^烷基甲娃烷氧基、烷基^芳基甲娃烷氧基 和三芳基甲硅烷氧基;R 2。和R21獨(dú)立地選自氫、烷基、經(jīng)取代的烷基、烷二基、經(jīng)取代的烷二 基、環(huán)烷基、經(jīng)取代的環(huán)烷基、烯基、經(jīng)取代的烯基、烯二基、經(jīng)取代的烯二基、環(huán)烯基、經(jīng)取 代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經(jīng)取代的雜環(huán)基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、經(jīng)取代的雜芳基、三烷 基甲娃烷氧基、芳基^烷基甲娃烷氧基、烷基^芳基甲娃烷氧基和二芳基甲娃烷氧基;如提 條件是,'和R 21中僅一個(gè)可為氫;并且進(jìn)一步的前提條件是,如果R M和R 21中的一個(gè)選自 烷二基、經(jīng)取代的烷二基、烯二基和經(jīng)取代的烯二基,那么R2。和R 21中的另一個(gè)也選自烷二 基、經(jīng)取代的烷二基、烯二基和經(jīng)取代的烯二基,并且Rm和R 21鍵合形成環(huán)狀部分;X為0或 者從1至6的正整數(shù);并且y為從1至6的正整數(shù);
[0044] (ii)提供開(kāi)環(huán)催化劑;
[0045] (iii)混合所述第一硅氧烷化合物和所述開(kāi)環(huán)催化劑以產(chǎn)生反應(yīng)混合物;
[0046] (iv)使所述反應(yīng)混合物中的組分反應(yīng),使得(A)所述開(kāi)環(huán)催化劑打開(kāi)所述第一硅 氧烷化合物中的至少一部分所述符合式(XL)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元以形成交聯(lián)基團(tuán),以及(B)至 少一部分所述交聯(lián)基團(tuán)與所述第一硅氧烷化合物的其它分子發(fā)生反應(yīng)以產(chǎn)生分子間交聯(lián), 從而形成交聯(lián)有機(jī)硅聚合物。
【附圖說(shuō)明】
[0047] 圖1為根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光二極管(LED)的示意性橫截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0048] 以下對(duì)本申請(qǐng)全文所使用的幾個(gè)術(shù)語(yǔ)進(jìn)行定義。
[0049] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng)取代 的烷烴通過(guò)從所述烷烴的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷烴"指 的是來(lái)源于無(wú)環(huán)的無(wú)支鏈的和有支鏈的烴的化合物,其中(1)所述烴的一個(gè)或多個(gè)氫原子 被非氫原子(例如:鹵素原子)或者非烷基官能團(tuán)(例如:羥基、芳基、雜芳基)代替且/或 (2)所述經(jīng)的碳-碳鏈被氧原子(如在醚中)或者硫原子(如在硫醚中)間斷(interrupt)。
[0050] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的環(huán)烷基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng)取 代的環(huán)烷烴通過(guò)從所述環(huán)烷烴的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的環(huán) 烷烴"指的是來(lái)源于飽和的單環(huán)和多環(huán)烴(有或者沒(méi)有側(cè)鏈)的化合物,其中(1)所述烴的 一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原子(例如:鹵素原子)或者非烷基官能團(tuán)(例如:羥基、芳基、雜 芳基)代替且/或(2)所述烴的碳-碳鏈被氧原子、氮原子或者硫原子間斷。
[0051] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"烯基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)從無(wú)環(huán)的、無(wú)支鏈 的和有支鏈的烯烴(即:具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的烴)通過(guò)從所述烯烴的碳原子除去 氫原子而獲得。
[0052] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烯基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由無(wú)環(huán) 的、經(jīng)取代的烯烴通過(guò)從所述烯烴的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代 的烯烴"指的是來(lái)源于具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的無(wú)環(huán)的無(wú)支鏈的和有支鏈的烴的化合 物,其中(1)所述烴的一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原子(例如:鹵素原子)或者非烷基官能團(tuán) (例如:羥基、芳基、雜芳基)代替且/或(2)所述烴的碳-碳鏈被氧原子(如在醚中)或 者硫原子(如在硫醚中)間斷。
