Z 4中的至少一者為-OH、-SH或-NH 2〇
[0212] [式 11]
[0213]
[0214] 其中W為-OH、-SH或-NH2;R 5為C丨到C丨。亞烷基、C 6到C 2。亞芳基、C 6到C 2。芳基亞 烷基或(：6到C 2。烷基亞芳基；X為鹵素原子；且n 4平均為1到4。
[0215] 由式4表示的化合物與由式5c表示的化合物和/或由式5d表示的化合物的反 應(yīng)可在堿性催化劑存在下在-KTC到50°C (例如-5°C到30°C )下進(jìn)行30分鐘到20小時(shí) (例如1小時(shí)到10小時(shí)）。更確切地說(shuō)，由式5c到式5d表示的化合物可在-KTC到5°C下 引入，并且在引入完成之后，可將溫度調(diào)節(jié)到5°C到50°C (例如KTC到30°C)的溫度。在 此范圍內(nèi)，有可能以更高產(chǎn)率制備含硫磷化合物。
[0216] 反應(yīng)中由式4表示的化合物與由式5c和/或式5d表示的化合物的摩爾比（式4: 式5c和/或5d)可在1:2到1:2. 2范圍內(nèi)，但不限于此。
[0217] 由式4表示的化合物與由式5c表示的化合物和/或由式5d表示的化合物的反應(yīng) 可在溶劑中進(jìn)行。至于堿性催化劑和溶劑，可使用任何用于含硫磷化合物與丙烯酰鹵化合 物的反應(yīng)的堿性催化劑和溶劑。
[0218] 以100摩爾份的反應(yīng)物（式4、式5c和/或式5d的化合物）計(jì)，堿性催化劑的存 在量可以是100摩爾份到200摩爾份，例如100摩爾份到150摩爾份。在此范圍內(nèi)，有可能 以高產(chǎn)率制備含硫磷化合物。
[0219] 另外，以100重量份的反應(yīng)物計(jì)，溶劑的存在量可以是300重量份到800重量份， 例如400重量份到500重量份。在此范圍內(nèi)，與所用溶劑相比，有可能以高產(chǎn)率制備含硫磷 化合物。
[0220] 與由式11表示的化合物的反應(yīng)可在催化劑（如三乙胺、氫氧化鈉、碳酸鉀或碳酸 鈉）存在下在-l〇°C到30°C (例如0°C到5°C )下進(jìn)行30分鐘到3小時(shí)。反應(yīng)中由式4表 示的化合物與由式11表示的化合物的摩爾比（式4:式11)可在1:1到1:2范圍內(nèi)，但不 限于此。另外，反應(yīng)可在溶劑（如四氫呋喃（THF)、甲苯、丙酮或乙酸乙酯）中進(jìn)行。具體來(lái) 說(shuō)，可使用四氫呋喃（THF)。
[0221] 以100摩爾份的反應(yīng)物計(jì)，催化劑的存在量可以是100摩爾份到400摩爾份，例如 100摩爾份到200摩爾份。在此范圍內(nèi)，有可能以高產(chǎn)率制備含硫磷化合物。
[0222] 另外，以100重量份的反應(yīng)物計(jì)，溶劑的存在量可以是300重量份到800重量份， 例如400重量份到500重量份。在此范圍內(nèi)，與所用溶劑相比，有可能以高產(chǎn)率制備含硫磷 化合物。
[0223] 本發(fā)明的另一方面涉及用于光學(xué)圖案的組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，用于光學(xué)圖案 的組合物可包含由式1表示的丙烯酸化合物、引發(fā)劑以及選自包含由式7表示的環(huán)氧烷單 元的單體和非磷單體的至少一者。
[0224] [式 7]
[0225]
[0226] 其中*指示元素的結(jié)合位點(diǎn)；R15為Cl到C5亞烷基；且n為1到10的整數(shù)。用于 光學(xué)圖案的組合物在固化之后展現(xiàn)極佳抗沖擊性、抗刮擦性、粘附性以及折射率。
[0227] 包含式7單元的單體可為單官能可固化單體或雙官能可固化單體，且可與式1的 丙烯酸化合物一起固化。通過(guò)包含式7單元，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物可展現(xiàn)進(jìn)一步 改進(jìn)的抗刮擦性。
[0228] 式7單體可單獨(dú)或以其兩種或大于兩種的組合包含在用于光學(xué)圖案的組合物中。
[0229] 包含式7單元的單體與式1的丙烯酸化合物相比在折射率方面幾乎無(wú)差異，且當(dāng) 式1的丙烯酸化合物與包含式7單元的單體混合時(shí)，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物具有改 進(jìn)的透明度和折射率。具體來(lái)說(shuō)，包含式7單元的單體的折射率可為1.50到1.56。在此范 圍內(nèi)，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物可展現(xiàn)改進(jìn)的透明度和折射率。舉例來(lái)說(shuō)，包含式7單 元的單體可通過(guò)包含芳香族基團(tuán)來(lái)確保折射率。
[0230] 在一個(gè)實(shí)施例中，包含式7單元的單體分別對(duì)應(yīng)于不含磷的非磷單體和不含硫的 非硫單體，且可由式8表示：
