專利名稱：阻氣性涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)遮蔽氧氣、水蒸氣、香氣成分等的各種氣體以保存內(nèi)容物為目的的、適用于食品或醫(yī)藥品等的包裝材料的非鹵素類阻氣性涂膜。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，從透明性、輕量性、經(jīng)濟(jì)性等的原因出發(fā)，在以保存內(nèi)容物為目的的包裝材料中主要使用塑料膜或片，或者其成形加工品。作為對(duì)食品、醫(yī)藥品、化妝品等包裝中使用的塑料膜所要求的性能，可舉出對(duì)各種氣體的阻礙性、透明性、耐蒸餾處理性、耐彎曲性、柔軟性、熱密封性等，但是為保持內(nèi)容物的性能或性質(zhì)，特別要求其對(duì)氧氣和水蒸氣具有高阻礙性。
一般熱塑性塑料薄膜的阻氣性不具有這么高的程度，因此作為對(duì)這些薄膜附加阻氣性的手段，現(xiàn)有技術(shù)中主要采用涂布聚偏二氯乙烯(PVDC)樹(shù)脂的方法。但是由該方法制成的PVDC涂膜含有鹵素原子，因此在焚燒時(shí)產(chǎn)生二噁英等的有害氣體，發(fā)現(xiàn)其是造成環(huán)境破壞的原因。
作為代替該方法的技術(shù)，已知有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物(EVOH樹(shù)脂)薄膜或聚乙烯醇(PVA)涂膜，在可撓性聚合物薄膜上蒸鍍二氧化硅或二氧化鋁等的無(wú)機(jī)蒸鍍薄膜等，但是EVOH樹(shù)脂薄膜或PVA涂膜在高濕度下暴露在水分中或者在實(shí)施煮沸處理或蒸餾處理時(shí)，產(chǎn)生其阻氧氣性顯著下降的問(wèn)題，另外無(wú)機(jī)蒸鍍薄膜是通過(guò)蒸鍍硬無(wú)機(jī)物而形成阻氣層的，因此由于彎曲使阻氣層發(fā)生斷裂或針孔，存在阻氣性顯著下降的問(wèn)題。此外，與涂膜或?qū)訅耗は啾?，這種真空蒸鍍薄膜需要大型制造裝置，在制造成本方面也形成高價(jià)。
另一方面，作為非鹵素類涂布技術(shù)，在特開(kāi)2001-98047號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了采用阻氣性聚氨酯樹(shù)脂進(jìn)行涂布的方法以及含該樹(shù)脂層的阻氣薄膜。但是至今該聚氨酯樹(shù)脂層與薄膜之間不具有粘結(jié)性，因此還沒(méi)達(dá)到與現(xiàn)有在采用的阻氣薄膜層同樣地使用的程度。因此在要求包裝材料有阻氣性的情況下，對(duì)現(xiàn)有的通常薄膜涂布阻氣層時(shí)需要涂布粘結(jié)劑，因此在多層膜的制造成本方面是不利的。另外，通過(guò)涂布粘結(jié)劑制成的薄膜在涂層上增加了粘結(jié)劑層，其厚度增加，因此必然增加以前和現(xiàn)在都視為問(wèn)題的廢棄物的增加產(chǎn)生影響環(huán)境的問(wèn)題。因此，從成本和環(huán)境兩方面出發(fā)，迫切希望開(kāi)發(fā)出在包裝材料中兼容阻氣性和粘結(jié)性的阻氣性涂膜。
本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題，提供具有優(yōu)良阻氣性的非鹵素類阻氣性涂膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者等為解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)通過(guò)在作為基材的可撓性聚合物薄膜或無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物薄膜上涂布由特定組合物的涂布材料形成的阻氣層，可獲得阻氣性、耐彎曲性、耐蒸餾處理性等各種性能優(yōu)異的非鹵素類涂膜。
即本發(fā)明涉及一種阻氣性涂膜，其為在可撓性聚合物薄膜或無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物膜的至少1個(gè)面上涂布有阻氣層的阻氣性涂膜，其特征為該阻氣層是由含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)組成的組合物形成的聚氨酯樹(shù)脂固化物，該樹(shù)脂固化物中含有20重量％以上的(1)式表示的骨架結(jié)構(gòu)。

具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明中，作為基材的可撓性聚合物薄膜和無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物薄膜只要為可保持由含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)組成的組合物形成的阻氣層(涂層)的基材，則可以使用任何材料。例如可撓性聚合物薄膜可例舉出聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴類薄膜，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯類薄膜，尼龍6、尼龍6，6等的聚酰胺類薄膜，聚丙烯類薄膜，聚苯乙烯類薄膜，EVOH類薄膜，PVA類薄膜等，無(wú)機(jī)蒸鍍薄膜可例舉出蒸鍍鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酯類薄膜、蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酰胺類薄膜等。其中更優(yōu)選聚烯烴類薄膜、聚酯類薄膜、聚酰胺類薄膜、蒸鍍鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酯類薄膜、蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酰胺類薄膜。
作為本發(fā)明涂膜的基材的聚合物薄膜，可以為從以上所述選出的薄膜形成的單層膜也可以為將選自以上所述的薄膜作為外層的多層膜。這些薄膜可以在單軸或雙軸方向上延伸，其實(shí)用厚度為10～300μm左右，優(yōu)選為10～200μm左右。另外，在被實(shí)施涂布的可撓性聚合物薄膜以及無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物薄膜上涂布涂布液時(shí)，為形成無(wú)膜劃傷或翹起等缺陷的作為阻氣層的涂膜，優(yōu)選實(shí)施火焰處理或電暈放電處理等各種表面處理。這些處理可促進(jìn)阻氣層對(duì)可撓性聚合物薄膜以及無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物薄膜良好地粘結(jié)。
