本發(fā)明涉及一種用于真空隔熱材料、生活材料(食品、醫(yī)藥品)等的包裝領(lǐng)域的阻氣性層疊膜及其制造方法。
本申請(qǐng)基于2014年4月25日在日本所申請(qǐng)的日本特愿2014-092050號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容以引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
對(duì)于工業(yè)、食品領(lǐng)域等的包裝材料(外裝材料)，要求防止內(nèi)容物的品質(zhì)劣化的功能。其中，冷庫(kù)或低溫集裝箱等中所使用的真空隔熱材料的外裝材料由于防止來(lái)自外部的氣體的侵入，并將內(nèi)部長(zhǎng)期間保持在真空狀態(tài)，因此，需要阻氣性優(yōu)異。
因此，一直以來(lái)，為了對(duì)外裝材料賦予高阻氣性，作為外裝材料的阻氣層，主要使用含有7μm～15μm左右的厚度的金屬鋁箔的層疊膜。
但是，這種金屬鋁箔的情況下，雖然阻氣性優(yōu)異，但是由于鋁自身的熱傳導(dǎo)率高，因此，存在因通過(guò)外裝材料的熱傳導(dǎo)而無(wú)法得到充分的隔熱性能的問(wèn)題。為了解決該問(wèn)題，提出了將鋁沉積乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)用作阻氣層的真空隔熱材料的外裝材料(例如參照專利文獻(xiàn)1)。但是，由于構(gòu)成阻氣層的EVOH具有吸濕性，因此，在高溫高濕度下長(zhǎng)期間保存時(shí)，有可能外裝材料的阻氣性能降低，不能維持充分的隔熱性能。因此，也提出了具有含有吸濕層的構(gòu)成的外裝材料，但在含有該吸濕層的外裝材料中，吸濕性能仍然不充分，有可能降低阻氣性(例如參照專利文獻(xiàn)2)。另外，不管怎樣，在將外裝材料加工成真空隔熱材料時(shí)，在鋁沉積層中產(chǎn)生裂縫或針孔等，阻隔性降低，不能長(zhǎng)期間將外裝材料內(nèi)部保持在真空狀態(tài)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本國(guó)特開(kāi)2007-327619號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本國(guó)專利第5407888號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種阻氣性層疊膜及其制造方法，所述阻氣性層疊膜不存在吸濕導(dǎo)致的阻氣性的降低，阻氣層自身的耐苛刻對(duì)待性優(yōu)異，即使進(jìn)行彎曲、拉伸等，阻氣性也難以劣化，具有優(yōu)異的阻氣性。
用于解決課題的技術(shù)方案
本發(fā)明的第一方面的阻氣性層疊膜具備：膜基材；形成于所述膜基材的至少一個(gè)面上的由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層；以及形成于所述由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層上的阻氣層，所述阻氣層包含含有丙烯酸系聚合物、糖類或淀粉類和次磷酸鹽的混合物，并且相對(duì)于所述混合物的總固體成分，含有1質(zhì)量％至15質(zhì)量％的所述次磷酸鹽，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成。
所述由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層利用沉積法形成，并且可以由選自由鋁、氧化鋁、氧化鎂及氧化硅構(gòu)成的組中的至少1種構(gòu)成。
本發(fā)明的第二方面的阻氣性層疊膜的制造方法為在形成于膜基材的至少一個(gè)面上的由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層上形成阻氣層，在形成所述阻氣層時(shí)，在所述由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層上涂布包含含有丙烯酸系聚合物、糖類或淀粉類和次磷酸鹽的混合物的涂液，并在150℃以上250℃以下的溫度下進(jìn)行300秒以下的熱處理，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明的第一方面及第二方面，可以提供一種阻氣性層疊膜及其制造方法，所述阻氣性層疊膜不存在吸濕導(dǎo)致的阻氣性的降低，阻氣層自身的耐苛刻對(duì)待性優(yōu)異，即使進(jìn)行彎曲、拉伸等，阻氣性也難以劣化，具有優(yōu)異的阻氣性。
附圖說(shuō)明
圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施方式的阻氣性層疊膜的一例的剖面圖。
具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的阻氣性層疊膜及其制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
予以說(shuō)明，本實(shí)施方式是為了更好地理解發(fā)明的宗旨而具體地進(jìn)行說(shuō)明的，只要沒(méi)有特別指定，并不限定本發(fā)明。
[阻氣性層疊膜1]
本發(fā)明的第一實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1為以下膜，其具備：膜基材2；形成于膜基材2的至少一個(gè)面上的由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層3；形成于由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層3上的阻氣層4，其包含含有丙烯酸系聚合物、糖類或淀粉類和次磷酸鹽的混合物，并且相對(duì)于混合物的總固體成分，含有1質(zhì)量％～15質(zhì)量％的所述次磷酸鹽，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成。