[0053] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"環(huán)烯基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由環(huán)烯烴(即: 具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的非芳族的單環(huán)和多環(huán)烴類(lèi))通過(guò)從所述烯烴的碳原子除去氫 原子獲得。所述環(huán)烯烴中的所述碳原子可被烷基和/或烯基取代。
[0054] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的環(huán)烯基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng)取 代的環(huán)烯烴通過(guò)從所述環(huán)烯烴的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的環(huán) 烯烴"指的是來(lái)源于具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的非芳族的單環(huán)和多環(huán)烴的化合物,其中所 述烴的一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原子(例如:鹵素原子)或者非烷基官能團(tuán)(例如:羥基、 芳基、雜芳基)代替。
[0055] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由雜環(huán)化合物通 過(guò)從所述雜環(huán)化合物的環(huán)狀部分中的原子中除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)化 合物"指的是來(lái)源于具有由至少兩種不同元素的原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的非芳族的單環(huán)和多 環(huán)化合物的化合物。這些雜環(huán)化合物還可包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵。
[0056] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的雜環(huán)基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng) 取代的雜環(huán)化合物通過(guò)從所述化合物的環(huán)狀部分中的原子中除去氫原子獲得。在這一定義 中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的雜環(huán)化合物"指的是來(lái)源于具有由至少兩種不同元素組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的 非芳族的單環(huán)和多環(huán)化合物的化合物,其中所述環(huán)狀化合物的一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原 子(例如:鹵素原子)或者官能團(tuán)(例如:羥基、烷基、芳基、雜芳基)代替。這些經(jīng)取代的 雜環(huán)化合物還可包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵。
[0057] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的芳基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng)取代 的芳烴通過(guò)從環(huán)上的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的芳烴"指的是 來(lái)源于單環(huán)和多環(huán)芳烴的化合物,其中所述烴的一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原子(例如:鹵 素原子)或者非烷基官能團(tuán)(例如:羥基)代替。
[0058] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的雜芳基"指的是如下一價(jià)官能團(tuán):該一價(jià)官能團(tuán)由經(jīng) 取代的雜芳烴通過(guò)從環(huán)上的碳原子除去氫原子獲得。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的芳烴" 指的是來(lái)源于單環(huán)和多環(huán)芳烴的化合物,其中(1)所述烴的一個(gè)或多個(gè)氫原子被非氫原子 (例如:鹵素原子)或者非烷基官能團(tuán)(例如:羥基)代替且(2)所述烴的至少一個(gè)次甲基 (一 C =)被三價(jià)雜原子代替且/或所述經(jīng)的至少一個(gè)亞乙烯基(一 CH = CH -)被二價(jià) 雜原子代替。