本發(fā)明薄膜中的阻氣層的特征在于在由上述組合物形成的聚氨酯固化物中含有20重量％以上的(1)式表示的骨架結(jié)構(gòu)。在利用該樹(shù)脂固化物形成涂層時(shí)，通過(guò)使聚氨酯固化物中含有高水平的上述(1)式的骨架結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)其具有高阻氣性以及與基材的良好粘結(jié)性。
以下對(duì)作為該組合物主成分的含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)進(jìn)行說(shuō)明。優(yōu)選含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)中的至少1種包含由(A)和(B)反應(yīng)能形成(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的化合物。
(含活性氫化合物(A))在本發(fā)明中，作為含活性氫化合物(A)，可采用選自(i)多元胺的環(huán)氧化物加成物、(ii)含酰胺的醇、(iii)多異氰酸酯化合物的多元醇加成物和(iv)多元醇中的至少1種化合物。這些化合物，可以為脂肪族化合物、脂環(huán)式化合物、芳香脂肪族化合物和芳香族化合物中的任何一種，可根據(jù)使用用途和該用途中所要求的性能進(jìn)行適宜地選擇，但考慮到發(fā)現(xiàn)更高阻氣性和與基材具有良好的粘結(jié)性，優(yōu)選分子內(nèi)包含芳香族部位或脂環(huán)式部位的含活性氫化合物，更優(yōu)選的是包含由(A)和(B)的反應(yīng)能形成上述(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的化合物的含活性氫化合物。另外，作為含活性氫化合物，使用具有作為末端官能團(tuán)的氨基和/或羥基、而且化合物中活性氫總數(shù)在2以上的化合物，但考慮到具有更高阻氣性和與基材具有良好的粘結(jié)性，優(yōu)選活性氫總數(shù)在3以上，更優(yōu)選活性氫總數(shù)在4以上。
作為上述(i)的多元胺的環(huán)氧化物加成物中的多元胺，可例舉出乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、乙醇胺、丙醇胺等的脂肪族多元胺、1，3-或1，4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、4，4’-、2，4’-或2，2’-二環(huán)己基甲烷二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺等的脂環(huán)式多元胺、間或?qū)Ρ蕉谆贰ⅵ?，α，α’，α?四甲基-間苯二甲基二胺、α，α，α’，α’-四甲基-對(duì)苯二甲基二胺等的芳香脂肪族多元胺、2，4-或2，6-甲苯二胺、4，4’-、2，4’-或2，2’-二氨基二苯基甲烷等的芳香族多元胺。
作為上述(ii)的含酰胺的醇，可例舉出羥烷基酰胺等。
作為上述(iii)的多異氰酸酯化合物的多元醇加成物中的多異氰酸酯化合物，可例舉出間-或?qū)啽交惽杷狨ァ?，4-或2，6-甲苯基二異氰酸酯、4，4’-、2，4’-或2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-甲苯胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯、1，5-或2，6-萘二異氰酸酯等的芳香族多元異氰酸酯、間或?qū)Χ妆蕉惽杷狨?、α，α，α’，α?四甲基-間二甲苯二異氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基-對(duì)二甲苯二異氰酸酯等的芳香脂肪族多異氰酸酯、1，3-或1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，3-或1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、4，4’-、2，4’-或2，2’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等的脂環(huán)式多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯、和上述芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)式多異氰酸酯和脂肪族多異氰酸酯的縮二脲體、脲基甲酸酯體、脲二酮體、三聚異氰酸酯體等。
作為上述(iv)的多元醇，可例舉出乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，3-或1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等的脂肪族多元醇、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲醇等的脂環(huán)式多元醇、間-或?qū)Χ妆蕉嫉鹊姆枷阒咀宥嘣肌?br> 盡管發(fā)現(xiàn)上述(i)的多元胺的環(huán)氧化物加成物的環(huán)氧化物的碳原子數(shù)為任意值時(shí)都具有高的阻氣性和與基材的粘結(jié)性，但是考慮到發(fā)現(xiàn)更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，因此優(yōu)選環(huán)氧化物的碳原子數(shù)為2～4。另外，盡管發(fā)現(xiàn)上述多元胺與環(huán)氧化物反應(yīng)的摩爾比為任意值時(shí)都具有阻氣性，但是考慮到發(fā)現(xiàn)更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，因此優(yōu)選摩爾比([環(huán)氧化物]/[多元胺])在2～16的范圍內(nèi)。
作為生成上述(i)多元胺的環(huán)氧化物加成物的反應(yīng)方法，可采用現(xiàn)有技術(shù)中采用的向多元胺中添加環(huán)氧化物的方法?？筛鶕?jù)多元胺和環(huán)氧化物的種類，使反應(yīng)溫度在20～150℃范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。所得產(chǎn)物也根據(jù)多元胺和環(huán)氧化物的種類在室溫下可呈固態(tài)～液體的各種形態(tài)。
