專利名稱：粒狀組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及造粒性能優(yōu)良的新型粒狀組合物。
背景技術(shù)：
在大多數(shù)情況下農(nóng)藥可加工成粉劑、粒劑、可濕性粉劑、乳劑、SC、EW等后施用。其中的粉劑及粒劑是直接施用制劑、或利用撒播機(jī)施用，而乳劑、可濕性粉劑、SC、EW主要是用水按規(guī)定的濃度稀釋后進(jìn)行撒播。
粉劑是將農(nóng)藥活性成分粉碎，或被高吸油性的粉末吸附后形成粉末狀，粘土等礦物質(zhì)載體，根據(jù)需要摻和物理特性助強(qiáng)劑，加工成粉末狀而得到的。為了利用撒布機(jī)直接撒布，在向撒布機(jī)填充藥劑以及進(jìn)一步撒布藥劑時(shí)，粉末飛揚(yáng)，出現(xiàn)影響操作人員健康的問(wèn)題。
為此，近年來(lái)正在嘗試將制劑直接施用類型的農(nóng)藥制劑的劑型向粒劑轉(zhuǎn)化。
粒劑是將農(nóng)藥活性成分、粘合劑、及根據(jù)需要添加的表面活性劑等其它輔助劑混合，造粒成顆粒狀而得到的，或者是粒核上吸附或包覆農(nóng)藥活性成分而得到的。通過(guò)粒劑化處理，可克服粉劑的粉擴(kuò)散、難以計(jì)量的缺點(diǎn)。
乳劑大多是將農(nóng)藥活性成分溶解于有機(jī)溶劑中，添加乳化劑等劑形加工而成。因此，只有在農(nóng)藥活性成分可溶于有機(jī)溶劑的情況下才可制成乳劑。此外，所使用的有機(jī)溶劑多為可燃性，有發(fā)生火災(zāi)等的危險(xiǎn)性，處理、輸送、儲(chǔ)存也就必須十分謹(jǐn)慎。另外，在使用有機(jī)溶劑的過(guò)程中也存在毒性和藥害的問(wèn)題。
另一方面，可濕性粉劑與乳劑不同，它是將農(nóng)藥活性成分粉碎成微粒，或被高吸油性的粉末吸附后形成粉末狀，再摻和具有分散性、濕展性的表面活性劑加工而成。因此，不僅可加工不溶于有機(jī)溶劑的農(nóng)藥活性成分，而且可不需有機(jī)溶劑，在處理、輸送、儲(chǔ)存過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生火災(zāi)等的危險(xiǎn)性。
而以往一般的可濕性粉劑有以下缺點(diǎn)，即，農(nóng)藥活性成分由微粒組成，表觀比重增大較小，因在撒播液中稀釋時(shí)微粉飛揚(yáng)，有對(duì)操作人員健康不利、難以進(jìn)行藥劑的分配計(jì)量工作的問(wèn)題。
SC、EW等可流動(dòng)劑是制成懸濁·乳濁狀的制劑、克服了可濕性制劑的難以計(jì)量和粉塵飛揚(yáng)缺點(diǎn)的制劑，但由于是較高粘度的液狀制劑，存在從容器不易放出、制劑附著于容器以致用完后的容器的廢棄問(wèn)題。
因此，近年來(lái)，關(guān)于用水稀釋后施用的藥劑，正嘗試將可濕性粉劑作粒狀處理。顆粒狀可濕性粉劑是將農(nóng)藥活性成分、表面活性劑、及根據(jù)需要添加的其它輔助劑混合，造粒成顆粒狀而得到的，通過(guò)將可濕性粉劑進(jìn)行粒狀處理，可解決可濕性粉劑的體積大、粉塵飛揚(yáng)、計(jì)量性差的缺點(diǎn)以及由可流動(dòng)劑的粘度所引起的問(wèn)題。
作為粒劑、顆粒狀可濕性劑等粒狀組合物的造粒法，可列舉擠壓造粒法、噴霧干燥造粒法、流動(dòng)層造粒法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法、壓縮造粒法、包覆造粒法等，其中捏和造粒法為適用于粒劑、顆粒狀可濕性粉劑兩劑型的造粒法，它是在農(nóng)藥活性成分、及載體中根據(jù)需要混合表面活性劑、粘合劑等其它輔助劑后，再添加水，一面捏和一面使用擠壓造粒機(jī)造粒的。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于，在各種造粒法中其造粒設(shè)備和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低。但捏和物的特性受農(nóng)藥活性成分的含量影響較大，特別是有以下缺點(diǎn)農(nóng)藥活性成分含量高的顆粒狀可濕性劑其造粒能力明顯降低。
作為解決上述問(wèn)題的方法，有以下提案表面活性劑和膨潤(rùn)土摻和的方法(特開(kāi)昭62-263101號(hào)、特開(kāi)昭60-258101號(hào))、摻和磺基琥珀酸二酯型表面活性劑的方法(特開(kāi)平7-126101號(hào))、碳酸鈣和磺基琥珀酸二酯型表面活性劑摻和的方法(特開(kāi)昭57-209634號(hào))等。但在摻和膨潤(rùn)土的方法中，膨潤(rùn)土的堿性易引起農(nóng)藥活性成分的分解，因此，有可適用的農(nóng)藥活性成分的范圍受到明顯制限的缺點(diǎn)。此外，上述以往的粒狀組合物的造粒法受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響較大，不一定具有充分的造粒性。
本發(fā)明要解決的課題是不受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響，提高粒狀組合物的造粒性。

發(fā)明內(nèi)容
如果概要說(shuō)明本發(fā)明，則本發(fā)明的第1發(fā)明為涉及粒狀組合物的發(fā)明，它具有下述特征，以農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和，采用擠壓造粒法制得。
