專利名稱：：水性懸浮狀除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種抑制了除草性磺酰脲類化合物或其鹽在水中的分解，并且可以保持穩(wěn)定的懸浮性的水性懸浮狀除草組合物。
背景技術(shù)：
：至今，為了達到保護農(nóng)耕地里的農(nóng)作物或防除非農(nóng)耕地的雜草的目的，開發(fā)并實際使用了各種除草劑。作為這些除草劑的施用形式，通常有粉劑，顆粒劑等直接散布固態(tài)物質(zhì)的制劑，也有如可濕性粉劑或可濕性顆粒劑等這樣的使用時在水中稀釋后散布的固態(tài)的制劑，或者還有4吏有效成分和表面活性劑一起在水、植物油等中懸浮的制劑在使用時用水稀釋后進行散布的液態(tài)的懸浮制劑。制劑時，使用時有可能發(fā)生使用者將在空中飛揚的固態(tài)物質(zhì)吸入體內(nèi)的現(xiàn)象，為了避免該現(xiàn)象的發(fā)生期望使用液體的懸浮制劑。進一步，還因為散布對象的面積和每l包制劑可以處理的面積不盡相同等理由，為了能夠簡單地計量并增減制劑產(chǎn)品的重量，可容易地使用帶有刻度等的制劑瓶的液體制劑，與為了稱重量而必須準^^象天平等這樣的稱量器具的固態(tài)制劑相比更有利。另外，液體的懸浮制劑中，在植物油中懸浮的制劑，多用于種植谷物的農(nóng)耕地。但是，對于道路邊，線路邊，工廠用地，運動場等的非農(nóng)耕地，或果園，桑田等，使用在植物油中懸浮的制劑時，由于散布后一段時間內(nèi)地面上殘留植物油成分，因此散布后，使用該場所時會出現(xiàn)不方便的情況。進一步，從對施用周邊環(huán)境的影響或制劑的起火性等方面考慮，盡量不使用在乳化劑等中使用的有機溶劑等，或者即使使用時，用量也優(yōu)選盡可能的少，因此，人們期望配制出使有效成分穩(wěn)定地在水中懸浮的水性懸浮狀除草組合物。另一方面，作為除草劑的有效成分而配合的化合物，即磺酰脲類化合物或其鹽，因為是施用量比較少即可以發(fā)揮優(yōu)異地除草效果地化合物，所以作為數(shù)目眾多的除草劑的有效成分被廣泛利用。但是，作為除草劑的有效成分而配合的磺酰脲類化合物或其鹽，通常具有保存時易分解的性質(zhì)。由于磺酰脲類化合物或其鹽的分解，引起制劑中有效成分濃度的降低，出現(xiàn)施用時不能發(fā)揮所期待的除草效果的現(xiàn)象，或者有時因為分解產(chǎn)生的氣體導(dǎo)致懸浮液的保存容器的內(nèi)部壓力在保存期間不斷增高。該現(xiàn)象有時造成開封時懸浮液噴出，內(nèi)容物弄臟作業(yè)者或污染周邊環(huán)境等各種麻煩。至今為止，為了防止作為除草有效成分配合的磺酰脲類化合物或其鹽的分解，探討了添加各種各樣的化合物的方法。例如，在日本特開2000-159603號公報中公開了配合了除草性磺酰脲類化合物和苯酚磺酸鹽或其甲醛縮合物的水性懸浮狀除草組合物。另外，在日本特開昭59-205305號公報中公開了配合了除草性磺酰脲類化合物的鹽和羧酸或無機酸的銨鹽或堿金屬鹽的水性懸浮狀除草組合物。具體地為，在配制該水性懸浮狀除草組合物時，將除草性磺酰脲類化合物和表面活性劑在水中混合后，通過向其中加入羧酸或無機酸的銨鹽或堿金屬鹽的方法，形成除草性磺酰脲類化合物的鹽并使其沉淀，再使用濕式粉碎機等將沉淀了的除草性磺酰脲類化合物的鹽在水中*。進而，在日本專利第3,175,850號公報中公開了使用無機酸、有機酸或緩沖液配制吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron)的水性懸浮制劑的方法。專利文獻l:日本特開2000-159603號公寺艮專利文獻2:特開昭59-205305號7>才艮專利文獻3:日本專利第3,175,850號公才艮
發(fā)明內(nèi)容作為本發(fā)明中使用的有效成分除草性磺酰脲類化合物，因其在水中易分解或其懸浮液的配制工序繁瑣，即使利用上述以往的技術(shù)，幾乎也沒看到實用化的實例。所以人們期望開發(fā)不需要經(jīng)過繁瑣的工序即可配制的、除草性磺酰脲類化合物在水中不分解、并且可以保持穩(wěn)定地懸浮狀態(tài)的水性懸浮狀除草組合物。為了解決上述課題，本發(fā)明者們進行了各種各樣地探討。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用無機鹽和作為特定的表面活性劑的磺酸鹽類，可以不需要經(jīng)過繁瑣的工序即可配制出除草性磺酰脲類化合物在水中不分解、，并且可以保持穩(wěn)定地懸浮狀態(tài)的水性懸浮狀除草組合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是涉及一種水性懸浮狀除草組合物，其特征在于，含有(l)選自甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰I-2-吡啶基-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基)氨基羰基-2-(2-氟代-l-羥丙基)-3-吡P定磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少1種的除草性磺酰脲類化合物，(2)無機鹽，(3)選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的甲醛縮合物中的至少l種的磺酸鹽以及(4)水。本發(fā)明還涉及使用該組合物防除不想要的植物或者抑制其生長發(fā)育的方法。