在上述(iii)的多異氰酸酯化合物上加成的多元醇可采用上述(iv)的多元醇中的任何一種，盡管發(fā)現(xiàn)其反應(yīng)當(dāng)量比為任意值時(shí)都具有高的阻氣性和與基材的粘結(jié)性，但是考慮到發(fā)現(xiàn)更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，因此優(yōu)選當(dāng)量比([多元醇中的OH基]/[多異氰酸酯化合物中的NCO基])在2～20的范圍內(nèi)。作為反應(yīng)方法，對(duì)上述構(gòu)成成分的添加順序沒(méi)有特別限制，可采用現(xiàn)有技術(shù)中采用的各種方法，如將各成分的總量逐次或同時(shí)混合、或者根據(jù)需要在反應(yīng)中途再適宜地添加多異氰酸酯化合物等。另外，在反應(yīng)時(shí)，可根據(jù)需要采用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，可例舉出甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。這些有機(jī)溶劑可單獨(dú)地或者將2種以上組合使用。另外，在反應(yīng)時(shí)可根據(jù)需要使用作為反應(yīng)促進(jìn)劑的公知有機(jī)金屬化合物(鉛或錫化合物)、叔胺等。反應(yīng)溫度可根據(jù)多異氰酸酯化合物和多元醇的種類在20～160℃的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。所得產(chǎn)物也根據(jù)多異氰酸酯化合物和多元醇的種類在室溫下可呈固態(tài)～液體的各種形態(tài)。
此外，為進(jìn)一步提高薄膜的柔軟性、耐沖擊性、耐濕熱性等的各種性能，上述含活性氫化合物(A)可單獨(dú)使用或者使用以合適的比例混合而成的混合物。
另外，考慮到發(fā)現(xiàn)上述含活性氫化合物(A)具有更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，優(yōu)選芳香脂肪族多元胺的環(huán)氧化物加成物、芳香脂肪族多異氰酸酯化合物的多元醇加成物和芳香脂肪族多元醇，更優(yōu)選芳香脂肪族多元胺的環(huán)氧化物加成物。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物(B))在本發(fā)明中，作為有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)為下述(a)和(b)的反應(yīng)產(chǎn)物，或?yàn)?a)、(b)和(c)的反應(yīng)產(chǎn)物，使用末端有2個(gè)以上NCO基團(tuán)的化合物。
(a)多官能異氰酸酯化合物(b)從碳原子數(shù)為2～10的多官能醇中選出的至少1種多官能醇(c)從芳香族多官能胺、芳香脂肪族多官能胺、脂環(huán)式多官能胺、脂肪族多官能胺、脂肪族烷醇胺、芳香族多官能羧酸、脂環(huán)式多官能羧酸和脂肪族多官能羧酸中選出的至少1種化合物這些化合物可以為脂肪族化合物、脂環(huán)式化合物、芳香脂肪族化合物和芳香族化合物中的任何一種，可根據(jù)使用用途和該用途所要求的性能適宜地進(jìn)行選擇，考慮到發(fā)現(xiàn)具有更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，優(yōu)選分子內(nèi)含芳香族部位或脂環(huán)式部位的有機(jī)多異氰酸酯化合物，更優(yōu)選為由(A)和(B)的反應(yīng)能形成上述(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的化合物。成分(a)和(b)的、或(a)、(b)和(c)的反應(yīng)當(dāng)量比為任意值時(shí)都發(fā)現(xiàn)具有高的阻氣性和與基材的粘結(jié)性，但是考慮到發(fā)現(xiàn)具有更高的阻氣性和更良好的與基材的粘結(jié)性，優(yōu)選當(dāng)量比(成分(a)/成分(b)，或成分(a)/成分(b)+(c))為2～30。
作為生成有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)的反應(yīng)方法，對(duì)上述構(gòu)成成分的添加順序沒(méi)有特別限制，可采用現(xiàn)有技術(shù)中采用的各種方法，如將各成分的總量逐次或同時(shí)混合、或者根據(jù)需要在反應(yīng)中途再適宜地添加多異氰酸酯化合物等。另外，在反應(yīng)時(shí)可根據(jù)需要采用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，可例舉出甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。這些有機(jī)溶劑可單獨(dú)地或者將2種以上組合使用。另外，在反應(yīng)時(shí)可根據(jù)需要使用作為反應(yīng)促進(jìn)劑的公知有機(jī)金屬化合物(鉛或錫化合物)、叔胺等。反應(yīng)溫度可根據(jù)(a)、(b)和(c)的種類在20～200℃的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。所得產(chǎn)物也根據(jù)(a)、(b)和(c)的種類在室溫下可呈固態(tài)～液體的各種形態(tài)。在(a)、和(b)的反應(yīng)產(chǎn)物中，或者在(a)、(b)和(c)的反應(yīng)產(chǎn)物中存在過(guò)量的未反應(yīng)成分(a)時(shí)，可采用薄膜蒸餾、萃取等現(xiàn)有方法從反應(yīng)產(chǎn)物將其除去。
作為成分(a)的多官能異氰酸酯化合物，可例舉出間-或?qū)啽交惽杷狨ァ?，4-或2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、4，4’-、2，4’-或2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-甲苯胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯、1，5-或2，6-萘二異氰酸酯等的芳香族多官能異氰酸酯化合物、間或?qū)Χ妆蕉惽杷狨?、α，α，α’，α?四甲基-間二甲苯二異氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基-對(duì)二甲苯二異氰酸酯等的芳香脂肪族多官能異氰酸酯化合物、1，3-或1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，3-或1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、4，4’-、2，4’-或2，2’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等的脂環(huán)式多官能二異氰酸酯化合物、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多官能異氰酸酯化合物以及上述芳香族多官能異氰酸酯、芳香脂肪族多官能異氰酸酯、脂環(huán)式多官能異氰酸酯和脂肪族多官能異氰酸酯的縮二脲體、脲基甲酸酯體、脲二酮體、三聚異氰酸酯體等。多官能異氰酸酯化合物可根據(jù)使用用途和該用途所要求的性能單獨(dú)和適宜地選擇2種以上使用。