本發(fā)明的第2發(fā)明為涉及上述第1發(fā)明的粒狀組合物的制造方法的發(fā)明，它具有下述特征，以農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和、及采用擠壓造粒法造粒。
本發(fā)明者以解決如上所述的以往的顆粒狀可濕性粉劑之問(wèn)題為目的而進(jìn)行了探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有農(nóng)藥活性成分粒子和高純度石英粉末、最好再含有表面活性劑的粒狀組合物可不受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響，使粒狀組合物的造粒性得到提高。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。
可用于本發(fā)明的農(nóng)藥活性成分，無(wú)論是殺蟲劑、殺菌劑、除草劑以及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等一般作為農(nóng)藥用的化合物均可，但特別以固體農(nóng)藥活性成分為宜。這些化合物可單獨(dú)或二種以上混合使用，具體的例子可列舉以下農(nóng)藥品種，但不限于此。此外，還包含這些化合物的幾何異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體。農(nóng)藥活性成分名稱采用在農(nóng)藥要覽2000年版社團(tuán)法人日本防疫協(xié)會(huì)編集發(fā)行中所記載的名稱或ISO的一般名稱。無(wú)一般名稱及ISO名的品種，采用化學(xué)名。
殺菌劑可列舉克瘟散、異稻瘟凈、百菌清、富士一號(hào)、環(huán)戊唑醇、異丙定、iminoctadine aldecyl acid salt、雙胍醋酸鹽、酰胺唑、噁霜靈、土霉素、喹菌酮、春雷霉素、多菌靈、滅螨猛、克菌丹、地茂散、乙霉威、噠菌清、二噻農(nóng)、代森鋅、噁醚唑(difenoconazole)、環(huán)唑醇、甲菌定、福美鋅、鏈霉素硫酸鹽、抑菌靈、棉隆、代森環(huán)、噻菌靈、秋蘭姆、甲基托布津、葉枯酞、對(duì)苯二甲酸銅、三唑酮、敵菌靈、三環(huán)唑、氟菌唑、嗪氨靈、甲基立枯磷、壬菌銅、有效霉素、雙苯三唑醇、土菌消、定菌磷、啶斑污、咯喹酮、烯菌酮、異嘧菌醇、四氯苯酞、滅瘟素、氟啶胺、氟酰亞胺、磺菌胺、氟酰胺、丙氯靈、殺菌利、百維靈單鹽酸鹽、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、噻菌靈、己唑醇、苯菌靈、稻瘟酯、戊菌隆、苯噻菌清、藻菌磷、多氧霉素復(fù)合體、聚氨基甲酸酯、蟻醛、代森錳鋅、代森錳、腈菌唑、磺菌威、甲霜靈、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、水合硫、木霉菌的活孢子、銅(堿性氯化銅、堿性硫酸銅、氫氧化銅、無(wú)水硫酸銅)、甲基胂酸鐵、甲基胂酸鐵銨、8-羥基喹啉銅、硫、硫酸鋅、噻二唑素S甲基、腈嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、氯環(huán)丙酰胺、溴氟唑菌、氟醚唑、呋吡唑靈、氟噁菌、烯酰嗎啉、氟嘧菌胺、環(huán)丙嘧啶、環(huán)酰菌胺。
作為殺蟲劑可列舉，丁苯威、克螨特、二溴磷、蘇云金桿菌產(chǎn)出結(jié)晶毒素、蘇云金桿菌活孢子、產(chǎn)出結(jié)晶毒素、殺蟲畏、毒蟲畏、殺螟腈、敵敵畏、敵百蟲、殺撲磷、除線磷、苯硫磷、異砜磷、殺螟松、異丙威、倍硫磷、速滅威、西維因、稻豐散、殘殺威、亞胺硫磷、二甲威、氟酯菊酯、啶蟲咪、高滅靈、蟲螨脒、棉鈴?fù)?、丙烯除蟲菊、異噁唑磷、吡蟲啉、苯蟲威、乙硫磷、乙拌磷、醚菊酯、滅克磷、甲氨叉威、okimelanolure、安百畝、巴丹、丁硫克百威、克殺螨、四螨嗪、氯化苦、毒死蜱、甲基毒死蜱、溴蟲腈、定蟲隆、硅藻土、開(kāi)樂(lè)散、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟菊酯、甲基毒蟲威、樂(lè)果、殺蟲硅醚、乙丙硫磷、硫雙威、硫環(huán)殺、甲基乙拌磷、三氯殺螨砜、雙苯酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、伏蟲隆、魚藤酮、四溴菊酯、菜籽油、硝胺烯啶、蚜滅多、鹵醚菊酯、氟氯菊酯、吡唑硫磷、打殺磷、噠螨酮、抗蚜威、嘧胺苯醚、蟲螨磷、銳勁特、溴螨酯、雙氧威、苯硫威、殺滅菊酯、唑螨酯、甲氰菊酯、噻嗪酮、呋線威、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟蟲脲、丙硫磷、丙蟲磷、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、殺蟲磺、硫丹、苯螨特、丙硫克百威、噻唑酮磷、復(fù)合殺螨霉素、機(jī)械油、馬拉松、滅多蟲、久效磷、滅蟲菊、鹽酸保松噻、殺螨錫、moranteltartarate、溴甲烷、除蟲菊酯、煙堿加工型硫酸鹽、?，斁亍⒚谞栻?、艾克敵、特苯噁唑、氟丙氧脲、殺螨硫隆、拒嗪酮和滅螨醌。
