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一種復合正極材料、其制備方法和鋰離子電池的制作方法_3

文檔序號:9868606閱讀:來源:國知局
A102_LiMnP04/C復合正極材料,所述復合正極材料包括鋁酸鋰、磷酸錳鋰和微量的碳,所述磷酸錳鋰負載在所述鋁酸鋰表面,所述鋁酸鋰的質量占所述磷酸錳鋰質量的Iwt.% ;所述鋁酸鋰為尺寸大小為7-10μπι的六方形片形貌,其晶相為Ct-LiAlO2;所述磷酸錳鋰為一次顆粒大小為180-200nm的類球狀,所述一次顆粒團聚形成次微米球。
[0108]所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料的制備方法包括如下步驟:
[0109](I)將0.5mol/L的H3PO4溶液以5mL/min的流動速率滴入濃度為1.0mol/L的L1H.H2O溶液中,得到沉淀產物;將沉淀產物洗滌,并真空干燥,過篩,之后在300°C下煅燒5h,得灰白色Li3PO4粉體;
[0110](2)取MnSO4.H2O與上述步驟合成的Li3PO4以3:1的物質的量比溶于1: 2體積比的PEG400-H20混合溶液中,得到混合物料;
[0111](3)向混合物料中加入占磷酸錳鋰的質量比為Iwt.%的LiAlO2基體,劇烈攪拌后,轉移至反應釜中,在均相反應器中190°C下反應6h后,冷卻至室溫,得到水熱產物;
[0112](4)將水熱產物洗滌,并真空干燥,過篩,得到LiAlO2-LiMnPO4前驅體;
[0113](5)將LiAlO2-LiMnPO4前驅體與抗壞血酸以質量比1:0.25比例在少許無水乙醇中充分混合,球磨2h,100°C下干燥8h,再在550°C氮氣氣氛下煅燒3h,自然冷卻后得到LiAlO2-LiMnPOVC復合材料。
[0114]對制得的LiA102-LiMnP04/C復合正極材料進行X射線衍射(XRD)測試和掃描電鏡(SEM)測試,測試結果如圖1和圖2所示。從圖中可以看出,產物為純相的橄欖石結構的LiMnPO4,形貌為類球狀的一次粒子團聚而成的次微米球。
[0115]將所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料制作成鋰離子電池正極,測試其循環(huán)性能和容量,測試結果為在0.05C下,首次放電比容量為144.0mAh/g,循環(huán)50次,容量保持率為94.1%。
[0116]實施例2
[0117]一種LiA102_LiMnP04/C復合正極材料,所述復合正極材料包括鋁酸鋰、磷酸錳鋰和微量的碳,所述磷酸錳鋰負載在所述鋁酸鋰表面,所述鋁酸鋰的質量占所述磷酸錳鋰質量的2wt.% ;所述鋁酸鋰為尺寸大小為5-7μπι的六方形片,其晶相為Ct-LiAlO2;所述磷酸錳鋰為一次顆粒大小為100-130nm的類球狀,所述類球形一次粒子團聚形成次微米球。
[0118]所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料的制備方法包括如下步驟:
[0119](I)將1.5mol/L的H3PO4溶液以1.5mL/L的流動速率滴入濃度為3.0mol/L的L1H.H2O溶液中,得到沉淀產物;將沉淀產物洗滌,并真空干燥,過篩,之后在150°C下煅燒2h,得灰白色Li3PO4粉體;
[0120](2)取MnSO4.H2O與上述步驟合成的Li3PO4以1.5:1的物質的量比溶于0.5: 2體積比的PEG400-H20混合溶液中,得到混合物料;
[0121 ] (3)向混合物料中加入占磷酸錳鋰的質量比為2wt.%的LiAlO2基體,劇烈攪拌后,轉移至反應釜中,在均相反應器中180°C下反應18h后,冷卻至室溫,得到水熱產物;