成分(b)為從碳原子數(shù)為2～10的多官能醇中選出的至少1種多官能醇，可根據(jù)使用用途和該用途所要求的性能單獨(dú)或適宜地選擇2種以上使用。作為多官能醇，可例舉出乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，3-或1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等的脂肪族多元醇、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲醇等的脂環(huán)式多元醇、間-或?qū)Χ妆蕉嫉鹊姆枷阒咀宥嘣肌?br> 成分(c)為從芳香族多官能胺、芳香脂肪族多官能胺、脂環(huán)式多官能胺、脂肪族多官能胺、脂肪族烷醇胺、芳香族多官能羧酸、脂環(huán)式多官能羧酸和脂肪族多官能羧酸中選出的至少1種化合物，可根據(jù)使用用途和該用途所要求的性能單獨(dú)或適宜地選擇2種以上使用。
作為上述芳香族多官能胺，可例舉出2，4-或2，6-甲苯二胺、4，4’-、2，4’-或2，2’-二氨基二苯基甲烷等、作為芳香脂肪族多官能胺，可例舉出間或?qū)Ρ蕉谆贰ⅵ?，α，α’，α?四甲基-間苯二甲基二胺、α，α，α’，α’-四甲基-對(duì)苯二甲基二胺等的芳香脂肪族多元胺、作為脂環(huán)式多官能胺，可例舉出1，3-或1，4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、4，4’、2，4’-或2，2’-二環(huán)己基甲烷二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺等、作為脂肪族多官能胺，可例舉出乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺等、作為脂肪族烷醇胺可例舉出乙醇胺、丙醇胺等。作為芳香族多官能羧酸，可例舉出間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、對(duì)苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等，作為脂環(huán)式多官能羧酸，可例舉出1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸等，作為脂肪族多官能羧酸，可例舉出丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等。
以上(a)和(b)的反應(yīng)產(chǎn)物，或者(a)、(b)和(c)的反應(yīng)產(chǎn)物作為有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)進(jìn)行利用時(shí)，考慮到發(fā)現(xiàn)具有更高阻氣性和良好粘結(jié)性，優(yōu)選作為成分(a)的多官能異氰酸酯化合物為從二甲苯二異氰酸酯，和作為由二甲苯二異氰酸酯衍生的化合物的縮二脲、脲基甲酸酯體、脲二酮體和三聚異氰酸酯中選出的至少1種化合物，更優(yōu)選為二甲苯二異氰酸酯。
(阻氣層(涂層))對(duì)于形成本發(fā)明涂膜的涂層，在由上述組合物形成的聚氨酯樹(shù)脂固化物中含有20重量％以上上述(1)式所示的骨架結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為25重量％以上，更優(yōu)選為30重量％以上。通過(guò)使該樹(shù)脂固化物中含有20重量％以上(1)式所示的骨架結(jié)構(gòu)，可發(fā)現(xiàn)高阻氣性以及與基材之間良好的粘結(jié)性。
對(duì)于本發(fā)明上述組合物中含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)之間的配合比例，一般可以是由含活性氫化合物和有機(jī)多異氰酸酯化合物的反應(yīng)制成聚氨酯樹(shù)脂固化物時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)配合范圍。具體地是對(duì)于含活性氫化合物(A)中羥基數(shù)目和氨基數(shù)目的總和，有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)中異氰酸酯基的比為0.8～3.0，優(yōu)選為0.9～2.5。
在本發(fā)明中，為使含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)長(zhǎng)時(shí)間共存并進(jìn)行固化反應(yīng)，優(yōu)選將包含這兩種物質(zhì)的聚氨酯樹(shù)脂固化物形成成分分成2種以上液體進(jìn)行保管，在使用之前配合這些液體，形成上述組合物。在進(jìn)行配合時(shí)，根據(jù)需要添加各種添加劑，或者用某種合適的有機(jī)溶劑稀釋，配置涂布液。將該涂布液涂布在可撓性聚合物膜或者無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物膜上后，根據(jù)需要干燥、熱處理，由此形成涂布膜。即，在配置涂布液時(shí)，以足夠獲得該聚氨酯樹(shù)脂固化物的組合物濃度進(jìn)行實(shí)施，可根據(jù)起始材料的選擇進(jìn)行改變，涂布液中組合物的濃度根據(jù)所選材料的種類和摩爾比等，可以采用各種狀態(tài)，即從不用溶劑稀釋的情況，到采用某種合適的有機(jī)溶劑稀釋成約5重量％左右的濃度。同樣地，固化反應(yīng)溫度可以是從室溫到約140℃的各種溫度。作為有機(jī)溶劑，只要是對(duì)反應(yīng)為惰性的溶劑，對(duì)其沒(méi)有特別限制，例如為甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮類、四氫呋喃、二氧六環(huán)等的醚類、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類、乙腈等的腈類、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酰胺類等。這些有機(jī)溶劑可單獨(dú)地或者將2種以上組合使用。另外，在氨基甲酸酯化和/或脲化反應(yīng)中，可根據(jù)需要使用胺類催化劑、錫類催化劑、鉛類催化劑等的氨基甲酸酯化催化劑，這些催化劑可單獨(dú)使用，也可以將2種或以上組合使用。