作為除草劑可列舉2，4-滴、滅藻醌、西瑪津、草枯醚、DCNU、敵稗、茅草枯、芽根靈、滅草靈、2甲4氯肼、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、麥草畏、殺草敏、地散磷、敵草索、碘苯腈、黃草靈、阿特拉津、甲基胺草磷、莠滅凈、草不綠、枯殺達(dá)、異惡隆、異惡草胺、滅草喹、滅草煙、啶咪黃隆、禾草畏、噻二唑隆、乙苯酰草、草藻酸二鈉鹽、惡草靈、坪草丹、卡草靈、喹禾靈、二氯喹啉酸、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙胺鹽、草硫膦、草銨膦、氯硝醚、姆克616、草凈津、敵草快、氟硫草定、環(huán)草隆、醚黃隆、cyhalofop-butyl、草乃敵、戊草津、西草凈、哌草丹、環(huán)庚草醚、稀禾定、特草定、香草隆、棉隆、賽唑隆、四氯丙酸鈉、噻醚草胺、丁唑隆、定草酯、氟樂(lè)靈、萘丙胺、草萘胺、煙嘧黃隆、對(duì)草快、吡氯黃隆、雙丙氨酰膦、毒莠定、治草醚、哌草磷、芐草唑、吡嘧黃隆、吡唑特、達(dá)草止、稗草畏、噁唑禾草靈、酚硫殺、苯敵草、丁草胺、草胺磷、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈、丙草胺、氨基丙氟靈、拿草特、除草定、撲草凈、溴丁酰草胺、六嗪同、丁氟樂(lè)靈、芐嘧黃隆、吡草酮、噻草平、噻草平鈉、殺草丹、胺硝草、呋草黃、苯丙隆、甲黃隆、異丙甲草胺、賽克津、苯噻草胺、草達(dá)滅、利谷隆、利谷隆、環(huán)草定、氯酸鈉、cafenstrole、肟啶草、四唑黃隆、吡氯草胺、雙嘧苯甲酸鈉、環(huán)丙黃隆、苯氧丙胺津、戊噁唑草、異丙胺麥草畏、烯草酮、乙氧嘧黃隆、咪草啶酸銨、異苯敵草、氟唑草酯、indanofan。
作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可列舉，例如1-萘乙酰胺、促生靈、2甲4氯丁酸、嘧啶醇、抗倒胺、吲哚丁酸、高烯效唑、吲熟酯、乙烯利、氧代乙烯二十二醇、羥基喹啉鹽、座果酸、短壯素陽(yáng)離子、chlore粒狀組合物a提取物、氯化膽鹼、2，4-滴丙酸、敵草克、赤霉素、癸醇、多效唑、石蠟、增效醚、調(diào)嘧醇、環(huán)己酮酸鈣、芐胺基嘌呤、胺硝草、調(diào)吡脲、hydradicholine maleate、馬來(lái)酸酰肼、比克、氟草磺、蠟、過(guò)氧化鈣，但不僅限于此。
上述農(nóng)藥活性成分在粒狀組合物中的濃度沒(méi)有特別限定，但從造粒和生物活性方面考慮，通常在85重量％以下，特好約在0.1-75重量％，更好約在1-50重量％。
本發(fā)明中，石英粉末是指通過(guò)粉末X射線衍射得到的衍射峰符合石英的三強(qiáng)X射線粉末衍射值(理科年表第72冊(cè)平成10年11月30日發(fā)行、第731頁(yè)、編著者國(guó)立天文臺(tái)、發(fā)行處丸善株式會(huì)社)的石英粉末。不必是完全沒(méi)有石英的衍射峰以外的衍射峰，但(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比需在0.1以下。特別是以不存在由高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石產(chǎn)生的衍射峰的高純度石英粉末為宜。本發(fā)明的高純度石英粉末的中等體積直徑(volume median diameter)為2-15μm，最好為2.5-10μm。具體可列舉Neoraito興產(chǎn)株式會(huì)社的商品名為純硅粘土、特粉粘土、大平粘土、大平DL under clay、大平DL粘土等商品、以及日本耐火原料株式會(huì)社的商品名為大平粘土、大平DL under clay、大平DL粘土等商品。
本發(fā)明中，高純度石英粉末在粒狀組合物中的含量可根據(jù)制劑中的有效成分的濃度進(jìn)行適當(dāng)改變。通常為5-95重量％。從提高造粒性方面考慮，最好其添加量約為15-95重量％。
作為本發(fā)明的表面活性劑，可使用用于粒劑、顆粒狀可濕性粉劑的通常的非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑等中的任何一種，可單獨(dú)使用、或2種并用、或者2種以上混合使用。上述表面活性劑在粒狀組合物中的含量通常為0.01-25重量％。特別是從提高造粒性、以及進(jìn)一步提高顆?？蓾裥苑蹌┑乃械姆至逊稚⑿钥紤]，最好其含量在0.1-15重量％。
作為非離子性表面活性劑，可以是聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯去水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙烯成塊共聚物、去水山梨糖醇烷基酯、高級(jí)脂肪酸烷醇酰胺等任何一種，上述非離子性表面活性劑可單獨(dú)使用，也可2種以上混合使用。
作為陽(yáng)離子性表面活性劑，例如可以是烷基胺鹽、季銨鹽等的任何一種，上述陽(yáng)離子性表面活性劑可單獨(dú)使用，也可2種以上混合使用。
作為陰離子性表面活性劑，例如可列舉萘磺酸縮聚物鹽、鏈烯基磺酸鹽、萘磺酸鹽、萘磺酸鹽的福爾馬林縮合物、木素磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽硫酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、聚羧酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸酯鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚磺酸鹽、高級(jí)脂肪酸堿金屬鹽等。上述陰離子性表面活性劑可單獨(dú)使用，也可2種以上混合使用。