[膜基材2]
作為膜基材2，可舉出例如：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴膜、聚苯乙烯膜、66-尼龍等聚酰胺膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯腈膜、聚酰亞胺膜等工程塑料膜等。該樹(shù)脂材料可以為被拉伸的樹(shù)脂材料、未拉伸的樹(shù)脂材料的任一種，另外，具有機(jī)械強(qiáng)度或尺寸穩(wěn)定性的樹(shù)脂材料即可。該樹(shù)脂材料加工成膜狀而作為基材被使用。特別優(yōu)選使用其中在雙軸方向任意地被拉伸的膜。進(jìn)而，用于包裝材料的情況下，考慮價(jià)格方面、防濕性、填充適性、質(zhì)地及廢棄性時(shí)，優(yōu)選聚酰胺膜、聚酯膜，其中，更優(yōu)選聚酯膜。
膜基材2的厚度沒(méi)有特別限制，考慮作為包裝材料的適性及加工性時(shí)，實(shí)用上優(yōu)選3μm～200μm，更優(yōu)選為6μm～30μm。
可以在膜基材2的表面根據(jù)需要應(yīng)用眾所周知的各種添加劑或穩(wěn)定劑，如防靜電劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑等。
另外，作為這種膜基材2，從膜基材2和粘接層的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以對(duì)表面實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子體處理等表面活性化處理。
[無(wú)機(jī)化合物]
包含無(wú)機(jī)化合物的層(無(wú)機(jī)化合物層)3由無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物構(gòu)成。
作為無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物，可適當(dāng)選擇可以構(gòu)成為了對(duì)本實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1賦予阻氣性而設(shè)置的無(wú)機(jī)化合物層3的無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物。作為無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物，可舉出例如：鋁、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅、氧化錫等。作為無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物，從阻氣性高的方面考慮，優(yōu)選選自由鋁、氧化鋁、氧化鎂及氧化硅構(gòu)成的組中的至少1種。無(wú)機(jī)化合物或無(wú)機(jī)氧化物可根據(jù)需要組合使用1種或2種以上。
無(wú)機(jī)化合物層3的厚度因本實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1的用途或阻氣包覆層的膜厚而有一些不同，優(yōu)選為5nm～300nm，更優(yōu)選為10nm～50nm。
無(wú)機(jī)化合物層3的厚度低于5nm時(shí)，有可能損害無(wú)機(jī)化合物層3的連續(xù)性。另一方面，無(wú)機(jī)化合物層3的厚度超過(guò)300nm時(shí)，無(wú)機(jī)化合物層3的柔軟性(撓性)降低，在形成無(wú)機(jī)化合物層3之后，由于外裝材料的彎曲、拉伸等外界的主要原因，有可能在無(wú)機(jī)化合物層3上產(chǎn)生龜裂。
作為形成無(wú)機(jī)化合物層3的方法，可使用各種方法，例如可使用通常的真空沉積法、作為其它的薄膜形成方法的濺射法或離子鍍法、化學(xué)氣相成長(zhǎng)法等。
作為利用真空沉積法的真空沉積裝置的加熱方法，優(yōu)選使用電子束加熱方式、電阻加熱方式、感應(yīng)加熱方式等。另外，為了提高無(wú)機(jī)化合物層3對(duì)膜基材2的密合性及無(wú)機(jī)化合物層3的致密性，除所述的加熱方法之外，也可以使用等離子體輔助法或離子束輔助法。
另外，為了提高無(wú)機(jī)化合物層3的透明性，在沉積時(shí)，可以進(jìn)行吹入氧氣等的反應(yīng)沉積。
就氧化鋁而言，鋁(Al)和氧(O)的存在比以摩爾比計(jì)優(yōu)選為Al:O＝1:1.5～1:2.0。例如，氧化鋁沉積層可以以鋁為蒸發(fā)材料，在氧及二氧化碳和惰性氣體等的混合氣體的存在下通過(guò)進(jìn)行薄膜形成的反應(yīng)性沉積、反應(yīng)性濺射、反應(yīng)性離子鍍等而形成。此時(shí)，如果使鋁與氧反應(yīng)，則化學(xué)計(jì)量上為Al2O3，因此，鋁(Al)和氧(O)的存在比以摩爾比計(jì)應(yīng)該為Al:O＝1:1.5。但是，根據(jù)沉積方法，也有一部分鋁以原樣存在的化學(xué)種類，或者以過(guò)氧化鋁存在的化學(xué)種類，使用X射線光電子分光分析裝置(XPS)等測(cè)定氧化鋁沉積層的元素的存在比時(shí)，可知不能一概而言鋁(Al)和氧(O)的存在比以摩爾比計(jì)是Al:O＝1:1.5。一般而言，與鋁(Al)和氧(O)的存在比以摩爾比計(jì)為Al:O＝1:1.5相比，氧量少且鋁量多時(shí)，由于氧化鋁沉積層變得致密(由于氧化鋁沉積層的密度升高)，因此，能得到良好的阻氣性，但存在氧化鋁沉積層著色為黑色而光線透過(guò)量變低的傾向。另一方面，與鋁(Al)和氧(O)的存在比以摩爾比計(jì)為Al:O＝1:1.5相比，氧量多且鋁量少時(shí)，由于氧化鋁沉積層變得稀疏(由于氧化鋁沉積層的密度變低)，因此，阻氣性差，但是光線透過(guò)量高且變得透明。