[0231] [式 8]
[0232]
[0233] 其中R16和R17各自獨(dú)立地是C6到C:。亞芳基、C7到C2。烷基亞芳基或C7到C2。芳基 亞烷基；R18為單鍵、C:到C5亞烷基、-S-、-0-、-NR，R是氫原子或C:到C5烷基；R19和R2。各 自獨(dú)立地是氫或甲基；且叫和n2各自獨(dú)立地是1到10的整數(shù)。
[0234] 舉例來(lái)說(shuō)，式8的單體（其中R16和R17各自獨(dú)立地是(：6到Ci。亞芳基且R18為-S-) 可與式1的單體具有更高相容性，這可改進(jìn)光學(xué)薄片的折射率。舉例來(lái)說(shuō)，Iifn2可在8到 14范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，薄片可具有透明度和彈性。舉例來(lái)說(shuō)，IiJPn 2各自獨(dú)立地是3到 6〇
[0235] 包含式7單元的單體可以典型方式合成，或可獲得市售單體。
[0236] 就固體含量來(lái)說(shuō)，包含式7單元的單體可以25重量％到70重量％ (具體地說(shuō)30 重量％到55重量％ )的量存在于用于光學(xué)圖案的組合物中。在此范圍內(nèi)，組合物可展現(xiàn)彈 性。
[0237] 可固化非磷單體以形成基質(zhì)層，且所述單體可用作稀釋單體以減小用于光學(xué)圖案 的組合物的粘度，從而改進(jìn)可模制性和可加工性。單官能（甲基）丙烯酸單體或雙官能（甲 基）丙烯酸單體可作為不含環(huán)氧烷基團(tuán)的非環(huán)氧烷類單體包含在內(nèi)。
[0238] 非磷單體與式1的丙烯酸化合物相比在折射率方面幾乎無(wú)差異，且當(dāng)式1的丙烯 酸化合物與非磷單體混合時(shí)，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物具有改進(jìn)的透明度和折射率。 具體來(lái)說(shuō)，非磷單體的折射率可為1. 55到1. 64,例如1. 58到1. 62。在此范圍內(nèi)，用于光學(xué) 圖案的經(jīng)固化組合物可展現(xiàn)改進(jìn)的透明度和折射率。
[0239] 非磷單體可包含硫（S)以便提高與式1的丙烯酸化合物的相容性。舉例來(lái)說(shuō)，非 磷單體可包含式6a或式6b的部分。
[0240] 〈式 6a>
[0241 ] R11-S-R12- ^
[0242] 其中*指示元素的結(jié)合位點(diǎn)；R11為氫原子、C凋C :。烷基、C 6到C :。芳基或C 7到C 10 芳基烷基；且1?12為C :到Ci。亞烷基、C 6到Ci。亞芳基或C 7到Ci。芳基亞烷基。
[0243] 〈式 6b>
[0244] * -R13-S-R14- *
[0245] 其中*指示元素的結(jié)合位點(diǎn)；且R13和R14各自獨(dú)立地是C瀏C:。亞烷基、C6到C10 亞芳基或(：7到Ci。芳基亞烷基。
[0246]舉例來(lái)說(shuō)，非磷單體可包含選自CjIjCi。亞芳基、CJljC1。芳基、C7到C1。芳基亞烷 基和(：7到Ci。芳基烷基的至少一者以提高單體的折射率，從而減小與式1的丙烯酸化合物 的折射率差異，由此增強(qiáng)用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物的相容性和透明度。
[0247] 舉例來(lái)說(shuō)，非磷單體可包含（但不限于）選自[4_(苯硫基）苯基]烷基酯（包含 [4-(苯硫基）苯基]甲基（甲基）丙烯酸酯）和硫代雙（1，4-亞苯基亞烷基）酯（包含 2_丙烯酸硫代雙（1，4-亞苯基亞甲基）酯）的至少一者。這些單體可經(jīng)合成或可為市售 的。
[0248]非磷單體可僅包含單官能（甲基）丙烯酸單體或雙官能（甲基）丙烯酸單體。然 而，使用單官能（甲基）丙烯酸單體和雙官能（甲基）丙烯酸單體的混合物可提高用于光 學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物的折射率和交聯(lián)程度。舉例來(lái)說(shuō)，單官能（甲基）丙烯酸單體和雙 官能（甲基）丙烯酸單體可以1:1到4:1的重量比混合。
[0249]就固體含量來(lái)說(shuō)，非磷單體可以10重量％到70重量％ (具體地說(shuō)，20重量％到60 重量％)的量存在于用于光學(xué)圖案的組合物中。在此范圍內(nèi)，與式1的丙烯酸化合物一起 固化的用于光學(xué)圖案的組合物可以展現(xiàn)增加的折射率和適合的粘度，由此改進(jìn)涂布特性。
[0250]引發(fā)劑用以固化式1的丙烯酸化合物、包含式7單元的單體和/或非磷單體，且可 包含選自典型光可固化引發(fā)劑和熱可固化引發(fā)劑的至少一者。舉例來(lái)說(shuō)，可使用（但不限 于）氧化膦類、甲酸酯類以及磷酸酯類引發(fā)劑。