本發(fā)明使用的表面活性劑，較好為上述陰離子性表面活性劑，特好為烷基硫酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、聚羧酸鹽。
本發(fā)明的組合物中，也可含有羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、淀粉、α-淀粉類等粘合劑、三磷酸鈉、藻酸鹽、聚丙烯酸鹽等提高物理性能劑，還可根據(jù)需要含有其它輔助劑的水溶性高分子、溶劑、吸收性微粉末、粘合劑、助粉碎劑、防止分解劑、著色劑、消沫劑、增強(qiáng)效力劑、香料、助洗劑等。
本發(fā)明的組合物中，也可含有高純度石英粉末以外的礦物質(zhì)載體、水溶性載體、植物質(zhì)載體等制劑用載體。作為礦物質(zhì)載體可列舉，例如硅藻土、滑石粉、粘土、碳酸鈣、酸性粘土、硅鎂土、沸石、涓云母、硅酸鈣等。作為水溶性載體可列舉，例如硫酸銨、尿素、糊精、乳糖、果糖、蔗糖、葡萄糖、食鹽、芒硝、碳酸鈉、碳酸氫納、馬來(lái)酸、檸檬酸、富馬酸、蘋果酸、平均分子量為6000-20000的聚乙烯醇等。作為植物質(zhì)載體可列舉，例如小麥粉、木粉、淀粉、麩皮、大豆粉、纖維作物粉碎物等。制劑用載體在本發(fā)明的組合物中的含有量一般在0.1-90重量％，最好在0.5-75重量％。
本發(fā)明的組合物例如可用下述方法制造，但不僅限于此。在農(nóng)藥活性成分中添加表面活性劑、粘合劑、提高物理性能劑、成分穩(wěn)定劑等，再根據(jù)需要混合用撞擊式粉碎機(jī)等粉碎的高純度石英粉末、及高純度石英粉末以外的礦物質(zhì)粉末，加水混勻之后，使用通常孔徑為0.1-5mm、最好為0.2-2mm的篩子，以擠壓式造粒機(jī)造粒，然后進(jìn)行干燥，根據(jù)設(shè)定的粒徑以適當(dāng)?shù)暮Y子分級(jí)制得。
在適量的水中加入必要量的農(nóng)藥活性成分、表面活性劑、根據(jù)需要的載體等其它成分，使用球磨機(jī)、Dyno-mill、砂磨機(jī)(sand grinder)等濕式粉碎機(jī)制得水性懸濁液，其中再根據(jù)需要適量添加表面活性劑、載體等其它成分后混合，從而可得到可用擠壓式造粒機(jī)造粒的混勻物。
如上所述得到的本發(fā)明的組合物具有下述優(yōu)點(diǎn)(1)不受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響，采用擠壓造粒法的造粒性優(yōu)良。(2)特別是篩孔較小的顆粒可濕性粉劑，多出現(xiàn)造粒能力低下的問(wèn)題，但本發(fā)明的組合物，其優(yōu)良的造粒性不受擠壓式造粒機(jī)的篩子孔徑的影響。(3)造粒性優(yōu)良、整粒性容易的加水幅較寬。(4)造粒物表面平滑，由于粒之間的磨損而形成的微粉少。(5)在顆粒狀水合物中，水中崩解分散性優(yōu)良等，可廣泛用于例如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等農(nóng)藥領(lǐng)域。
實(shí)施例以下列舉本發(fā)明的實(shí)施例、比較例、及試驗(yàn)例，對(duì)本發(fā)明做更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明不僅限于此。這里的份全部是指重量份。
實(shí)施例、比較例的混配使用臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)、擠壓式造粒使用RG-5M(菊水制作所公司制擠壓式造粒機(jī))。此外，實(shí)施例1-11所使用的高純度石英粉末為通過(guò)粉末X射線衍射得到的衍射峰符合石英的三強(qiáng)X射線衍射值的石英粉末。(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比在0.1以下。此外，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)由高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石產(chǎn)生的衍射峰。
實(shí)施例1將于60℃加熱熔解的丁苯威4份吸附于白炭墨5份的混合物、巴丹鹽酸鹽3.5份、聚乙烯醇2份、高純度石英粉末(中等體積直徑7.2μm)85.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例2將于60℃加熱熔解的丁苯威4份吸附于白炭墨5份的混合物、巴丹鹽酸鹽3.5份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)0.5份、聚乙烯醇2份、高純度石英粉末(等體積直徑7.2μm)85.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.2mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例3將于60℃加熱熔解的丁苯威16份吸附于白炭墨15份的混合物、巴丹鹽酸鹽14份、α-淀粉2份、高純度石英粉末(中等體積直徑7.2μm)53份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約20％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例4將于60℃加熱熔解的丁苯威16份吸附于白炭墨15份的混合物、巴丹鹽酸鹽14份、α-淀粉2份、高純度石英粉末(中等體積直徑7.2μm)53份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入添加二辛基磺基琥珀酸鈉0.5份的蒸餾水約20％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.2mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例5將殘殺威3份、羧甲基纖維素1.5份、白炭墨2份、高純度石英粉末(中等體積直徑8.8μm)93.