氧化硅特別優(yōu)選用于無(wú)機(jī)化合物層3需要耐水性的情況。
[結(jié)合層(アンカーコート層)]
為了提高對(duì)膜基材2的密合性，無(wú)機(jī)化合物層3可以在膜基材2的一個(gè)面上經(jīng)由結(jié)合層而形成。
作為構(gòu)成結(jié)合層的材料，可舉出例如：氨基甲酸酯系樹(shù)脂、環(huán)氧系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂等。
另外，根據(jù)用途，可以在構(gòu)成上述的結(jié)合層的材料中添加固化劑、硅烷偶聯(lián)劑等添加物。特別是作為添加劑，優(yōu)選組合使用丙烯酸多元醇和異氰酸酯化合物及硅烷偶聯(lián)劑。通過(guò)形成具有這種組成的結(jié)合層，在膜基材2和無(wú)機(jī)化合物層3之間可得到穩(wěn)定的高密合性。
只要可以在膜基材2的一個(gè)面上形成均勻的涂膜即可，對(duì)結(jié)合層的厚度沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為0.01μm～2μm，更優(yōu)選為0.05μm～0.5μm。
結(jié)合層的厚度低于0.01μm時(shí)，有時(shí)難以得到均勻的涂膜(結(jié)合層)，無(wú)機(jī)化合物層3對(duì)膜基材2的密合性降低。另一方面，結(jié)合層的厚度超過(guò)2μm時(shí)，有可能損害結(jié)合層的柔軟性(撓性)，因外在原因而在結(jié)合層中產(chǎn)生龜裂，因此不優(yōu)選。
如果結(jié)合層的厚度為0.05μm～0.5μm，則工業(yè)上容易生產(chǎn)，可通過(guò)結(jié)合層得到良好的阻隔性。
[丙烯酸系聚合物]
作為丙烯酸系聚合物，優(yōu)選聚合度為20～20,000的聚合物，從阻氣性層疊膜1的耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選聚合度為50～10,000的聚合物。
丙烯酸系聚合物的聚合度低于20時(shí)，不僅不能對(duì)阻氣性層疊膜1賦予充分的耐水性，而且有時(shí)因水分而使得阻氣性或透明性變差、或發(fā)生白化。另一方面，丙烯酸系聚合物的聚合度超過(guò)20,000時(shí)，有時(shí)在涂敷時(shí)粘度升高，從而損害涂敷性。
丙烯酸系聚合物可以含有鋅化合物。
通過(guò)將丙烯酸系聚合物的羧基的一部分預(yù)先用鋅進(jìn)行中和，可以提高丙烯酸系聚合物的耐水性。作為羧基的鋅的中和度，從含有丙烯酸系聚合物的涂液(用于阻氣層4的形成的涂液)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30mol％以下，更優(yōu)選為25mol％以下。
作為鋅化合物，可舉出例如：鋅的單體、氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、有機(jī)酸鹽(例如醋酸鹽)或無(wú)機(jī)酸鹽、或銨絡(luò)合物或仲～季胺絡(luò)合物或它們的碳酸鹽或有機(jī)酸鹽等。這些鋅化合物中，從工業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選氧化鋅及醋酸鋅，特別優(yōu)選使用氧化鋅。
[糖類或淀粉類]
關(guān)于糖類或淀粉類，作為糖類(也稱為糖質(zhì)類)，可使用單糖、低聚糖及多糖。這些糖類中也包含糖醇或各種取代體/衍生物等。作為這些糖類，優(yōu)選在水中為溶解性的糖類。
[單糖]
單糖是在糖類中不能被水解成更簡(jiǎn)單的分子的基本物質(zhì)，是成為低聚糖或多糖的構(gòu)成單元的化合物。單糖通常用通式CnH2nOn表示，其中，將碳原子數(shù)(n)為2、3、4、5、6、7、8、9及10的化合物分別稱為雙糖、丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖、辛糖、壬糖、及癸糖。
在單糖中，將具有醛基的化合物分為醛糖，將具有酮基的化合物分為酮糖。通式CnH2nOn中，n＝3以上的化合物具有不對(duì)稱碳原子，根據(jù)不對(duì)稱碳原子數(shù)的不同可以存在許多立體異構(gòu)體，天然已知的化合物為其一部分。天然存在的化合物大多是戊糖和己糖。作為本實(shí)施方式中所使用的單糖，從天然且大量地存在的觀點(diǎn)出發(fā)，作為通式CnH2nOn中n＝5以上的鏈?zhǔn)蕉嘣嫉娜┑娜┨鞘莾?yōu)選的。作為這種單糖，可舉出例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、木糖等。其中，更優(yōu)選葡萄糖和半乳糖。單糖根據(jù)需要使用1種或組合使用2種以上。
[糖醇]
糖醇是將醛糖或酮糖還原而得到的多羥基烷烴。作為本實(shí)施方式中所使用的糖醇，優(yōu)選鏈?zhǔn)蕉嘣?。糖醇用通式CnH2n+1On表示，其中，將碳原子數(shù)(n)為3、4、5、6、7、8、9及10的化合物分別稱為丙糖醇、丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇、壬糖醇及癸糖醇。
糖醇根據(jù)不對(duì)稱碳原子的數(shù)目存在許多立體異構(gòu)體。本實(shí)施方式中，優(yōu)選在通式CnH2n+1On中使用n＝3～6的糖醇。作為糖醇的具體例，可舉出：山梨糖醇、甘露糖醇、己六醇、木糖醇、赤蘚醇、甘油等。糖醇根據(jù)需要使用1種或組合使用2種以上。