另外，本發(fā)明涉及使用無機鹽，和選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的甲醛縮合物中的至少l種的磺酸鹽，使水性懸浮狀除草組合物中的選自甲氧基乙酸l-3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基氨基曱?；?氨磺酰1-2-化^^1-2-氟代丙基酯，N-(4,6-二曱氧嘧淀-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羥丙基)-3-吡啶磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少1種的除草性磺酰脲類化合物穩(wěn)定化的方法。進一步，本發(fā)明涉及將(1)選自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡咬基卜2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基)氨基羰基卜2-(2-氟代-l-羥丙基)-3-吡啶磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少l種的除草性磺酰脲類化合物，(2)無機鹽，(3)選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的曱醛縮合物中的至少1種的磺酸鹽以及U)水進行混合，根據(jù)需要進行濕式粉碎，來配制水性懸浮狀除草組合物的方法。通過本發(fā)明，可以提供一種抑制了水性懸浮狀除草組合物中的除草性磺酰脲類化合物或其鹽的分解，并且可以充分保持制劑的懸浮性的水性懸浮狀除草組合物以及使用該水性懸浮狀除草組合物的除草方法。進一步，在本發(fā)明中，將制劑的各成分進行混合后，根據(jù)需要通過進行濕式粉碎，可以配制水性懸浮狀除草組合物，不需要使有效成分暫時溶解，然后再使其再沉淀等繁瑣的配制工序。具體實施方式本發(fā)明中使用的除草性磺酰脲類化合物是甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二甲氧嘧咬-2-基氨基甲?；?氨磺酰卜2-吡咬基I-2-氟代丙基酯，即，通用名為氟吡磺隆(flucetosulfuron,以下稱為化合物A1)，N-(4，6-二甲氧嘧咬-2-基)氨基羰基l-2-(2-氟代-l-羥丙基)-3-吡咬磺酰胺(以下稱為化合物A2)或這些化合物的鹽，作為上述各化合物的鹽，可以列舉各種鹽，例如，與鈉、鉀等的堿金屬形成的鹽；與鎂、釣等的堿土類金屬形成的鹽；與一甲胺、二甲胺、三乙胺等的胺形成的鹽的等。作為本發(fā)明中使用的無機鹽，可以列舉各種鹽，例如有，磷酸堿金屬鹽、磷酸堿土類金屬鹽等。在這些無機鹽中，優(yōu)選磷酸堿金屬鹽，在這些磷酸堿金屬鹽中，更優(yōu)選為磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀等。作為本發(fā)明中使用的磺酸鹽類中的烷基部分，可以是直鏈狀的烷基，也可以是分枝狀的烷基。例如可以列舉，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等的C廣C,2的烷基。作為上述磺酸鹽類中的芳基部分，可以列舉如苯環(huán)或萘環(huán)這樣的單環(huán)形式或多環(huán)形式的芳基。作為上述磺酸鹽類的鹽，可以列舉各種鹽，例如，與鈉、鉀等的堿金屬形成的鹽；與鎂、鈣等的堿土類金屬形成的鹽。作為上述的磺酸鹽類，優(yōu)選為，烷基芳基磺酸鹽或其甲醛縮合物，更優(yōu)選為，烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物。上述的磺酸鹽中，更優(yōu)選為，烷基苯磺酸鹽甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物。本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物中，可以根據(jù)需要配合各種輔助劑。作為各種輔助劑，只要是本
技術(shù)領(lǐng)域：
中使用的，任何一種輔助劑都可以。例如可以列舉，除上述磺酸鹽類以外的其他的表面活性劑、溶劑、防沉降劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、膠凝劑、^R穩(wěn)定劑、藥害減輕劑、防霉劑、防腐劑、無才幾銨鹽類等。作為這些各種輔助劑的具體例，例如可以列舉下述的輔助劑。另夕卜，可以根據(jù)該
技術(shù)領(lǐng)域：
中常用的方法進行制劑配制。作為其他的表面活性劑，例如可以列舉，如脂肪酸鹽、甲苯酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、多羧酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基硫酸鹽、烷基二甘醇醚硫酸鹽、醇硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基磷酸鹽、苯乙烯基芳基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚硫酸銨鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯或其鹽、苯酚磺酸甲醛縮合物的鹽、烷基馬來酸鹽嵌段聚合物這樣的陰離子類的表面活性物；如失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、炔屬醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙晞失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯這樣的非離子類的表面活性劑；如烷氧基化脂肪族胺這樣的陽離子類的表面活性劑等。