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例6將巴丹鹽酸鹽4份、羧甲基纖維素1.5份、硅藻土5份、高純度石英粉末(中等體積直徑8.8μm)89.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.8mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
實(shí)施例7將丙氧滅銹胺96.2份、白炭墨3.8份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到丙氧滅銹胺預(yù)混合料。將該丙氧滅銹胺預(yù)混合料78份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-1)6份、木素磺酸鈣3份、高純度石英粉末(中等體積直徑5.5μm)11份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
實(shí)施例8將嘧菌胺94.4份、白炭墨5.6份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到嘧菌胺預(yù)混合料。將該嘧菌胺預(yù)混合料53份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-1)6份、木素磺酸鈣2份、高純度石英粉末(中等體積直徑5.5μm)38份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
實(shí)施例9將三環(huán)唑96.8份、白炭墨3.2份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到三環(huán)唑預(yù)混合料。將該三環(huán)唑預(yù)混合料77.5份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物(花王株式會(huì)社的商品名Demol MS)9份、氯化鉀5份、高純度石英粉末(中等體積直徑5.5μm)6.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
實(shí)施例10將環(huán)己酮酸鈣1份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、聚羧酸鹽(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New CalgenWG-5)6份、高純度石英粉末(中等體積直徑4.1μm)90份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
實(shí)施例11將雙嘧苯甲酸鈉5份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物(花王株式會(huì)社的商品名Demol MS)6份、高純度石英粉末(中等體積直徑4.1μm)86份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例1將于60℃加熱熔解的丁苯威4份吸附于白炭墨5份的混合物、巴丹鹽酸鹽3.5份、聚乙烯醇2份、粘土(中等體積直徑7.3μm，用粉末X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石和石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)85.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
比較例2將于60℃加熱熔解的丁苯威16份吸附于白炭墨15份的混合物、巴丹鹽酸鹽14份、α-淀粉2份、粘土(中等體積直徑7.3μm，用粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石和石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)53份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
比較例3將殘殺威3份、羧甲基纖維素1.5份、白炭墨2份、碳酸鈣(中等體積直徑6.5μm)93份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入添加了二辛基磺基琥珀酸鈉0.5份的蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為1.0mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