[低聚糖]
低聚糖(寡糖)為具有2個(gè)以上至10個(gè)單糖通過(guò)糖苷鍵連接起來(lái)的結(jié)構(gòu)的化合物。低聚糖根據(jù)單糖的數(shù)目分為雙糖、丙糖、丁糖、戊糖等。作為低聚糖的具體例，可舉出：蔗糖、乳糖、海藻糖、纖維二糖、麥芽糖、棉子糖、水蘇糖等。另外，也可以使用將這些低聚糖的末端醇化而得到的化合物(末端醇化低聚糖)。
[多糖]
多糖是單糖進(jìn)行了聚糖基化的高分子化合物(聚合度10以上)的總稱，將構(gòu)成糖的種類為1種的情況稱為同多糖(同聚糖)，將2種以上的化合物稱為雜多糖(雜聚糖)。多糖作為儲(chǔ)備多糖(淀粉類等)、結(jié)構(gòu)多糖(纖維素等)、功能多糖(肝素等)廣泛地存在于動(dòng)物、植物、微生物界。天然多糖是主要以己醛糖及戊醛糖為構(gòu)成單元、己醛糖及戊醛糖通過(guò)糖苷鍵以直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀連接起來(lái)的高分子化合物。己醛糖及戊醛糖在C1位的醛和C5位的醇之間利用分子內(nèi)半縮醛鍵而形成被稱為吡喃糖環(huán)的6元環(huán)結(jié)構(gòu)。天然多糖分子中的己醛糖及戊醛糖主要采用該吡喃糖環(huán)結(jié)構(gòu)。
在作為天然多糖的構(gòu)成單元的己醛糖及戊醛糖中，除中性單糖之外，包含中性單糖的硫酸酯、磷酸酯、其它有機(jī)酸酯或甲醚、僅將伯醇基氧化成羧基的糖醛酸、己醛糖的C2位的羥基被氨基取代的己糖胺或作為其衍生物的N-乙?；禾前贰⒃贑3位和C6位的羥基之間形成有醚的3,6-無(wú)水化己醛糖等。天然多糖廣泛分布于動(dòng)植物界，在植物中作為高等植物或海藻類的細(xì)胞壁構(gòu)成成分及未參與細(xì)胞壁構(gòu)成的成分存在，在微生物類中作為細(xì)胞構(gòu)成成分存在。作為未參與高等植物或海藻類的細(xì)胞壁構(gòu)成的成分，有細(xì)胞液中所含的粘質(zhì)物或淀粉等儲(chǔ)備物質(zhì)。動(dòng)物中的天然多糖作為糖原等儲(chǔ)備物質(zhì)或肝素或硫酸軟骨素等粘液的構(gòu)成成分存在。
將天然多糖根據(jù)其構(gòu)成成分進(jìn)行分類時(shí)，分為中性多糖、酸性多糖及堿性多糖。在中性多糖中作為同多糖有甘露聚糖或葡聚糖。另外，中性多糖中，作為雜多糖，僅由己糖組成的化合物包含在魔芋或瓜爾膠等中，僅由戊糖構(gòu)成的化合物包含在木聚糖或阿拉伯木聚糖等中。另一方面，作為含有己糖和戊糖的植物，已知有羅望子樹(shù)或楊桃藤等。作為酸性多糖，作為僅含有糖醛酸的物質(zhì)、含有半乳糖醛酸和中性糖的物質(zhì)，有木槿或果膠等，作為含有葡萄糖醛酸和中性糖的植物，有母菊、蘆筍等。此外，有含有中性糖的硫酸酯、磷酸酯、有機(jī)酸酯、甲醚、及3,6-無(wú)水物的酸性多糖。作為堿性多糖，有含有葡糖胺或半乳糖胺作為構(gòu)成單糖的物質(zhì)。在本實(shí)施方式中所使用的多糖中，除這些天然多糖之外，還包含：通過(guò)將有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸、進(jìn)而這些多糖的水解酶作為催化劑，將這些多糖在固相、液相或固液混合相中根據(jù)需要加熱而進(jìn)行水解而得到的化合物；對(duì)天然多糖及其中實(shí)施了上述的水解處理的化合物進(jìn)一步施加了加工處理的化合物。
作為對(duì)天然多糖或這些水解產(chǎn)物的加工處理，可例示如下的方法。
醚化處理：可舉出例如無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸導(dǎo)致的酯化處理或烯丙基醚化、甲醚化、羧甲基醚化等。
陽(yáng)離子化處理：可舉出例如使天然多糖或它們的水解物和2-二乙基氨基乙基氯化物或2,3-環(huán)氧基丙基三甲基氯化銨反應(yīng)的陽(yáng)離子化處理。
交聯(lián)處理：可舉出例如使用甲醛、表氯醇、磷酸、丙烯醛等進(jìn)行交聯(lián)的方法。
接枝化處理：可舉出例如使各種單體與天然多糖或它們的水解物進(jìn)行接枝聚合的方法。作為單體，可舉出例如：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔丁基乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、苯乙烯、馬來(lái)酸酐、衣康酸等。
在這些天然多糖及其水解產(chǎn)物、以及其加工處理產(chǎn)物中，優(yōu)選可溶于水的化合物。另外，在可溶于水的天然多糖及其水解產(chǎn)物、以及其加工處理產(chǎn)物中，更優(yōu)選其構(gòu)成單糖為葡萄糖的同多糖。作為葡萄糖的同多糖，例如有淀粉類、纖維素類、葡聚糖、支鏈淀粉、水溶性的殼多糖類、脫乙酰殼多糖類等。
在本實(shí)施方式中，取代天然多糖及其水解產(chǎn)物、以及其加工處理產(chǎn)物，也可以使用它們的糖醇。在此所說(shuō)的天然多糖及其水解產(chǎn)物、以及其加工處理產(chǎn)物的糖醇是指將這些還原性末端的C1位的羰基進(jìn)行還原而制成醇的化合物。除此之外，在本實(shí)施方式中，也可以使用糖的分子鏈以環(huán)狀連接成的環(huán)糊精等糖類。本實(shí)施方式中所使用的多糖根據(jù)需要使用1種或組合使用2種以上。
[淀粉類]
淀粉類被包含于多糖中，對(duì)于本實(shí)施方式中所使用的淀粉類，以下更詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。