根據(jù)需要，可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合使用。作為防沉降劑，例如可以列舉，二氧化硅、有機膨潤土(Bentonite-alkylaminocomplex)、膨潤土、白炭墨、珪酸鋁鎂等，根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合^f吏用。作為增稠劑，例如可以列舉，黃原膠、瓜爾膠這樣的雜多糖；聚乙烯醇，羧曱基纖維素鈉鹽，褐藻酸鈉鹽這樣的水溶性聚合物；膨潤土，白炭墨等。根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合使用。作為消泡劑，例如可以列舉，聚甲基硅氧烷，炔屬醇等。根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合4吏用。作為防凍劑，例如可以列舉，乙二醇，丙二醇，甘油，尿素等。根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合使用。作為防腐劑，例如可以列舉，福爾馬林，對氯間二甲苯酚，1，2-苯并異瘞唑啉-3-酮。根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合使用。作為溶劑，例如可以列舉，如丙醇、異丁醇這樣的一元醇類；乙二醇、丙二醇、二甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油這樣的多元醇類；丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、苯基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單苯基醚這樣的二醇醚類；二嗜、烷這樣的醚類；環(huán)己酮、甲基異丁基酮這樣的酮類；乙酸、丁酸這樣的脂肪酸；乙酸異丙酯、乙酸丁酯這樣的酯類；N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、1、3-二甲基-2-咪唑啉酮、胺類、醚胺類這樣的含氮原子和/或硫原子的溶劑；正鏈烷、異鏈烷這樣的脂肪族烴；烷基苯、烷基萘、苯基二甲笨基乙烷這樣的芳香族烴等。根據(jù)需要可以適當?shù)貙⑸鲜?種以上的物質(zhì)混合使用。本發(fā)明中，除上述除草性磺酰脲類化合物或其鹽以外，根據(jù)需要可以混用或者并用其他的除草性化合物，通過上述的用法可以顯示出更加優(yōu)異的效果及作用性。例如能夠更好地將施用草種的范圍，藥劑處理的時期，除草活性等向著所希望的方向改進。另外，可以分別將除草性磺酰脲類化合物或其鹽和其他的除草性化合物，各自調(diào)制成制劑在散布時混合后施用，也可以將兩者一起調(diào)制成制劑，作為水性懸浮狀混合除草劑組合物施用。本發(fā)明還包括上述的水性懸浮狀混合除草劑組合物，以及，使用該組合物防除不想要的植物或者抑制其生長發(fā)育的方法。另外，本發(fā)明還包括,制劑，防除不想要的植物或者抑制其生長發(fā)育的方法。作為其他的除草性化合物，例如可以適當?shù)貜南率?1)~(ll)的化合物組(通用名包含一部分ISO申請中的名稱)中選擇。即使沒有特別記載，如果這些化合物存在鹽、烷基酯、光學(xué)異構(gòu)體這樣的各種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體等時，則當然也包含這些鹽、烷基酯、以及各種光學(xué)異構(gòu)體等。(1)被認為通過干擾植物的激素作用而顯示除草效果的除草性化合物，如2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2，4-滴丙酸(2，4-DP)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2曱4氯丙酸(MCPP)、萘丙胺(naproanilide)，稗草胺(clomeprop)這樣的苯氧基類；草芽平(2，3，6-TBA)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、毒莠定(piclo，)、定草酯(triclopyr)、二氯吡啶酸(cl叩yralid)、氯^J^比淀酸(aminopyralid)這樣的芳香族羧酸類；萘草胺(naptalam)、草除靈(benazolin)、二氯壹啉酸(quinclorac)、查草酸(qui腿erac)、二氯p比隆(diflufenzopyr)、塞草淀(thiazopyr)等。