另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，在本發(fā)明的上述組合物中也可根據(jù)需要混合環(huán)氧類樹(shù)脂組合物、聚丙烯酸類樹(shù)脂組合物、聚氨酯類樹(shù)脂組合物等的熱固化性樹(shù)脂組合物。
在本發(fā)明的上述涂布液中，為助于在各種薄膜材料上涂布時(shí)表面的濕潤(rùn)，也可以根據(jù)需要添加硅或者丙烯酸類化合物這樣的潤(rùn)濕劑。作為合適的潤(rùn)濕劑，有從ビックケシ社購(gòu)得的BYK331、BYK333、BYK348、BYK381等。在添加這些物質(zhì)時(shí)，優(yōu)選基于上述組合物的總重量在0.01～2.0重量％的范圍內(nèi)。
此外，為提高本發(fā)明阻氣性涂膜的阻氣性、耐沖擊性、耐熱性等的各種性能，也可以向上述涂布液中添加二氧化硅、氧化鋁、云母、滑石、鋁片、玻璃片等的無(wú)機(jī)填料。在考慮薄膜的透明性時(shí)，優(yōu)選這些無(wú)機(jī)填料為平板狀。在添加這些物質(zhì)時(shí)，優(yōu)選基于上述組合物的總重量在0.01～10.0重量％的范圍內(nèi)。
另外，為了進(jìn)一步提高與本發(fā)明阻氣層的聚合物薄膜的粘合性，也可以向涂布液中添加硅烷偶合劑、鈦偶合劑等的偶合劑。在添加這些物質(zhì)時(shí)，優(yōu)選基于上述組合物的總重量在0.01～5.0重量％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，作為在聚合物膜上涂布涂布液時(shí)的涂布方式，可以使用輥涂、噴涂、空氣刮涂、浸漬、刷涂等任何一種通常使用的涂布方式。優(yōu)選輥涂或噴涂。例如，為了涂布固化性涂料成分，適用一般的輥涂或噴涂技術(shù)和設(shè)備。
在聚合物膜上涂布涂布液、干燥、熱處理后的阻氣層的厚度為0.1～100μm、優(yōu)選為0.3～10μm。不足0.1μm時(shí)，難以發(fā)揮出足夠的阻氣性，另一方面，超過(guò)100μm時(shí)，產(chǎn)生膜厚不均現(xiàn)象。
在本發(fā)明中，在將如上述制造的阻氣性涂布膜在各種包裝材料用途中使用時(shí)，也可以在阻氣層上進(jìn)而層壓至少1層以上的可撓性聚合物膜層、紙板等的紙層、鋁或銅等的金屬箔層、氧吸收層等。在制造上述多層膜時(shí)，可以使用干式層壓或擠出層壓等的任何一種一般的制造層壓膜的方法。
本發(fā)明的阻氣性涂膜除了具有高的阻氣性，而且層間粘結(jié)性、在高濕度下的阻氣性、耐彎曲性、耐蒸餾處理性等各種性能也優(yōu)異，因此可在以食品和醫(yī)藥品等的包裝材料為代表的要求高阻氣性的各種用途中進(jìn)行應(yīng)用。另外，本發(fā)明阻氣性涂膜使用非鹵素類阻氣涂布材料，因此對(duì)環(huán)境的影響小。
(實(shí)施例)以下介紹本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。
實(shí)施例和比較例中涂膜的評(píng)價(jià)方法如下。
(氧透過(guò)率(ml/m2·day·MPa))使用氧透過(guò)率測(cè)定裝置(モダンコントロ-ル社制造、OX-TRAN10/50A)，在23℃、相對(duì)濕度為60％的條件下進(jìn)行測(cè)定。另外，高濕度下的氧透過(guò)率，在23℃、相對(duì)濕度為90％、100％的各種條件下測(cè)定。
(水蒸氣透過(guò)率(g/m2·day))采用JIS Z-0208指定的方法，在40℃、相對(duì)濕度為90％的條件下對(duì)涂膜的水蒸氣透過(guò)率進(jìn)行測(cè)定。
(層間粘結(jié)性(g/15mm))在涂膜的阻氣層上，采用110℃的熱輥貼合厚度為40μm的直鏈狀低密度聚乙烯膜(東洋紡(株)制造；リックス)，制作實(shí)驗(yàn)片。采用JISK-6854指定的方法，采用寬15mm*20cm的長(zhǎng)方形層壓膜，由T型剝離實(shí)驗(yàn)以100mm/min的剝離速度測(cè)定層間粘結(jié)性。而在表1所示的數(shù)值中帶“f”的表示剝離前基材薄膜產(chǎn)生破壞，表示其破壞程度。
(蒸餾處理后的氧透過(guò)率(ml/m2·day·MPa))采用Retort Food Autoclave(Yomy社制造)，在121℃下對(duì)涂膜進(jìn)行30分鐘的蒸餾處理，在23℃、相對(duì)濕度為60％的條件下對(duì)該涂膜的氧透過(guò)率進(jìn)行測(cè)定。
(耐彎曲性)5次彎曲后的氧氣透過(guò)率·測(cè)定值(ml/m2·day·MPa)采用ゲルボ-フレツクステスタ-(理學(xué)工業(yè)社制造)，施加5次360度彎曲后，在23℃、相對(duì)濕度為60％的條件下對(duì)該涂膜的氧透過(guò)率進(jìn)行測(cè)定。
(含活性氫化合物A)向反應(yīng)容器中裝入1摩爾間苯二甲基二胺。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用5小時(shí)的時(shí)間滴加4摩爾的環(huán)氧乙烷。滴加完成后在100℃下攪拌5小時(shí)，得到含活性氫化合物A。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為42.3％。
(含活性氫化合物B)向反應(yīng)容器中裝入1摩爾間苯二甲基二胺。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用5小時(shí)的時(shí)間滴加4摩爾的環(huán)氧丙烷。滴加完成后在100℃下攪拌5小時(shí)，得到含活性氫化合物B。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為35.8％。