作為本實(shí)施方式中所使用的淀粉類，除小麥淀粉、玉米淀粉、蠟狀玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、甘薯淀粉、西谷淀粉等生淀粉(未改性淀粉)之外，可舉出各種加工淀粉。作為加工淀粉，可舉出例如：預(yù)膠化淀粉、分離純化直鏈淀粉、分離純化支鏈淀粉、濕熱處理淀粉等物理的改性淀粉；水解糊精、酶分解糊精、直鏈淀粉等酶改性淀粉；酸處理淀粉、次氯酸氧化淀粉、二醛淀粉等化學(xué)分解改性淀粉；酯化淀粉(醋酸酯化淀粉、琥珀酸酯化淀粉、硝酸酯化淀粉、磷酸酯化淀粉、脲磷酸酯化淀粉、黃原酸酯化淀粉、乙酰乙酸酯化淀粉等)、醚化淀粉(烯丙基醚化淀粉、甲醚化淀粉、羧甲基醚化淀粉、羥基乙基醚化淀粉、羥基丙基醚化淀粉等)、陽(yáng)離子化淀粉(淀粉和2-二乙基氨基乙基氯化物的反應(yīng)物、淀粉和2,3-環(huán)氧基丙基三甲基氯化銨的反應(yīng)物等)、交聯(lián)淀粉(甲醛交聯(lián)淀粉、表氯醇交聯(lián)淀粉、磷酸交聯(lián)淀粉、丙烯醛交聯(lián)淀粉等)等化學(xué)改性淀粉；將單體接枝聚合于各種淀粉類獲得的接枝化淀粉[作為單體，可舉出例如：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔丁基乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、苯乙烯、馬來(lái)酸酐、衣康酸等。]等。這些淀粉類中，優(yōu)選在水中為可溶性的加工淀粉。淀粉類可以為含水物。另外，這些淀粉類根據(jù)需要使用1種或組合使用2種以上。
[次磷酸鹽]
作為次磷酸鹽，可舉出：次磷酸鎂、次磷酸鉀、次磷酸鈉、次磷酸鈣等，其中，優(yōu)選次磷酸鈉、次磷酸鈣，更優(yōu)選為次磷酸鈉。
就次磷酸鹽而言，相對(duì)于含有由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物、糖類或淀粉類和次磷酸鹽的混合物的總固體成分(100質(zhì)量％)，優(yōu)選含有1質(zhì)量％～15質(zhì)量％，更優(yōu)選含有2質(zhì)量％～10質(zhì)量％。
次磷酸鹽相對(duì)于所述混合物的總固體成分的含量低于1質(zhì)量％時(shí)，在制造工序中，需要延長(zhǎng)熱處理時(shí)間。另一方面，次磷酸鹽相對(duì)于所述混合物的總固體成分的含量超過(guò)15質(zhì)量％時(shí)，沒(méi)有對(duì)伴隨次磷酸鹽的含量的增加的酯化反應(yīng)的效果，損害耐水性。
另外，通過(guò)使次磷酸鹽相對(duì)于所述混合物的總固體成分的含量為2質(zhì)量％～10質(zhì)量％，作為酯化反應(yīng)的催化劑可充分地起作用，且殘留的次磷酸鹽不會(huì)對(duì)耐水性或阻隔性帶來(lái)不良影響。
在本實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1中，由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物和糖類或淀粉類的配合比率以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為95/5～50/50，更優(yōu)選為95/5～60/40，進(jìn)一步優(yōu)選為95/5～70/30。
丙烯酸系聚合物和糖類或淀粉類的配合比率以質(zhì)量比計(jì)低于50/50時(shí)(丙烯酸系聚合物相對(duì)于糖類或淀粉類的配合比率以質(zhì)量比計(jì)低于50％時(shí))，損害耐水性。另一方面，丙烯酸系聚合物和糖類或淀粉類的配合比率以質(zhì)量比計(jì)超過(guò)95/5時(shí)(丙烯酸系聚合物相對(duì)于糖類或淀粉類的配合比率以質(zhì)量比計(jì)超過(guò)95％時(shí))，有助于酯化反應(yīng)的羥基不足，無(wú)法得到充分的阻氣性。
另外，丙烯酸系聚合物和糖類或淀粉類的配合比率從“95/5～50/50”經(jīng)過(guò)“95/5～60/40”變化為“95/5～70/30”時(shí)，有助于酯化反應(yīng)的丙烯酸系聚合物的官能團(tuán)和糖類或淀粉類的官能團(tuán)的比例的平衡變得良好，從而引起阻隔性變得良好。
本實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1可以含有各種添加劑。
作為添加劑，可舉出：硅烷偶聯(lián)劑、增塑劑、樹(shù)脂、分散劑、表面活性劑、柔軟劑、穩(wěn)定劑、防粘連劑、膜形成劑、粘合劑、氧吸收劑等。
添加劑的添加量以由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物的質(zhì)量和添加劑的質(zhì)量之比計(jì)優(yōu)選為70/30～99.9/0.1，更優(yōu)選為80/20～98/2。
如果上述由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物的質(zhì)量和添加劑的質(zhì)量之比為“70/30～99.9/0.1”，則充分地發(fā)揮添加劑的性能，且添加劑不對(duì)阻隔性或耐苛刻對(duì)待性、耐水性帶來(lái)不良影響。
另外，如果上述由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物的質(zhì)量和添加劑的質(zhì)量之比為「80/20～98/2」，則更充分地發(fā)揮添加劑的性能，且添加劑對(duì)阻隔性或耐苛刻對(duì)待性、耐水性不帶來(lái)不良影響。
作為包含由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成的丙烯酸系聚合物的涂液所用的溶劑，優(yōu)選水、或使用有水及有機(jī)溶劑的混合溶劑，更優(yōu)選水和碳原子數(shù)1～5的低級(jí)醇的混合溶劑。予以說(shuō)明，作為混合溶劑，通常使用含有20質(zhì)量％～95質(zhì)量％水、含有80質(zhì)量％～5質(zhì)量％有機(jī)溶劑的混合溶劑(其中，將水和有機(jī)溶劑的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量％)。