(2)^皮認為通過抑制植物的光合作用而顯示除草效果的除草性化合物，如綠麥隆(chlorotoluron)、敵草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、利谷隆(linuron)、異丙隆(isoproturon)、p比喃隆(metobenzuron)、丁哇隆(tebuthiuron)這樣的脲類；西瑪津(simazine)、莠去津(atrazine)、莠去通(atratone)、西草凈(simetryn)、樸草凈(prometryn)、戊草凈(dimethametryn)、六漆酮(hexazinone)、賽克津(metribuzin)、特丁津(terbuthylazine)、草凈;聿(cyanazine)、莠滅凈(ametryn)、2國^又丁#^-4-環(huán)丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(cybutryne)、三漆氟草胺(triaziflam)、樸滅津(propazine)這樣的三嗪類；除草定(bromacil)、環(huán)草定(lenacil)、特草定(terbacil)這樣的尿嘧啶類；敵稗(propanil)、環(huán)草胺(cypromid)這樣的酰苯胺類；滅草靈(swep)、異苯敵草(desmedipham)、苯敵草(phenmedipham)這樣的氨基曱酸酯類；溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈辛酸西旨(bromoxynil-octa腿te)、碘苯腈(ioxynil)這樣的羥基苯腈類；p達草凈爭(pyridate)、滅草木〉(bentazone)、氛峻草酉同(amicarbazone)、滅草定(methazole)等。(3)被認為其本身在植物體中轉(zhuǎn)化為自由基，生成活性氧，從而表現(xiàn)出快速的除草效果的百草枯(paraquat)、敵草快(diquat)這樣的季銨鹽類。(4)被認為通過抑制植物葉綠素的生物合成，使光敏過氧化物在植物體中異常蓄積而顯示除草效果的有效成分，如除草醚(nitrofen)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、甲羧除草醚(bifenox)、三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草靈(laetofen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)這樣的二苯基醚類；氯酞亞胺(chlorphthalim)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟噢乙草酯(fluthiacet-methyl)這樣的環(huán)酰亞胺類；丙炔"惡唑草(oxadiargyl)、、港草靈(oxadiazon)、磺胺草唑(sulfentrazone)、哇酮草酯(carfentrazone-ethyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、戊？悉喳草(pentoxazone)、峻咬炔草(azafenidin)、異丙吡草酯(is叩ropazole)、氟唑草酯(pyraflufen畫ethyl)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酮(butafenacil)、甲氧苯草隆(metobenzuron)、p引咮酮草酯(cinidon-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草胺(profluazol)、雙唑草腈(pyrachkmil)、氟歧喚草酉旨(flufenpyr-ethyl)、三喳啉酮類除草劑(bencarbazone)等。(5)被認為抑制類胡蘿卜素等的植物色素生物合成，從而顯示以白化作用為特征的除草效果的有效成分，如達草滅(norflurazon)、氯草敏(chloridazon)、二甲達草伏(metflurazon)這樣的噠嗪酮類；吡唑特(pyrazolate)、節(jié)草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、BAS-670H(topramezone)、pyrasulfotole這樣的吡唑類；殺草強(amitrol)、氟咬草酉同(fluridone)、p夫草酉同(flurtamone)、p比氣草胺(diflufenican)、去草酉同(methoxyphenone)、異鳴草酮(clomazone)、磺草酮(sulcotrione)、硝草酮(mesotrione)、AVH-301、異惡唑草酮(isoxaflutole)、野燕枯(difenzoquat)、異？惡氯草酮(isoxachlortole)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)等。(6)對禾本科植物顯示強的特異性除草效果的有效成分，如禾草靈(diclofop-methyl)、高效麥草伏甲酯(flamprop-M畫methyl)、pyriphenop-sodium、p比氟禾草靈(fluazifop-butyl)、氟他甲禾靈(haloxyfop-methyl)、奮禾靈(quizalofop-ethyl)、氰氟草酉旨(cyhalofop-butyl)、鳴喳禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、metamifop-propyl這樣的芳基氧基苯氧基丙酸類；禾草滅(alloxydim-sodium)、烯草酮(clethodim)、烯禾啶(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁氧環(huán)酮(butroxydim)、p比喃草酉同(tepraloxydim)、caloxydim、環(huán)丙口密磺隆(clefoxydim)、環(huán)苯草酮(profoxydim)這樣的環(huán)己二酮類等。