[0059] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"烷二基"指的是由烷烴通過(guò)從所述烷烴除去兩個(gè)氫原子而獲得 的二價(jià)官能團(tuán)。這些氫原子可從所述烷烴的同一碳原子(如:在乙烷-1,1-二基中)或者 不同的碳原子(如:在乙烷-1,2-二基中)除去。
[0060] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷二基"指的是由經(jīng)取代的烷烴通過(guò)從所述烷烴除去 兩個(gè)氫原子而獲得的二價(jià)官能團(tuán)。這些氫原子可從經(jīng)取代的烷烴的同一碳原子(如:在 2-氟乙烷-1,1-二基中)或者不同的碳原子(如:在1-氟乙烷-1,2-二基中)除去。在 這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷烴"與以上經(jīng)取代的烷基的定義中所陳述的具有相同含義。
[0061] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"烯二基"指的是如下二價(jià)官能團(tuán):該二價(jià)官能團(tuán)由無(wú)環(huán)的無(wú)支鏈 的和有支鏈的烯烴(即:具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的烴類(lèi))通過(guò)從所述烯烴除去兩個(gè)氫 原子而獲得。這些氫原子可從所述烯烴的同一碳原子(如:在丁 -2-烯-1,1-二基中)或 者不同的碳原子(如:在丁 -2-烯-1,4-二基中)除去。
[0062] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"?;?指的是由烷基羧酸通過(guò)從羧基(carboxylic acid group) 除去羥基而獲得的一價(jià)官能團(tuán)。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"烷基羧酸"指的是具有一個(gè)或多個(gè)羧 基的無(wú)環(huán)的無(wú)支鏈的和有支鏈的烴類(lèi)。
[0063] 本文使用的術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的?;?指的是由經(jīng)取代的烷基羧酸通過(guò)從羧基除去羥 基而獲得的一價(jià)官能團(tuán)。在這一定義中,術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷基羧酸"指的是具有一個(gè)或多個(gè) 鍵合至經(jīng)取代的烷烴的羧基的化合物,并且術(shù)語(yǔ)"經(jīng)取代的烷烴"的定義參照以上關(guān)于經(jīng)取 代的烷基的定義。
[0064] 在第一實(shí)施方案中,本發(fā)明提供包含多個(gè)硅氧烷重復(fù)單元的硅氧烷化合物。優(yōu)選 地,至少一些所述硅氧烷重復(fù)單元為環(huán)三硅氧烷重復(fù)單元,并且這些環(huán)三硅氧烷重復(fù)單元 獨(dú)立地選自符合如下式(I)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元:
[0065] (I)
[0066] 在式(I)的結(jié)構(gòu)中,&和1?2獨(dú)立地選自烷基、經(jīng)取代的烷基、環(huán)烷基、經(jīng)取代的環(huán) 烷基、烯基、經(jīng)取代的烯基、環(huán)烯基、經(jīng)取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經(jīng)取代的雜環(huán)基、芳基、經(jīng)取 代的芳基、雜芳基、經(jīng)取代的雜芳基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、烷基二芳 基甲硅烷氧基和三芳基甲硅烷氧基。私和R 4獨(dú)立地選自烷基、經(jīng)取代的烷基、烷二基、經(jīng)取 代的烷二基、環(huán)烷基、經(jīng)取代的環(huán)烷基、烯基、經(jīng)取代的烯基、烯二基、經(jīng)取代的烯二基、環(huán)烯 基、經(jīng)取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經(jīng)取代的雜環(huán)基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、經(jīng)取代的雜芳 基、二烷基甲娃烷氧基、芳基^烷基甲娃烷氧基、烷基^芳基甲娃烷氧基和二芳基甲硅烷氧 基。私和1? 4還可鍵合在一起形成環(huán)狀部分。由此,如果RJPR4中的一個(gè)選自烷二基、經(jīng)取 代的烷二基、烯二基和經(jīng)取代的烯二基,那么RJPR 4中的另一個(gè)也選自烷二基、經(jīng)取代的烷 二基、烯二基和經(jīng)取代的烯二基,并且私和R 4鍵合形成環(huán)狀部分。R 3和R 4還可鍵合在一起 形成環(huán)狀部分。在式(I)的結(jié)構(gòu)和下述的結(jié)構(gòu)中,部分鍵(即:通過(guò)波形線(xiàn)截?cái)嗟逆I)表示 與相鄰的部分或者重復(fù)單元鍵合的鍵。