本實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1可以以賦予強(qiáng)度、賦予密封性或密封時(shí)的易開(kāi)封性、賦予設(shè)計(jì)性、賦予光遮斷性等目的疊層其它基材。
其它基材根據(jù)目的而適當(dāng)選擇，通常可使用塑料膜類或紙類。
另外，塑料膜類或紙類可以單獨(dú)使用1種，也可以層疊2種以上而使用，或者可以層疊塑料膜類和紙類而使用。
作為在阻氣性層疊膜1上層疊其它基材的方法，可舉出例如使用粘接劑通過(guò)層壓法進(jìn)行層疊的方法。作為具體的層壓法，可舉出干式層壓法、濕式層壓法、擠出層壓法等。
予以說(shuō)明，從賦予設(shè)計(jì)性、賦予光遮斷性、賦予防濕性等觀點(diǎn)出發(fā)，可以對(duì)其它基材實(shí)施印刷或沉積。
根據(jù)本實(shí)施方式，可得到不存在吸濕導(dǎo)致的阻氣性的降低、阻氣層4自身的耐苛刻對(duì)待性優(yōu)異、即使進(jìn)行彎曲、拉伸等阻氣性也難以劣化、具有優(yōu)異的阻氣性的阻氣性層疊膜1。
[阻氣性層疊膜1的制造方法]
本發(fā)明的第二實(shí)施方式的阻氣性層疊膜1的制造方法為如下方法：具有在形成于膜基材2的至少一個(gè)面上的由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層3上形成阻氣層4的工序，在形成阻氣層4的工序中，在由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層3上涂布包含含有丙烯酸系聚合物、糖類或淀粉類和次磷酸鹽的混合物的涂液，并在150℃以上250℃以下的溫度下進(jìn)行300秒以下的熱處理，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的鋅的中和度為25mol％以下的部分中和物構(gòu)成。
作為形成阻氣層4的涂液的涂敷(涂布)方法，沒(méi)有特別限定，可舉出例如：澆鑄法、浸漬法、輥涂法、凹版涂布法、絲網(wǎng)印刷法、逆轉(zhuǎn)涂布法、噴涂法、套件涂布法(キットコート法)、口模涂布法、金屬棒涂布法、腔室刮刀并用涂布法(チャンバードクター併用コート法)和簾涂法等。
另外，涂敷、干燥可連續(xù)地進(jìn)行，但在層疊2層以上的阻氣層的情況下，涂敷可以為連續(xù)的，也可以經(jīng)過(guò)卷繞工序或固化工序而不連續(xù)地進(jìn)行。予以說(shuō)明，在層疊2層以上的阻氣層的情況下，例如可以將一層設(shè)為阻氣層4，將另一層設(shè)為任意不同的層。
作為涂敷后的涂液的干燥的方法，沒(méi)有特別限定，可舉出例如：熱風(fēng)干燥法、熱輥接觸法、紅外線加熱法、微波加熱法等方法。這些方法可以單獨(dú)進(jìn)行或組合而進(jìn)行。
作為干燥溫度，沒(méi)有特別限定，例如在使用上述的水、或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑作為溶劑的情況下，通常優(yōu)選50℃～160℃。另外，干燥時(shí)的壓力通常優(yōu)選在常壓或減壓下進(jìn)行，從設(shè)備的簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
熱處理溫度(T)可從150℃(423K)～250℃(523K)的范圍中選擇。但是，如果該熱處理溫度為低的范圍，則為了得到高度的阻氣性膜，需要非常長(zhǎng)時(shí)間的熱處理時(shí)間，生產(chǎn)率降低。熱處理溫度越升高，越可以用短的熱處理時(shí)間得到高度的阻氣性，但當(dāng)其過(guò)高時(shí)，有可能變色或分解。因此，熱處理溫度(T)優(yōu)選為170℃(443K)～230℃(503K)，更優(yōu)選為180℃(453K)～210℃(483K)。關(guān)于熱處理時(shí)間的上限，設(shè)為在規(guī)定的熱處理溫度下膜不分解或熔融的范圍內(nèi)。
根據(jù)本實(shí)施方式，可得到不存在吸濕導(dǎo)致的阻氣性的降低、阻氣層4自身的耐苛刻對(duì)待性優(yōu)異、即使進(jìn)行彎曲、拉伸等阻氣性也難以劣化、具有優(yōu)異的阻氣性的阻氣性層疊膜1。
實(shí)施例
以下，通過(guò)實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。
＜涂敷液的制備＞
[制備例1]
將聚丙烯酸(商品名：アロンA-10H、數(shù)均分子量200,000、25質(zhì)量％水溶液、東亞合成社制)用蒸餾水溶解，制備固體成分濃度為10質(zhì)量％的聚丙烯酸(PAA)水溶液。
將該P(yáng)AA水溶液和作為糖類的還原淀粉糖化物(商品名：PO20、70質(zhì)量％水溶液、“三菱商事フードテック社”制)如表1所示以質(zhì)量比(固體成分比)計(jì)成為80/20的方式進(jìn)行混合。
接著，在該混合液中，以相對(duì)于總固體成分成為10質(zhì)量％的方式添加次磷酸鈉。
最后，以該水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(1)。
[制備例2]
在與制備例1同樣地操作而得到的固體成分濃度10質(zhì)量％的PAA水溶液中以Zn量相對(duì)于聚丙烯酸水溶液中的羧基的摩爾數(shù)成為10mol％的方式添加氧化鋅，制備聚丙烯酸的Zn的部分中和物(PAAZn)水溶液(涂布液(2))。
[制備例3～5]