(7)被認為通過抑制植物氨基酸生物合成而顯示除草效果的有效成分，如氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、曱嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、千嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、醚磺隆(ci簡ulfu訓(xùn))、他嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、四哇嘧磺隆(azimsulfuron)、咬嘧磺隆(flazasulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟碌隆(prosulfuron)、氟臾嘧碌隆(fl叩yrsulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、氯他嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、胺^t隆(ethametsulfuron)、碟磺隆(iodosulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、三氟咬碌隆(trifloxysulfuron)、isosulfuron-methyl、甲磺胺橫隆(mesosulfuron-methyl)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)這樣的磺酰脲類；唑嘧橫草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam畫methyl)、雙氟碌草胺(florasulam)、metosulfam、五氟碌草胺(penoxsulam)這樣的三唑并嘧咬磺酰脲類；滅草煙(imazapyr)、咪草煙(imazethapyr)、滅草壹(imazaquin)、咪草咬酸(imazamox)、咪煙唑草(imazameth)、咪草酯(imazamethabenz)、曱咪峻煙酸(imazapic)這樣的咪唑啉酮類；嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、雙嘧草醚(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嗜咬將草醚(pyribenzoxim)、環(huán)西旨草醚(pyriftalid)、KUH-021(pyrimisulfan)這樣的嘧啶基水楊酸類；氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(procarbazone-sodium)這樣的碌?；被然溥蛲悾徊莞熟?glyphosate)、草甘膦銨鹽(glyphosate-ammonium)、草甘膦異丙胺(glyphosate-isopropylamine)、草硫膦(sulfosate)、草丁膦(glufosinate)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、雙丙氨酰膦(bilanafos)等。(8)纟皮認為通過抑制植物細胞有絲分裂而顯示除草效果的有效成分，如氟樂靈(trifluralin)、氨磺靈(oryzalin)、磺樂靈(nitralin)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙丁氟靈(benfluralin)、氨基氟樂靈(prodiamine)這樣的二硝基苯胺類；地散磷(bensulide)、草萘胺(napronamide)、拿草特(pronamide)這樣的酰胺類；曱基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)這才羊的有劑褲類；苯胺靈(propham)、氯苯胺靈(chlorpropham)、燕麥靈(barban)這樣的苯基氨基甲酸酯類；殺草隆(daimuron)、爺草隆(cumyluron)、溴丁酰草胺(bromobutide)這樣的枯烯基胺類；磺草靈(asulam)、氟硫草定(dithi叩yr)、噻草定(thiazopyr)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)等。(9)被認為通過抑制植物的蛋白質(zhì)生物合成或脂質(zhì)生物合成而顯示除草效果的有效成分，如甲草胺(alachlor)、吡草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、精-異丙甲草胺(S-metolachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、毒草胺(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)這樣的氯乙酰胺類；禾草敵(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草畏(pyributicarb)這樣的氨基甲酸酯類；乙氧苯草胺(etobe腿nid)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噢草胺(flufenacet)、滅草環(huán)(tridiphane)、四峻酰草胺(fentrazamide)、，嗯喚草酮(oxaziclomefone)、二甲汾草胺(dimethenamid)、吹草黃(benfuresate)等。