[0122](4)將水熱產物洗滌,并真空干燥、過篩,得到LiAlO2-LiMnPO4前驅體;
[0123](5)將LiAlO2-LiMnPO4前驅體與抗壞血酸以質量比1:0.35比例在少許無水乙醇中充分混合,球磨6h,50 °C下干燥24h,在700 °C氮氣氣氛下煅燒5h,自然冷卻后得到LiAlO2-LiMnPOVC復合材料。
[0124]對制得的LiA102-LiMnP04/C復合正極材料進行X射線衍射(XRD)測試和掃描電鏡(SEM)測試,測試結果如圖3和圖4所示。從圖中可以看出,產物為純相的橄欖石結構的LiMnPO4,形貌為類球狀的一次粒子團聚而成的次微米球。
[0125]將所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料制作成鋰離子電池正極,測試其循環(huán)性能和容量,測試結果為在0.05C下,首次放電比容量為145.2mAh/g,循環(huán)50次,容量保持率為95.8%。
[0126]實施例3
[0127]一種LiA102_LiMnP04/C復合正極材料,所述復合正極材料包括鋁酸鋰、磷酸錳鋰和微量的碳,所述磷酸錳鋰負載在所述鋁酸鋰表面,所述鋁酸鋰的質量占所述磷酸錳鋰質量的4wt.%,所述鋁酸鋰為尺寸大小為6-8μηι六方形片,其晶相為Q-LiAlO2;所述磷酸錳鋰為一次顆粒大小為50-120nm的類球狀,所述類球形一次粒子團聚形成次微米球。
[0128]所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料的制備方法包括如下步驟:
[0129](I)將2.0mol/L的H3PO4溶液以3.5mL/L的流動速率滴入濃度為2.0mol/L的L1H.H2O溶液中,得到沉淀產物;將沉淀產物洗滌,并真空干燥、過篩,之后在250°C下煅燒3h,得灰白色Li3PO4粉體;
[0130](2)取MnSO4.H2O與上述步驟合成的Li3PO4以3:1的物質的量比溶于1: 2體積比的PEG400-H20混合溶液中,得到混合物料;
[0131 ] (3))向混合物料中加入占磷酸錳鋰的質量比為4wt.%的LiAlO2基體,劇烈攪拌后,轉移至反應釜中,在均相反應器中170°C下反應1h后,冷卻至室溫,得到水熱產物;
[0132](4)將水熱產物洗滌,并真空干燥、過篩,得到LiAlO2-LiMnPO4前驅體;
[0133](5)將LiAlO2-LiMnPO4前驅體與抗壞血酸以質量比1:0.25比例在少許無水乙醇中充分混合,球磨3h,50 °C下干燥12h,在550 °C氮氣氣氛下煅燒3h,自然冷卻后得到LiAlO2-LiMnPOvC復合材料。
[0134]對制得的LiA102-LiMnP04/C復合正極材料進行X射線衍射(XRD)測試和掃描電鏡(SEM)測試,測試結果如圖5和圖6所示。從圖中可以看出產物為純相的橄欖石結構的LiMnPO4,形貌為類球狀的一次粒子團聚而成的次微米球。
[0135]將所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料制作成鋰離子電池正極,測試其循環(huán)性能和容量,測試結果為在0.05C下,首次放電比容量為145.2mAh/g,循環(huán)50次,容量保持率為94.8%。
[0136]實施例4
[0137]一種LiA102_LiMnP04/C復合正極材料,所述復合正極材料包括鋁酸鋰、磷酸錳鋰和微量的碳,所述磷酸錳鋰負載在所述鋁酸鋰表面,所述鋁酸鋰的質量占所述磷酸錳鋰質量的6wt.%,所述鋁酸鋰為尺寸大小為7-10μπι的六方形片,其晶相為Ct-LiAlO2;所述磷酸錳鋰為一次顆粒大小為50-100nm的類球狀,所述類球形一次粒子團聚形成次微米球。