將與制備例2同樣地操作而得到的10mol％PAAZn水溶液和還原淀粉糖化物(商品名：PO20、70質(zhì)量％水溶液、“三菱商事フードテック社”制)如表1所示以質(zhì)量比(固體成分比)計(jì)成為90/10～70/30的方式進(jìn)行混合。
接著，在該混合液中以相對(duì)于總固體成分成為10質(zhì)量％的方式添加次磷酸鈉。
最后，以該水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(3)～(5)。
[制備例6～8]
在與制備例1同樣地操作而得到的固體成分濃度10質(zhì)量％的PAA水溶液中以Zn量相對(duì)于聚丙烯酸水溶液中的羧基的摩爾數(shù)成為20mol％的方式添加氧化鋅，制備PAAZn水溶液。
將該20mol％PAAZn水溶液和還原淀粉糖化物(商品名：PO20、70質(zhì)量％水溶液、“三菱商事フードテック社”制)如表1所示以質(zhì)量比(固體成分比)計(jì)成為90/10～70/30的方式進(jìn)行混合。
接著，在該混合液中，以相對(duì)于總固體成分成為10質(zhì)量％的方式添加次磷酸鈉。
最后，以該水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(6)～(8)。
[制備例9～12]
將與制備例2同樣地操作而得到的10mol％PAAZn水溶液和還原淀粉糖化物(商品名：PO20、70質(zhì)量％水溶液、“三菱商事フードテック社”制)如表1所示以質(zhì)量比(固體成分比)計(jì)成為80/20的方式進(jìn)行混合。
接著，在該混合液中，以相對(duì)于總固體成分成為1.5質(zhì)量％～20質(zhì)量％的方式添加次磷酸鈉。
最后，以該水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(9)～(12)。
[制備例13]
將作為淀粉類的可溶性淀粉(Alfa Aesar社制)用蒸餾水溶解，制備固體成分濃度10質(zhì)量％的可溶性淀粉水溶液。
除將還原淀粉糖化物替換為可溶性淀粉水溶液以外，進(jìn)行與制備例3同樣的操作，以水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(13)。
予以說(shuō)明，在制備例13中，如表1所示，使用以10mol％PAAZn水溶液和可溶性淀粉水溶液的質(zhì)量比(固體成分比)成為80/20的方式混合成的混合液。
[制備例14]
將聚乙烯醇(商品名：PVA124、“クラレ社”制)用蒸餾水進(jìn)行溶解，制備固體成分濃度5質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液。
除將還原淀粉糖化物替換為聚乙烯醇以外，進(jìn)行與制備例3同樣的操作，以水溶液整體的固體成分濃度成為5質(zhì)量％的方式制備涂布液(14)。
予以說(shuō)明，在制備例14中，如表1所示，使用以10mol％PAAZn水溶液和聚乙烯醇水溶液的質(zhì)量比(固體成分比)成為80/20的方式混合成的混合液。
[制備例15]
除未添加次磷酸鈉以外，進(jìn)行與制備例3同樣的操作，將固體成分濃度設(shè)為5質(zhì)量％，制備涂布液(15)。
予以說(shuō)明，在制備例15中，如表1所示，使用以10mol％PAAZn水溶液和還原淀粉糖化物的質(zhì)量比(固體成分比)成為80/20的方式混合成的混合液。
＜阻氣性層疊膜的制作＞
[實(shí)施例1]
在雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名：ルミラーP60、厚度12μm、內(nèi)側(cè)電暈處理、東麗社制)上，利用電子束加熱方式的真空沉積裝置使金屬鋁蒸發(fā)，向氣化的鋁中導(dǎo)入氧氣，將氧化鋁進(jìn)行沉積，形成厚度20nm的無(wú)機(jī)化合物層。
接著，在該無(wú)機(jī)化合物層上利用棒涂機(jī)涂布涂布液(1)，用干燥機(jī)在210℃下干燥1分鐘，形成膜厚約0.6μm的覆膜，得到阻氣性層疊膜。
[實(shí)施例2～10]
與實(shí)施例1同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(3)～(8)、(10)～(12)，得到阻氣性層疊膜。
[實(shí)施例11、12]
與實(shí)施例3同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(4)，在表1所示的熱處理溫度(150℃、250℃)下干燥1分鐘，得到阻氣性層疊膜。
[實(shí)施例13]
與實(shí)施例1～7同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(13)，得到阻氣性層疊膜。
[比較例1]
在雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名：ルミラーP60、厚度12μm、內(nèi)側(cè)電暈處理、東麗社制)上利用電子束加熱方式的真空沉積裝置使金屬鋁蒸發(fā)，向氣化的鋁中導(dǎo)入氧氣，將氧化鋁進(jìn)行沉積，形成厚度20nm的無(wú)機(jī)化合物層，得到阻氣性層疊膜。
[比較例2]
與實(shí)施例1～11同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(14)，得到阻氣性層疊膜。
[比較例3]
與實(shí)施例1～11同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(15)，得到阻氣性層疊膜。
[比較例4]
與實(shí)施例1～11同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(2)，得到阻氣性層疊膜。
[比較例5]
與實(shí)施例1～11同樣地操作，在無(wú)機(jī)化合物層上涂敷涂布液(9)，得到阻氣性層疊膜。