比較例4將巴丹鹽酸鹽1.5份、羧甲基纖維素1.5份、硅藻土5份、粘土(中等體積直徑7.3μm，用粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石和石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)89.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.8mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于60℃干燥后，以12-24目的篩子過(guò)篩，得到粒劑。
比較例5將丙氧滅銹胺96.2份、白炭墨3.8份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到丙氧滅銹胺預(yù)混合料。將該丙氧滅銹胺預(yù)混合料78份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-1)6份、木素磺酸鈣3份、粘土(中等體積直徑7.3μm，由粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石、石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)11份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約1 5％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例6將嘧菌胺94.4份、白炭墨5.6份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到嘧菌胺預(yù)混合料。將該嘧菌胺預(yù)混合料53份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-1)5份、木素磺酸鈣2份、碳酸鈣(中等體積直徑6.5μm)37份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入添加二辛基磺基琥珀酸鈉1份的蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例7將三環(huán)唑96.8份、白炭墨3.2份均勻混合后，用噴射式微粉磨機(jī)進(jìn)行微粉粉碎，得到三環(huán)唑預(yù)混合料。將該三環(huán)唑預(yù)混合料77.5份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物(花王株式會(huì)社的商品名Demol MS)9份、氯化鉀5份、粘土(中等體積直徑4.5μm，通過(guò)粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石、石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)6.5份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例8將環(huán)己酮酸鈣1份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、聚羧酸鹽(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New CalgenWG-5)6份、碳酸鈣(中等體積直徑6.5μm)90份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例9將環(huán)己酮酸鈣1份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、聚羧酸鹽(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New CalgenWG-5)6份、粘土(中等體積直徑2.2μm，用粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、葉蠟石、石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.17)90份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例10將環(huán)己酮酸鈣1份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、聚羧酸鹽(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New CalgenWG-5)6份、粘土(中等體積直徑17.4μm，用過(guò)粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石、石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)90份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