(10)如茵草敵(EPTC)、蘇達滅(butylate)、滅草猛(vernolate)、克草猛(pebulate)、滅草特(cycloate)、爺草丹(prosulfocarb)、禾草畏(esprocarb)、禾草丹(thiobencarb)、燕麥敵(diallate)、野麥畏(triallate)這樣的石克代氨基甲酸酯類；其他的如甲胂一鈉(MSMA)、甲胂鈉(DSMA)、茵多殺(endothal)、乙吹草黃(ethofumesate)、氯酸鈉(sodiumchlorate)、壬酸(pelargonicacid)、殺木辯(fosamine)、pinoxaden、HOK-201等。(11)通過寄生在植物上而顯示除草效果的活性成分，如野油菜黃單胞軒菌(Xanthomonascampestris)、Epicoccosurusnematosums、Exscrohilummonoser3s、Drcchsr由monoccras等。關(guān)于本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物中的各成分的配合比例，根據(jù)配合成分的種類、制劑形態(tài)、施用場所等條件的不同可以適宜地調(diào)整，因此不能一概而定。例如，作為除草性磺酰脲類化合物的化合物Al、化合物A2或這些化合物的鹽的配合量為0.1~60重量份，優(yōu)選為0.5~50重量份，無機鹽的配合量為0.1~25重量份，優(yōu)選為1~20重量份，更優(yōu)選為2~10重量份，磺酸鹽類的配合量為0.01~30重量份，優(yōu)選為0.1~20重量份，剩余的主要成分是水。根據(jù)需要配合其他的表面活性劑時，其配合量為0，01~20重量份，優(yōu)選為0.115重量份，配合防沉降劑時，其配合量為0.01~10重量份，優(yōu)選為0.05~5重量份，配合增稠劑時，其配合量為0.01~10重量份，優(yōu)選為0.05~5重量份，配合消泡劑時，其配合量為0.001~10重量份，優(yōu)選為0.01~5重量份，配合防腐劑時，其配合量為0.01~10重量份，優(yōu)選為0.05~5重量份，配合溶劑時，其配合量為1~70重量份，優(yōu)選為1~50重量份，配合其他的除草性化合物時，其配合量為0.1~60重量份，優(yōu)選為0.1~50重量份。將本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物，在不想要的植物上或者其生長發(fā)育場所施用，例如通過莖葉處理、土壤處理、蓄水處理，可以廣范圍地防除一年生雜草或多年生雜草等有害植物或者抑制其的生長發(fā)育。作為有害植物，例如可以列舉稗，無芒稗，馬唐，狗尾草，大狗尾草，牛筋草，野燕麥，石茅高粱，偃麥草，毛臂形草，巴拉草，千金子，蟣子草，早熟禾，看麥娘，鵝觀草等的禾木科雜草；碎米莎草，香附子，油莎草，螢藺，水莎草，異型莎草，牛毛氈，荸齊等的莎草科雜草；矮慈姑，慈姑，窄葉澤瀉等的澤瀉科雜草；鴨舌草，雨久花等的雨久花科雜草；陌上菜，虻眼等的玄參科雜草；節(jié)節(jié)菜，多花水莧等的千屈菜科雜草；茼麻，園葉牽?；?，藜，刺黃花輪，馬齒莧，皺果莧，反枝莧，鈍葉決明，龍葵，酸模葉蓼，繁縷，歐洲蒼耳，園齒碎米齊，寶蓋草，豚草，豬殃殃，田旋花，曼陀羅，刺兒菜，,失莧菜等。另外，作為施用范圍，可以廣泛地施用于旱田、水田、果園、桑田等的農(nóng)耕地；山林、農(nóng)田小道、運動場、工廠用地、草畔等的非農(nóng)耕地。作為除草性磺酰脲類化合物的化合物Al、化合物A2或這些化合物的鹽，每l公項(ha)的施用量為lg500g，優(yōu)選為2g~250g。實施例以下記載了本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明不僅限定于這些實施例。實施例1(1)化合物Al(純度97.9%)10.0重量份(2)烷基^酸鈉甲酪縮合物(商品名S叩ragilMNS/25，口一fV:T日華4.0重量份公司制造)(3)磷酸二氫鈉7,0重量份(4)水79.0重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。實施例2(1)化合物Al(純度97.9%)5.0重量份(2)千嘧磺隆(純度99.3%)5.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)有機硅消泡劑(商品名Rhodorsi1432，口一f<7日華公司0.1重量份制造)(5)磷酸二氫鈉7.0重量份(6)水68.9重量份(7)含有黃原膠(1.5重量份)和100重量份1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(1.0重量份)的水'將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。實施例3(1)化合物Al(純度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(純度99.0%)10.