[0138]所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料的制備方法包括如下步驟:
[0139](I)將3mol/L的H3PO4溶液以2.5mL/min的流動速率滴入濃度為1.5mol/L的L1H.H2O溶液中,得到沉淀產物;將沉淀產物洗滌,并真空干燥、過篩,之后在250°C下煅燒4h,得灰白色Li3PO4粉體;
[0140](2)取MnSO4.H2O與上述步驟合成的Li3PO4以3.5:1的物質的量比溶于4: 2體積比的PEG400-H20混合溶液中,得到混合物料;
[0141](3)向混合物料中加入占磷酸錳鋰的質量比為6wt.%的LiA12基體,劇烈攪拌后,轉移至反應釜中,在均相反應器中165°C下反應Sh后,冷卻至室溫,得到水熱產物;
[0142](4)將水熱產物洗滌,并真空干燥、過篩,得到LiAlO2-LiMnPO4前驅體;
[0143](5)將LiAlO2-LiMnPO4前驅體與抗壞血酸以質量比1:0.15比例在少許無水乙醇中充分混合,球磨4h,50°C下干燥12h,在500°(:氮氣氣氛下煅燒1h,自然冷卻后得到LiAlO2-LiMnPOVC復合材料。
[0144]對制得的LiA102-LiMnP04/C復合正極材料進行X射線衍射(XRD)測試和掃描電鏡(SEM)測試,測試結果如圖7和圖8所示。從圖中可以看出,產物為純相的橄欖石結構的LiMnPO4,形貌為類球狀的一次粒子團聚而成的次微米球。
[0145]將所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料制作成鋰離子電池正極,測試其循環(huán)性能和容量,測試結果為在0.05C下,首次放電比容量為149.2mAh/g,循環(huán)50次,容量保持率為91.8%。
[0146]實施例5
[0147]一種LiA102_LiMnP04/C復合正極材料,所述復合正極材料包括鋁酸鋰、磷酸錳鋰和微量的碳,所述磷酸錳鋰負載在所述鋁酸鋰表面,所述鋁酸鋰的質量占所述磷酸錳鋰質量的8wt.%,所述鋁酸鋰為尺寸大小為6-10μπι的六方形片,其晶相為Ct-LiAlO2;所述磷酸錳鋰為一次顆粒大小為IlO-HOnm的類球狀,所述類球形一次粒子團聚形成次微米球。
[0148]所述LiA102-LiMnP04/C復合正極材料的制備方法包括如下步驟:
[0149](I)將4mol/L的H3PO4溶液以1.5mL/min的流動速率滴入濃度為2.5mol/L的L1H.H2O溶液中,得到沉淀產物;將沉淀產物洗滌,并真空干燥、過篩,之后在280°C下煅燒2h,得灰白色Li3PO4粉體;
[0150](2)取MnSO4.H2O與上述步驟合成的Li3PO4以3:1的物質的量比溶于3: 2體積比的PEG400-H20混合溶液中,得到混合物料;
[0151 ] (3))向混合物料中加入占磷酸錳鋰的質量比為8wt.%的Li Al O2基體,劇烈攪拌后,轉移至反應釜中,在均相反應器中200°C下反應12h后,冷卻至室溫,得到水熱產物;
[0152](4)將水熱產物洗滌,并真空干燥、過篩,得到LiAlO2-LiMnPO4前驅體;
[0153](5)將LiAlO2-LiMnPO4前驅體與抗壞血酸以質量比1:0.20比例在少許無水乙醇中充分混合,球磨3h,80 °C下干燥12h,在600 0C氮氣氣氛下煅燒5h,自然冷卻后得到LiAlO2-LiMnPOVC復合材料。
[0154]對制得的LiA102-LiMnP04/C復合正極材料進行X射線衍射(XRD)測試和掃描電鏡(SEM)測試,測試結果如圖9和圖10所示。從圖中可以看出,產物為純相的橄欖石結構的LiMnPO4,形貌為類球狀的一次粒子團聚而成的次微米
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