[0251]就固體含量來(lái)說(shuō)，引發(fā)劑可以0. 1重量％到10重量％ (具體地說(shuō)，1重量％到5重 量％)的量存在于用于光學(xué)圖案的組合物中。在此范圍內(nèi)，可徹底進(jìn)行組合物的固化，且其 余引發(fā)劑可防止使透明度劣化或產(chǎn)生黃度。
[0252]用于光學(xué)圖案的組合物可還包含（但不限于）典型添加劑，如調(diào)平劑、抗靜電劑、 表面活性劑和著色劑。另外，用于光學(xué)圖案的組合物可在不包含溶劑的無(wú)溶劑類型中制備， 或經(jīng)制備以包含溶劑以便提高用于光學(xué)圖案的組合物的涂布特性。舉例來(lái)說(shuō)，甲基乙基酮 可用作溶劑。
[0253]用于光學(xué)圖案的組合物在包含其中官能團(tuán)經(jīng)由乙烯基、經(jīng)氧（0)或硫（S)取代的 乙烯基等連接的丙烯酸化合物時(shí)可展現(xiàn)提高的彈性特性。具體來(lái)說(shuō)，用于形成光學(xué)圖案的 包含式Ig到式Ij的丙烯酸化合物的組合物具有6厘米或大于6厘米（具體地說(shuō)，8厘米或 大于8厘米，更具體地說(shuō)，10厘米或大于10厘米）的下落高度，在組合物固化之后，當(dāng)重36 克的球（SUS，球形形狀）從1厘米的高度下落時(shí)在遞增高度時(shí)在所述下落高度開(kāi)始發(fā)生斷 裂。在此范圍內(nèi)，光學(xué)薄片可展現(xiàn)極佳彈性能力和抗沖擊性。
[0254]用于光學(xué)圖案的組合物的粘度在25°C下可為800厘泊到2000厘泊，例如1000厘 泊到2000厘泊，例如800厘泊到1600厘泊。在此范圍內(nèi)，組合物可具有改進(jìn)的可模制性和 可加工性。
[0255]用于光學(xué)圖案的組合物可還包含交聯(lián)劑，以便當(dāng)固化用于光學(xué)圖案的組合物時(shí)提 高交聯(lián)程度，由此增強(qiáng)抗刮擦性。
[0256]交聯(lián)劑是指三官能（甲基）丙烯酸單體或高于三官能的（甲基）丙烯酸單體。交 聯(lián)劑可與式1的丙烯酸化合物和非磷單體一起交聯(lián)以提高用于光學(xué)圖案的組合物的交聯(lián) 程度，由此增強(qiáng)用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物的抗刮擦性。交聯(lián)劑可為例如三官能到十官 能（例如三官能到七官能）（甲基）丙烯酸單體，且可單獨(dú)或以其組合形式使用。
[0257]交聯(lián)劑與式1的丙烯酸化合物相比在折射率方面幾乎無(wú)差異，且當(dāng)式1的丙烯酸 化合物與交聯(lián)劑混合時(shí)，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物可具有改進(jìn)的透明度和折射率。具 體來(lái)說(shuō)，交聯(lián)劑的折射率為1. 45到1. 55。在此范圍內(nèi)，用于光學(xué)圖案的經(jīng)固化組合物可展 現(xiàn)改進(jìn)的透明度和折射率。
[0258]交聯(lián)劑可包含2個(gè)到9個(gè)光可固化官能團(tuán)（例如（甲基）丙烯酸酯基團(tuán)），其中的 至少一者可具有長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)。這些交聯(lián)劑可單獨(dú)或以其組合形式使用。舉例來(lái)說(shuō)，交聯(lián)劑包 含芳香族基團(tuán)，由此增強(qiáng)折射率。
[0259]就固體含量來(lái)說(shuō)，交聯(lián)劑可以0重量％到25重量％ (例如0. 1重量％到25重 量％)的量存在于用于光學(xué)圖案的組合物中。在此范圍內(nèi)，用于光學(xué)圖案的組合物可具有 較高交聯(lián)程度，且因此，在固化之后，組合物可在抗刮擦性、抗沖擊性以及處理特性方面具 有改進(jìn)的特性。
[0260]本發(fā)明的另一方面涉及一種光學(xué)薄片。參看圖I，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的光學(xué) 薄片100包含基底層110和在基底層110的一個(gè)表面上形成的光學(xué)圖案層120,其中光學(xué)圖 案層120可由用于光學(xué)圖案的組合物形成。
[0261] 光學(xué)圖案層120的折射率可為1. 58或大于1. 58,且hmax (最大凹痕深度）為5微 米或大于5微米。
[0262] 將光學(xué)薄片100置于液晶顯示器中的光導(dǎo)板或其它光學(xué)薄片上，且通過(guò)折射從光 導(dǎo)板或其它光學(xué)薄片進(jìn)入的光來(lái)發(fā)射光。根據(jù)實(shí)施例的光學(xué)薄片100包含光學(xué)圖案層120， 其具有1. 58或大于1. 58的折射率和5微米或大于5微米的hmax，