(含活性氫化合物C)向反應(yīng)容器中裝入20摩爾乙二醇。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用1小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的間二甲苯二異氰酸酯。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的乙二醇比例為0.6重量％的含活性氫化合物C。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為38.8％。
(含活性氫化合物D)除作為含活性氫化合物D使用1，4-丁二醇以外，用與含活性氫化合物C同樣的方法合成。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為33.0％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物a)在反應(yīng)容器中裝入4mol的間二甲苯二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用2小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的乙二醇。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的間二甲苯二異氰酸酯比例為0.8重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物a。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為61.0％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物b)在反應(yīng)容器中裝入4mol的間二甲苯二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用2小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的二乙二醇。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的間二甲苯二異氰酸酯比例為0.5重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物b。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為60.5％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物c)
在反應(yīng)容器中裝入10mol的間二甲苯二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用5小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的甘油。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、3g/min的供給速度下，獲得殘存的間二甲苯二異氰酸酯比例為1.0重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物c。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為57.1％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物d)在反應(yīng)容器中裝入1mol的間二甲苯二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用3小時(shí)的時(shí)間滴加10摩爾的三羥甲基丙烷。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的間二甲苯二異氰酸酯比例為0.5重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物d。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為54.3％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物e)在反應(yīng)容器中裝入6mol的亞甲苯基二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用3小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的三羥甲基丙烷。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的亞甲苯基二異氰酸酯比例為0.6重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物e。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為0％。
(有機(jī)多異氰酸酯化合物f)在反應(yīng)容器中裝入3mol的二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷和3摩爾的間二甲苯二異氰酸酯。在氮?dú)饬飨律郎刂?0℃，用3小時(shí)的時(shí)間滴加1摩爾的三羥甲基丙烷。滴加完成后在80℃下攪拌2小時(shí)，此后采用0.03m2的薄膜蒸餾裝置，在1.0Torr(133Pa)的真空度、180℃蒸餾溫度、5g/min的供給速度下，獲得殘存的二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷和間二甲苯二異氰酸酯之和的比例為0.5重量％的有機(jī)多異氰酸酯化合物f。(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度為26.7％。
在以下的實(shí)施例中，(阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含有率)為按照以下公式從所用含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)中(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度以及各使用量計(jì)算出的值。
(阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含有率)＝([含活性氫化合物(A)的使用量×(A)中(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度]+[有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)的使用量×(B)中(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的間苯二甲基二胺骨架濃度])/((A)的使用量+(B)的使用量)(實(shí)施例1)將100重量份含活性氫化合物(A)和442重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a混合，采用丙酮/醋酸乙酯＝1/0.3的溶劑配制成固形成分濃度為35重量％的溶液。向其中加入0.02重量份的丙烯酸類潤(rùn)濕劑(ビックケミ社制造的BYK381)，充分?jǐn)嚢柚圃焱坎家骸Ｊ褂冒敉坎紮C(jī)No.6將該涂布液涂布在作為基材、厚度為20μm的延伸聚丙烯膜(東洋紡(株)制造商品名稱為パイレン)上，在60℃下使其固化1小時(shí)，制成涂膜。阻氣層的厚度約為3um。對(duì)所得的涂膜進(jìn)行氧透過(guò)率、水蒸氣透過(guò)率、阻氣性和層間粘結(jié)性評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含有率為57.5重量％。
(實(shí)施例2)除了用481重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物b代替342重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為57.3重量％。
(實(shí)施例3)除了用387重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物c代替342重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為54.1重量％。
(實(shí)施例4)
除了用429重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物d代替342重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為52.0重量％。
(實(shí)施例5)除了用452重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物f代替342重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為29.5重量％。
(實(shí)施例6)除了用100重量份含活性氫化合物B代替100重量份含活性氫化合物A，有機(jī)多異氰酸酯化合物a為395重量份以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為55.9重量％。
(實(shí)施例7)除了用100重量份含活性氫化合物C代替100重量份含活性氫化合物A，用317重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物c代替312重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為55.6重量％。
(實(shí)施例8)除了用100重量份含活性氫化合物D代替100重量份含活性氫化合物A，用267重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物d代替342重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為48.5重量％。
(實(shí)施例9)除了用12μm厚的氧化硅蒸鍍聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化學(xué)興人パツクス(株)制造的；テックバリア)作為基材薄膜以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。
(比較例1)采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)厚度約20μm的PVDC涂布的延伸聚丙烯(KOPP)薄膜(ダイセル化學(xué)(株)制造；セネシKOP#1000)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。
(比較例2)除了用418重量份的有機(jī)多異氰酸酯化合物e代替342重量份有機(jī)多異氰酸酯化合物a以外，采用與實(shí)施例1一樣的方法制造涂膜。采用與實(shí)施例1一樣的方式對(duì)所得涂膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。在阻氣層中(1)式骨架結(jié)構(gòu)的含量為11.5重量％。
表1

(實(shí)施例10)制造實(shí)施例1中所用的涂布液。使用棒涂機(jī)No.3在厚度為12μm的氧化鋁蒸鍍的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(凸版印刷(株)制造；GL-AEH)的基材上涂布該涂布液，在60℃下固化1小時(shí)，得到涂膜。阻氣層的厚度為0.5μm。對(duì)所得的涂布膜進(jìn)行氧透過(guò)率測(cè)定和耐彎曲性試驗(yàn)。結(jié)果示于表2。
(比較例3)對(duì)未涂布本發(fā)明阻氣層的、厚度為12μm的氧化鋁蒸鍍聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(凸版印刷(株)制造；GL-AEH)進(jìn)行氧透過(guò)率測(cè)定和耐彎曲性試驗(yàn)。結(jié)果示于表2。
表2

表2中的氧透過(guò)率表示的是在無(wú)機(jī)蒸鍍膜上涂布了本發(fā)明阻氣層時(shí)(實(shí)施例10)的阻氣性，和未涂布本發(fā)明阻氣層時(shí)(比較例3)耐彎曲性實(shí)驗(yàn)前后的阻氣性。
未涂布本發(fā)明阻氣層的無(wú)機(jī)蒸鍍膜(比較例3)的耐彎曲性差，耐彎曲性實(shí)驗(yàn)后的阻氧氣性降低至1/4。另一方面，采用實(shí)施例1的涂布液、實(shí)施了氨基甲酸酯涂布處理的無(wú)機(jī)蒸鍍薄膜(實(shí)施例10)，耐彎曲性實(shí)驗(yàn)后的阻氧氣性降低至1/2。
即，通過(guò)涂布本發(fā)明的聚氨酯類阻氣性樹(shù)脂，可提高無(wú)機(jī)蒸鍍薄膜的阻氣性，而且還改善耐彎曲性。據(jù)認(rèn)為，這是由于阻氣性樹(shù)脂阻塞無(wú)機(jī)蒸鍍層中存在的細(xì)小孔穴(針孔)，另外耐彎曲性差的無(wú)機(jī)蒸鍍膜被聚氨酯類阻氣層保護(hù)(guard)，通過(guò)涂布本發(fā)明的涂布液，可發(fā)現(xiàn)顯著的協(xié)同效果。