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4,0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)磷酸二氫鈉7.0重量份(6)水63.9重量份(7)含有黃原膠(1.5重量份)和^_、a,_^10.0重量份1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(l,O重量份)的水將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。實施例4(1)化合物Al(純度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(純度99.0%)15.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)磷酸二氫鈉7.0重量份(6)水68.9重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。實施例5(1)化合物A210.0重量份(2)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(3)磷酸二氬鈉7.0重量份(4)水79.0重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。比較例1(1)化合物Al(純度97.9%)10.0重量份(2)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(3)水86.0重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。比較例2(1)化合物Al(純度97.9%)5.0重量份(2)節(jié)嘧磺隆(純度99.3%)5.0重量份(3)S叩ragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)水75.9重量份(6)含有黃原膠(1.5重量份)和100重音份1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(l.O重量份)的水i'將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。比較例3(1)化合物Al(純度97.9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(純度99.0%)10.0重量份(3)S叩ragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同上述)0.1重量份(5)水70.9重量份(6)含有黃原膠(1.5重量份)和10.0重量份1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(l.O重量份)的水將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。比較例4(1)化合物Al(純度97,9%)5.0重量份(2)四唑嘧磺隆(純度99.0%)15.0重量份(3)SupragilMNS/25(同前)4.0重量份(4)Rhodorsi1432(同前)0.1重量份(5)水75.9重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。比較例5(1)化合物A210.0重量份(2)S叩ragilMNS/25(同上述)4.0重量份(4)水86.0重量份將以上的成分進行混合，在濕式粉碎機中粉碎5分鐘，得到水性懸浮狀除草組合物。穩(wěn)定性試驗例1將實施例1和比較例1的水性懸浮狀除草組合物，在54。C的恒溫機中保存14天。使用液相色語儀定量經(jīng)時前后的水性懸浮狀除草組合物中的化合物A1的含有量，按照下式算出分解率，評價經(jīng)時變化，結(jié)果如表l所示。分解率(％)=[(配制后當時的含有量-保存后的含有量)/配制后當時的含有量x100表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從上述的穩(wěn)定性試驗例的結(jié)果可知，與單獨使用作為特定的表面活性劑的磺酸鹽類時相比，本發(fā)明中使用特定的表面活性劑磺酸鹽類和無機鹽時，顯著地抑制了化合物Al的分解。穩(wěn)定性試驗例2與上述穩(wěn)定性試驗例1相同，使用實施例2和3，以及比較例2和3的水性懸浮狀除草組合物，評價經(jīng)時變化。結(jié)果如表2所示。另外，實施例2或3中的作為其他的除草性化合物的千嘧磺隆或四唑嘧磺隆的穩(wěn)定性也很好。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從上述的穩(wěn)定性試驗例的結(jié)果可知，與單獨使用作為特定的表面活性劑的磺酸鹽類時相比，本發(fā)明中使用該特定的表面活性劑磺酸鹽類和無機鹽時，顯著地抑制了化合物Al的分解。穩(wěn)定性試驗例3與上述穩(wěn)定性試驗例1相同，使用實施例4和5，以及比較例4和5的水性懸浮狀除草組合物，評價經(jīng)時變化。其結(jié)果為，與比較例4相比，實施例4中的化合物Al的分解率降低了，與比較例5相比，實施例5中的化合物A2的分解率降低了。生物試驗例在1/1，000，000ha的罐中放入旱田土壤，并播種植物(馬唐或反枝莧)的種子，在溫室中使其生長發(fā)育。當植物達到3葉期時，使用在相當于300L/ha的水中稀釋的一定量(100ga丄/ha)的本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物，并加用展開劑(商品名f"一77夕夕卜卜WK,花王公司制造)，對植物進行莖葉處理。