使用粘接劑并利用HIRANO TECSEED社制的Multi Coater TM-MC將實(shí)施例1～13及比較例1～5中得到的阻氣性層疊膜與Ny(拉伸尼龍膜)及CPP(聚丙烯膜)依次貼合，得到具有阻氣性層疊膜/粘接劑/Ny/粘接劑/CPP的構(gòu)成的層壓膜。以與粘接劑接觸的方式配置層疊面。予以說(shuō)明，層疊面為層疊有阻氣性層疊膜的各層的面。
進(jìn)而，得到貼合有實(shí)施例1～13及比較例1～5中得到的阻氣性層疊膜和LLDPE(線性低密度聚乙烯膜)的、具有阻氣性層疊膜/粘接劑/LLDPE的構(gòu)成的層壓膜。
作為粘接劑，使用三井化學(xué)社制的2液固化型粘接劑：タケラックA620(主劑)/タケネートA65(固化劑)。
作為Ny，使用“ユニチカ社”制的拉伸尼龍膜：エンブレムONMB(15μm)。
作為CPP，使用“東レフィルム加工社”制的聚丙烯膜：トレファンZK93FM(60μm)。
作為L(zhǎng)LDPE，使用“三井化學(xué)東セロ社”制的線性低密度聚乙烯膜：TUX-TCS(60μm)。
將得到的層壓膜貼合之后，分別在40℃下老化3天。
[評(píng)價(jià)]
(1)耐彎曲性的評(píng)價(jià)
將得到的層壓膜(構(gòu)成：阻氣性層疊膜/粘接劑/Ny/粘接劑/CPP)分別切成縱295mm×橫210mm的大小。
在“テスター產(chǎn)業(yè)社”制的Gelbo Flex Tester的固定頭上以成為直徑87.5mm×210mm的圓筒狀的方式安裝切取的層壓膜。
保持層壓膜的兩端，在初期把持間隔設(shè)為175mm、87.5mm的沖程下施加440度的扭曲，以速度40次/分鐘進(jìn)行50次該操作的重復(fù)往返運(yùn)動(dòng)，彎曲層壓膜之后，在以下的條件下測(cè)定氧/水蒸氣透過(guò)度。
將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
(2)耐拉伸性的評(píng)價(jià)
將得到的層壓膜(構(gòu)成：阻氣性層疊膜/粘接劑/LLDPE)分別切成縱200mm×橫150mm的大小。
使用“東洋ボールドウィン社”制的Tensilon將切取的層壓膜以速度100μm/秒在縱方向上進(jìn)行5％拉伸，將該狀態(tài)保持1分鐘之后，以同樣的速度(100μm/秒)將膜返回到原來(lái)的位置。對(duì)該樣品，在以下的條件下測(cè)定氧/水蒸氣透過(guò)度。
將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
(3)氧透過(guò)度的測(cè)定
使用氧透過(guò)試驗(yàn)器(OXTRAN2/20、Modern Control社制)，在溫度30℃、相對(duì)濕度70％的條件下測(cè)定層壓膜的氧透過(guò)度。測(cè)定方法按照J(rèn)ISK-7126“B法(等壓法)”及ASTM D3985-81進(jìn)行，用單位：cm3(STP)/(m2·day·MPa)表記測(cè)定值。
將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
予以說(shuō)明，關(guān)于表2的“苛刻對(duì)待前”的試驗(yàn)結(jié)果，為僅阻氣性層疊膜(沒(méi)有進(jìn)一步進(jìn)行層壓的阻氣性層疊膜)的氧透過(guò)度的測(cè)定結(jié)果。另外，關(guān)于表2的“苛刻對(duì)待后”的試驗(yàn)結(jié)果，表示進(jìn)行了上述“(1)耐彎曲性的評(píng)價(jià)”的層壓膜和進(jìn)行了上述“(2)耐拉伸性的評(píng)價(jià)”的層壓膜的各自的氧透過(guò)度的測(cè)定結(jié)果。
(4)氫透過(guò)度的測(cè)定
使用水蒸氣透過(guò)試驗(yàn)器(PERMATRAN3/31、Modern Control社制)，在溫度40℃、相對(duì)濕度90％的條件下測(cè)定層壓膜的氫透過(guò)度。測(cè)定方法按照J(rèn)ISK-7129及ASTM F1249-90進(jìn)行，用單位：g(STP)/(m2·day)表記測(cè)定值。
將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
予以說(shuō)明，關(guān)于表2的“苛刻對(duì)待前”的試驗(yàn)結(jié)果，為僅阻氣性層疊膜(沒(méi)有進(jìn)一步進(jìn)行層壓的阻氣性層疊膜)的水蒸氣透過(guò)度的測(cè)定結(jié)果。另外，關(guān)于表2的“苛刻對(duì)待后”的試驗(yàn)結(jié)果，表示進(jìn)行了上述“(1)耐彎曲性的評(píng)價(jià)”的層壓膜和進(jìn)行了上述“(2)耐拉伸性的評(píng)價(jià)”的層壓膜的各自的水蒸氣透過(guò)度的測(cè)定結(jié)果。
[表1]
[表2]
由表2的結(jié)果可知：通過(guò)使用實(shí)施例1～13的阻氣性層疊膜，可得到耐苛刻對(duì)待性優(yōu)異、即使進(jìn)行彎曲、拉伸等阻氣性也難以劣化、具有優(yōu)異的阻氣性的層壓膜。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的阻氣性層疊膜為具有高的阻隔性、在彎曲、拉伸這樣的苛刻對(duì)待(殘酷使用)后阻氣性也不劣化的阻氣性層疊體。通過(guò)使用本發(fā)明的阻氣性層疊膜進(jìn)行印刷工序或干式層壓、熔融擠出層壓、熱壓接層壓等后加工，可以提供用于真空隔熱材料、生活材料(食品、醫(yī)藥品)等的包裝領(lǐng)域的實(shí)用范圍廣泛的包裝材料。
符號(hào)說(shuō)明
1 阻氣性層疊膜
2 膜基材
3 由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的層
4 阻氣層