比較例11將雙嘧苯甲酸鈉5份、白炭墨1份、烷基硫酸鈉(竹本油脂株式會(huì)社的商品名New Calgen WG-6)2份、烷基萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物(花王株式會(huì)社的商品名Demol MS)6份、粘土(中等體積直徑4.5μm，通過(guò)粉末的X射線衍射，確認(rèn)為高嶺土、多水高嶺土、葉蠟石、石英的混合物，(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的衍射峰強(qiáng)度比為0.50)86份用撞擊式粉碎機(jī)粉碎后，放入臺(tái)式雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)中，加入蒸餾水約15％，混勻5分鐘，裝置孔徑為0.6mm的篩子，用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)造粒。于50℃干燥后，以16-48目的篩子過(guò)篩，得到顆粒水合劑。
試驗(yàn)例1按照實(shí)施例、及比較例，使用擠壓造粒機(jī)(菊水制作所公司制RG-5M)對(duì)以臺(tái)上雙螺旋混勻機(jī)(池田理化公司制)制得的混勻物500克進(jìn)行4分鐘的造粒操作。測(cè)定其中2分鐘造粒所得的造粒物的重量，以每分鐘的造粒物重量評(píng)價(jià)造粒性能。
表1

試驗(yàn)例2對(duì)實(shí)施例、及比較例得到的制劑其剛制造成的樣品以下述方法測(cè)定水中崩解分散性、懸浮力。在25℃的恒溫水槽中，設(shè)置盛有3度硬水125ml的250ml具塞的量筒。將各可濕性顆粒狀物250mg加入該量筒中，以2秒1次的頻率反復(fù)將量筒倒立，將顆粒水合劑完全崩解、分散為止的量筒的倒立次數(shù)作為水中崩解分散性進(jìn)行表示。然后，將該量筒在25℃的恒溫水槽中靜置，15分鐘后，從量筒的中部各取樣25ml，使水蒸發(fā)后，以高效液相色譜法分析農(nóng)藥活性成分，求得懸浮力。
懸浮力以下式求得。
懸浮力(％)＝〔(B×10)/A〕×100A最初的樣品(剛制造成后的樣品)中的有效成分量B取樣的檢測(cè)液中的有效成分量表2

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的粒狀組合物與以往相比，其粒徑設(shè)定可不受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響，可提高造粒性。
權(quán)利要求
1.粒狀組合物，其特征在于，以農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和，采用擠壓造粒法而制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒狀組合物，其特征在于，高純度石英粉末的中等體積直徑為2-15μm，且具有在X射線衍射中、(石英以外的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)/(石英的衍射峰中強(qiáng)度最大的峰強(qiáng)度)的比值在0.1以下的純度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粒狀組合物，其特征在于，在粒狀組合物中農(nóng)藥活性成分的含量為0.1-75重量％、且高純度石英粉末的含量為5-95重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的粒狀組合物，其特征在于，還含有表面活性劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的粒狀組合物，其特征在于，表面活性劑為陰離子型表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的粒狀組合物，其特征在于，表面活性劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽及聚羧酸鹽中的1種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的粒狀組合物，其特征在于，粒狀組合物的粒徑為0.1-5mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的粒狀組合物，其特征在于，粒狀組合物為農(nóng)藥粒劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的粒狀組合物，其特征在于，粒狀組合物為農(nóng)藥顆粒水合劑。
10.權(quán)利要求1所述的粒狀組合物的制造方法，其特征在于，將農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和、及采用擠壓造粒法造粒。
全文摘要
本發(fā)明提供不受農(nóng)藥活性成分的含量、種類、特性的影響，而提高造粒性能的粒狀組合物及其制法。本發(fā)明為以農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和，采用擠壓造粒法制得的粒狀組合物。本發(fā)明還為具有下述特征的粒狀組合物的制造方法以農(nóng)藥活性成分和高純度石英粉末作為必須的原料成分進(jìn)行摻和、及采用擠壓造粒法造粒。
文檔編號(hào)A01N37/08GK1505476SQ0280878
公開(kāi)日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月24日
發(fā)明者栗田和典, 三角裕治, 治 申請(qǐng)人:組合化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社