶性殺菌劑有效成分化合物為氟啶胺。(7)根據(jù)(3)中所述的組合物，其中所述水難溶性殺菌劑有效成分化合物為吲唑
磺菌胺。(8)根據(jù)⑴中所述的組合物，其中(C)所述減粘劑為二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚陰離子表面活性劑。(9)根據(jù)(1)中所述的組合物，其中(d)所述消泡劑的有效成分為聚二甲基硅氧焼。(10)根據(jù)(1)中所述的組合物，其中所述組合物通過(guò)(e)所述pH調(diào)整劑調(diào)節(jié)為 PH6-8，從而穩(wěn)定(b)所述有機(jī)硅酮系表面活性劑。(11)根據(jù)⑶中所述的組合物，其中(C)所述減粘劑為丙二醇或聚氧乙烯三苯乙
烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽。(12) 一種減少農(nóng)藥水性懸浮劑組合物粘度的方法，所述農(nóng)藥水性懸浮劑組合物包 含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整 劑和(f)分散劑，所述方法包含使用(c)減粘劑。(13) 一種減少農(nóng)藥水性懸浮劑組合物在用水稀釋時(shí)的起泡性的方法，所述農(nóng)藥水 性懸浮劑組合物包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c) 減粘劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑，所述方法包含使用(d)消泡劑。實(shí)施例現(xiàn)在，以下描述根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，但不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為本發(fā)明限定于此。實(shí)施例1(1) (a)有效成分氰霜唑(純度96· 6% )25.0重量份(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑SILWET 408 (商品名，由 Momentive Performance Materials制造)9. 0重量份(3) (c)減粘劑聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽Soprophor FLK/70 (商 品名，由 Rhodia Nicca Ltd.制造)2. 2重量份(4) (C)減粘劑丙二醇9. O重量份(5) (d)消泡劑Rhodorsil Antifoam 432(商品名，由 Rhodia Nicca Ltd.制造) 0. 9重量份(6) (e) pH 調(diào)整劑0· 2M 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)51. 7 重量份(7) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil MNS/25 (商品名，由Rhodia Nicca Ltd.制造))2. 2重量份將前述組分(1)和(3)_(7)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 0.4μπι，然后將組分(2)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。實(shí)施例2(1) (a)有效成分氰霜唑(純度93· 3% ) 18.9重量份(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑KF_644(商品名，由Shin-Etsu Chemical Co.， Ltd.制造)13. 4重量份
比較例1(1) (a)有效成分氰霜唑(純度97· 3% )(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑KF_644(商品名)(3) (c)減粘劑丙二醇
24. 8重量份 9. 0重量份 9. 0重量份(4) (d)消泡劑=Rhodorsil Antifoam 432 (商品名) 0. 9 重量份(5) (e) pH 調(diào)整劑0· 2M 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)(6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil麗S/25(商品名)) 3. 6重量份將前述組分(1)、(3)、(5)和(6)和0. 1重量份組分(4)混合，接著濕法粉碎直至 氰霜唑的平均粒徑達(dá)到0.5 μ m，然后將組分(2)和殘留的0.8重量份組分(4)添加至其中， 接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。比較例2(1) (a)有效成分氰霜唑(純度93· 3% )18.9重量份(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑KF_644(商品名，由Shin-Etsu Chemical Co.， Ltd.制造)13. 4重量份(3) (d)消泡劑=Rhodorsil Antifoam 432 (商品名) 0. 1 重量份(4) (d)消泡劑Anti-mousse (商品名)2. 7 重量份(5) (e) pH 調(diào)整劑0· IM 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)61. 3 重量份(6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil麗S/25(商品名)) 3. 6重量份將前述組分(1)、(3)、(5)和(6)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 0.7μπι，然后將組分(2)和(4)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。比較例3(1) (a)有效成分氰霜唑(純度93· 3% )17.3重量份(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑KF_644(商品名)16. 4重量份(3) (d)消泡劑=Rhodorsil Antifoam 432 (商品名)0. 1 重量份(4) (d)消泡劑Anti-mousse (商品名)2. 5 重量份(5) (e) pH 調(diào)整劑0· IM 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)60. 4 重量份(6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil麗S/25(商品名)) 3. 3重量份將前述組分(1)、(3)、(5)和(6)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 0.7μπι，然后將組分(2)和(4)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。比較例4(1) (a)有效成分氰霜唑(純度93· 3% )15. 7重量份(2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑KF_644(商品名) 13. 9重量份(3) (c)減粘劑聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽(Soprophor
52. 7重量份FLK/70(商品名))1.9重量份
0144](4) (c)減粘劑丙二醇9. 3重量份
0145](5) (e) pH 調(diào)整劑0· IM 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)
0146]57. 3重量份
0147](6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil麗S/25(商品名)) .9重量份
0148]將前述組分(1)和(3)_(6)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 |.7μπ ，然后將組分(2)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。