在處理后的第21天，肉目M見察植物的生長發(fā)育狀態(tài)。其結(jié)果顯示本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物具有優(yōu)異地除草活性。產(chǎn)業(yè)上的利用性本發(fā)明的該水性懸浮狀除草組合物可以有效地用于保護農(nóng)耕地中的作物、防除非農(nóng)耕地中的雜草。另外，在此引用了2005年8月10日提出的日本專利申請2005-231841號，2005年11月10日提出的日本專利申請2005-236624號，以及2006年2月21日提出的日本專利申請2006-044472號的說明書、權(quán)利要求書、以及摘要的全部內(nèi)容，引入的內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的公開內(nèi)容。權(quán)利要求1.一種水性懸浮狀除草組合物，其特征在于，含有(1)選自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡啶基]-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羥丙基)-3-吡啶磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少1種的除草性磺酰脲類化合物，(2)無機鹽，(3)選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的甲醛縮合物中的至少1種的磺酸鹽以及(4)水。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，除草性磺酰脲類化合物是甲氧基乙酸l-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲?；?氨磺酰]-2-吡咬基卜2-氟代丙基酯。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，無機鹽是磷酸鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，磷酸鹽為選自磷酸二氫鈉和磷酸二氫鉀中的至少l種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，磷酸鹽是磷酸二氫鈉。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，磺酸鹽為選自烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽曱醛縮合物以及烷基萘磺酸鹽甲酪縮合物中的至少l種。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的水性懸浮狀除草組合物，其中，磺酸鹽為選自烷基苯磺酸鹽甲醛縮合物以及烷基萘磺酸鹽曱酪縮合物中的至少1種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性懸浮狀除草組合物，還含有其他的除草性化合物。9.一種防除不想要的植物或者抑制其生長發(fā)育的方法，包括將除草的有效量的上述權(quán)利要求1所述的水性懸浮狀除草組合物，對不想要的植物或者該植物的生長發(fā)育場所施用。10.使用無機鹽和，選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的甲醛縮合物中的至少l種的磺酸鹽，使水性懸浮狀除草組合物中的選自曱氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨磺酰]-2-吡咬基-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二曱氧嘧啶-2-基)氨基羰基-2-(2-氟代小羥丙基)-3-吡。定磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少1種的除草性磺酰脲類化合物穩(wěn)定化的方法。全文摘要根據(jù)本發(fā)明可以不需經(jīng)過繁瑣的工序即可制備一種除草性磺酰脲類化合物在水中不分解，并且可以保持穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)的水性懸浮狀除草組合物。本發(fā)明的水性懸浮狀除草組合物，含有(1)選自甲氧基乙酸1-[3-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基甲?；?氨磺酰]-2-吡啶基]-2-氟代丙基酯，N-[(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟代-1-羥丙基)-3-吡啶磺酰胺以及這些化合物的鹽中的至少1種的除草性磺酰脲類化合物，(2)無機鹽，(3)選自芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽以及這些化合物的甲醛縮合物中的至少1種的磺酸鹽以及(4)水。文檔編號A01P13/02GK101237770SQ20068002866公開日2008年8月6日申請日期2006年8月4日優(yōu)先權(quán)日2005年8月10日發(fā)明者石原由章,鶴田龍彥申請人:石原產(chǎn)業(yè)株式會社