(實(shí)施例11)對(duì)實(shí)施例2制出的涂膜的高濕度下(相對(duì)濕度90％、100％)的氧透過(guò)率、耐彎曲性(ゲルボ-處理后的氧透過(guò)率)，和蒸餾處理后的氧透過(guò)率進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
(實(shí)施例12)
采用與實(shí)施例11一樣的方式對(duì)實(shí)施例3的薄膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
(實(shí)施例13)采用與實(shí)施例11一樣的方式對(duì)實(shí)施例9的薄膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
(比較例4)采用與實(shí)施例11一樣的方式對(duì)比較例1的薄膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
(比較例5)采用與實(shí)施例11一樣的方式對(duì)厚度約12μm的氧化硅蒸鍍聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化學(xué)興人パツクス(株)制造的；テックバリア)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
(比較例6)采用與實(shí)施例11一樣的方式對(duì)厚度約20μm的PVA涂布的OPP(レンゴ-(株)制造；商品名稱レンバリアR1)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
表3

權(quán)利要求
1.一種阻氣性涂膜，其為在可撓性聚合物薄膜或無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物膜的至少1個(gè)面上涂布有阻氣層的阻氣性涂膜，其特征為該阻氣層是由含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)組成的組合物所形成的聚氨酯樹(shù)脂固化物，該樹(shù)脂固化物中含有20重量％以上的(1)式表示的骨架結(jié)構(gòu)。
2.如權(quán)利要求1所述的阻氣性涂膜，其中含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)中的至少1方包含由(A)和(B)反應(yīng)能形成(1)式所示骨架結(jié)構(gòu)的化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的阻氣性涂膜，其中含活性氫化合物(A)為從多元胺的環(huán)氧化物加成物、含酰胺的醇、多異氰酸酯化合物的多元醇加成物和多元醇中選出的至少1種化合物。
4.如權(quán)利要求3所述的阻氣性涂膜，其中含活性氫化合物(A)為從芳香脂肪族多元胺的環(huán)氧化物加成物、芳香脂肪族多異氰酸酯化合物的多元醇加成物和芳香脂肪族多元醇中選出的至少1種化合物。
5.如權(quán)利要求4所述的阻氣性涂膜，其中含活性氫化合物(A)為芳香脂肪族多元胺的環(huán)氧化物加成物。
6.如權(quán)利要求5所述的阻氣性涂膜，其中含活性氫化合物(A)為苯二甲基二胺的環(huán)氧化物加成物。
7.如權(quán)利要求3～6任一項(xiàng)所述的阻氣性涂膜，其中所述的環(huán)氧化物為碳原子數(shù)為2～4的環(huán)氧化物。
8.如權(quán)利要求1或2所述的阻氣性涂膜，其中有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)為下述(a)和(b)的反應(yīng)產(chǎn)物，或?yàn)?a)、(b)和(c)的反應(yīng)產(chǎn)物，其末端有2個(gè)以上NCO基團(tuán)，(a)多官能異氰酸酯化合物，(b)從碳原子數(shù)為2～10的多官能醇中選出的至少1種多官能醇，(c)從芳香族多官能胺、芳香脂肪族多官能胺、脂環(huán)式多官能胺、脂肪族多官能胺、脂肪族烷醇胺、芳香族多官能羧酸、脂環(huán)式多官能羧酸和脂肪族多官能羧酸中選出的至少1種化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的阻氣性涂膜，其中上述(a)多官能異氰酸酯化合物為從二甲苯二異氰酸酯和由二甲苯二異氰酸酯衍生的化合物中選出的至少1個(gè)化合物。
10.如權(quán)利要求9所述的阻氣性涂膜，其中上述(a)多官能異氰酸酯化合物為二甲苯二異氰酸酯。
11.如權(quán)利要求1或2所述的阻氣性涂膜，其中所述可撓性聚合物薄膜或無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物膜為從聚烯烴類薄膜、聚酯類薄膜、聚酰胺類薄膜、蒸鍍鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化鋁的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酯類薄膜、蒸鍍氧化硅的聚酰胺類薄膜、蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酯類薄膜和蒸鍍氧化鋁氧化硅的二元蒸鍍聚酰胺類薄膜中選出的薄膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種阻氣性涂膜，其在可撓性聚合物薄膜或無(wú)機(jī)蒸鍍聚合物膜的至少1個(gè)面上涂布有阻氣層，其特征為該阻氣層是由含活性氫化合物(A)和有機(jī)多異氰酸酯化合物(B)組成的組合物形成的聚氨酯樹(shù)脂固化物，該樹(shù)脂固化物中含有20重量％以上的(1)式表示的骨架結(jié)構(gòu)。該阻氣性涂膜，即本發(fā)明的阻氣性涂膜除了具有高的阻氣性，而且層間粘結(jié)性、在高濕度下的阻氣性、耐彎曲性、耐蒸餾處理性等各種性能也優(yōu)異，因此可在以食品和醫(yī)藥品等的包裝材料為代表的要求高阻氣性的各種用途中進(jìn)行應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08G18/00GK1519285SQ20041000241
公開(kāi)日2004年8月11日 申請(qǐng)日期2004年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月29日
發(fā)明者野村岳志, 小山剛司, 司 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社