0149]比較仿Il 5
0150](1) (a)有效成分氰霜唑(純度93· 3% )15.7重量份
0151](2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑SILWET L_77(商品名)
0152]9. 3重量份
0153](3) (c)減粘劑聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的鉀鹽(Soprophor FLK/70(商品名))1.9重量份
0154](4) (c)減粘劑丙二醇9. 3重量份
0155](5) (e) pH 調(diào)整劑0· IM 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)
0156]61. 9重量份
0157](6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil麗S/25(商品名)) .9重量份
0158]將前述組分(1)和(3)_(6)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 |.7μπ ，然后將組分(2)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。
0159]比較例6
0160](1) (a)有效成分氰霜唑(純度96· 6% )36.3重量份
0161](2) (b)有機(jī)硅酮系表面活性劑=SILffET 408 (商品名)
0162]4. 3重量份
0163](3) (c)減粘劑丙二醇15. 1重量份
0164](4) (d)消泡劑=Rhodorsil Antifoam 432 (商品名)0. 4 重量份
0165](5) (e) pH 調(diào)整劑0· 2M 磷酸鹽緩沖液(Na2HPO4-NaH2PO4)
0166]37. 9重量份
0167](6) (f)分散劑烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(Supragil MNS/90 (商品名，由Rhodia Nicca Ltd.制造))3. 4重量份
0168](7)效力增強(qiáng)組分二辛基磺化琥珀酸鈉(NK EP_70G(商品名))
0169]2. 6重量份
0170]將前述組分⑴和(3)_(6)混合，接著濕法粉碎直至氰霜唑的平均粒徑達(dá)到 |.8μπι，然后將組分(2)和(7)添加至其中，接著攪拌以獲得水性懸浮劑組合物。
0171]試驗(yàn)例1 (粘度試驗(yàn))
0172](1)試驗(yàn)方法
0173]將前述實(shí)施例1-3和7和比較例1-3和6中獲得的各水性懸浮劑組合物填充至 30-mL玻璃制瓶中，蓋上蓋子之后，將玻璃制瓶浸漬于20°C下的恒溫水浴中。30分鐘后，取出該玻璃制瓶，并使用B-型粘度計(jì)測(cè)量水性懸浮劑組合物的粘度。結(jié)果示于表1中。(2)粘度測(cè)量條件轉(zhuǎn)子No. 3轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)60rpm轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)時(shí)間60秒
從表1中示出的結(jié)果可知曉當(dāng)丙二醇用作為本發(fā)明中的減粘劑的二元醇時(shí)，抑制 水性懸浮劑組合物粘度的增加。另外，從表1中示出的結(jié)果可知曉當(dāng)聚氧乙烯三苯乙烯基
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邾恁Φ鋌苯基醚磷酸酯的鉀鹽用作為本發(fā)明中的減粘劑的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚陰離子表面活 性劑時(shí)，也抑制水性懸浮劑組合物粘度的增加。試驗(yàn)例2 (起泡性試驗(yàn)例)制備實(shí)施例4-6和比較例4-5中的各水性懸浮劑組合物的水性分散液，以使有機(jī) 硅酮系表面活性劑的濃度為500ppm。在具有250mL體積帶有磨口塞的量筒中，裝入IOmL水 性分散液，并添加IOOmL水，接著將塞子放置于量筒上。其后，將量筒一分鐘內(nèi)顛倒30次然 后允許其靜置。1分鐘后，測(cè)量泡沫的體積。結(jié)果示于表2中。表權(quán)利要求
一種農(nóng)藥水性懸浮劑組合物，其包含(a)水難溶性農(nóng)藥的有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c)減粘劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(a)所述水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物與(b) 所述有機(jī)硅酮系表面活性劑的共混比為1 5，000-100 1，以重量計(jì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(a)所述水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物為水難 溶性殺菌劑有效成分化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述水難溶性殺菌劑有效成分化合物為氰霜唑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(c)所述減粘劑為二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚陰離子表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(d)所述消泡劑的有效成分為聚二甲基硅氧烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物通過(guò)(e)所述PH調(diào)整劑調(diào)節(jié)為 PH6-8，從而穩(wěn)定(b)所述有機(jī)硅酮系表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中(c)所述減粘劑為丙二醇或聚氧乙烯三苯乙烯 基苯基醚磷酸酯的鉀鹽。
9.一種減少農(nóng)藥水性懸浮劑組合物粘度的方法，所述農(nóng)藥水性懸浮劑組合物包含(a) 水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和 (f)分散劑，所述方法包含使用(c)減粘劑。
10.一種在減少農(nóng)藥水性懸浮劑組合物用水稀釋時(shí)的起泡性的方法，所述農(nóng)藥水性懸 浮劑組合物包含(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c)減粘 劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑，所述方法包含使用(d)消泡劑。
全文摘要
當(dāng)為了獲得活性提高和制劑的目的，將有機(jī)硅酮系表面活性劑添加至含水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物的農(nóng)藥水性懸浮劑組合物中時(shí)，出現(xiàn)以下問(wèn)題(1)該組合物的粘度增加；(2)在噴霧液制備時(shí)易于產(chǎn)生由于有機(jī)硅酮系表面活性劑導(dǎo)致的大量泡沫；等等。因此，該組合物的計(jì)量和噴霧液的制備是困難的。本發(fā)明提供一種農(nóng)藥水性懸浮劑組合物，其包括(a)水難溶性農(nóng)藥有效成分化合物、(b)有機(jī)硅酮系表面活性劑、(c)減粘劑、(d)消泡劑、(e)pH調(diào)整劑和(f)分散劑，所述農(nóng)藥水性懸浮劑組合物抑制粘度的增加，容易計(jì)量，在用水稀釋時(shí)幾乎不產(chǎn)生泡沫以及容易制備噴霧液。
文檔編號(hào)A01N43/50GK101980598SQ200980111200
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者新銅猛, 石原由章 申請(qǐng)人:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社