[0067] 在優(yōu)選實(shí)施方案中,&和R 2獨(dú)立地選自C ^C3q烷基(例如:C 烷基)、C 2-C3。烯 基(例如=C2-C8烯基)、C「C3。鹵代烷基(例如:C「心鹵代烷基)、C 6-C3。芳基(例如:C 6-C10 芳基)、C7-C31芳烷基、C 3-C9三烷基甲硅烷氧基、C S-C26芳基二烷基甲硅烷氧基、C 13-C2S烷基 二芳基甲硅烷氧基和C18-C3。三芳基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地,RjP R2獨(dú)立地選自C1-C8烷基、 C1-C8鹵代烷基、C S-C1。芳基和C 7-C31芳烷基。最優(yōu)選地,R JP R 2獨(dú)立地選自C「Cs烷基(例 如:甲基)。
[0068] 在優(yōu)選實(shí)施方案中,私和R 4獨(dú)立地選自C「C3。烷基(例如:C「Cs烷基)、C「(:5烷 二基、C2-C3q烯基(例如:C 2-Cs烯基)、C 2-(:5烯二基、C「C3。鹵代烷基(例如:C「Cs鹵代烷 基)、C6-C3q芳基(例如:C S-C1。芳基)、C 7-(:31芳烷基、C 3-C9三烷基甲硅烷氧基、C S-C26芳基 二烷基甲硅烷氧基、C13-C28烷基二芳基甲硅烷氧基和C 1S-C3。三芳基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地, 私和R 4獨(dú)立地選自C 烷基、C 鹵代烷基、C 6-(;。芳基和C 7-C31芳烷基。更優(yōu)選地,R 3 和R4獨(dú)立地選自C ^C1。芳基。最優(yōu)選地,R 3和R 4均為苯基。
[0069] 該第一實(shí)施方案的硅氧烷化合物可包含任意合適量的符合式(I)結(jié)構(gòu)的硅氧烷 重復(fù)單元。優(yōu)選地,所述化合物中大約lOmol%或更多的硅氧烷重復(fù)單元符合式(I)的結(jié) 構(gòu)。更優(yōu)選地,所述化合物中大約15mol%或更多、大約20mol%或更多、大約30mol%或更 多、大約35mol%或更多、大約40mol%或更多、大約45mol%或更多、大約50mol%或更多、 大約55mol %或更多、大約60mol %或更多、大約65mol %或更多、大約70mol %或更多、大約 75mol%或更多、大約80mol%或更多、大約85mol%或更多、或者大約90mol%或更多的硅 氧烷重復(fù)單元符合式(I)的結(jié)構(gòu)。
[0070] 具有上述結(jié)構(gòu)的硅氧烷重復(fù)單元的百分比能夠通過(guò)任意適當(dāng)?shù)姆治黾夹g(shù)確定。例 如,具體重復(fù)單元中硅原子的相對(duì)量能夠利用 29Si核磁共振(NMR)來(lái)確定。硅原子化學(xué)位 移的變化取決于該硅原子所存在的具體部分或者重復(fù)單元。由此,通過(guò)利用硅氧烷化合物 的NMR譜,能夠確定化合物中存在的含娃部分或者重復(fù)單元的不同類(lèi)型。此外,當(dāng)計(jì)算NMR 譜中各峰面積時(shí),這些峰面積數(shù)值可用于確定存在于各不同類(lèi)型硅氧烷部分或者重復(fù)單元 中的娃原子的相對(duì)量。
[0071] 存在于該第一實(shí)施方案的硅氧烷化合物中的環(huán)三硅氧烷重復(fù)單元具有相同的基 本結(jié)構(gòu)(即:符合式(I)的結(jié)構(gòu)),但所有的該重復(fù)單元并不必然要用相同的基團(tuán)取代。換 句話(huà)說(shuō),根據(jù)本發(fā)明的該第一實(shí)施方案的硅氧烷化合物可含有在&、私、1? 3和R4取代基的選 擇方面存在差異的環(huán)三硅氧烷重復(fù)單元。
[0072] 如上所述,該第一實(shí)施方案的硅氧烷化合物可包含除了那些符合式(I)結(jié)構(gòu)的硅 氧烷單元之外的硅氧烷單元。例如,在優(yōu)選實(shí)施方案中,硅氧烷化合物可包含一個(gè)或多個(gè)符 合如下式(X)結(jié)構(gòu)的鏈段:
[0073] (X)
[0074] 在式(X)的結(jié)構(gòu)中,R1。和R11獨(dú)立地選自氫、烷基、經(jīng)取代的烷基、環(huán)烷基、經(jīng)取代 的環(huán)烷基、烯基、經(jīng)取代的烯基、環(huán)烯基、經(jīng)取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經(jīng)取代的雜環(huán)基、芳基、 經(jīng)取代的芳基、雜芳基、經(jīng)取代的雜芳基、三烷基甲硅烷氧基、芳基二烷基甲硅烷氧基、烷基 二芳基甲硅烷氧基和三芳基甲硅烷氧基。在式(X)的結(jié)構(gòu)中,R 1。和R11中僅一個(gè)可為氫。更 優(yōu)選地,R1。和R η獨(dú)立地選自C ^C3q烷基(例如:C 烷基)、C 2-C3。烯基(例如:C 2-(:8烯 基)X1-C3q鹵代烷基(例如:C「(: 8鹵代烷基)、C 6-C3。芳基(例如:C S-C1。芳基)、C 7-C31芳烷 基、C3-C9三烷基甲硅烷氧基、C S-C26芳基二烷基甲硅烷氧基、C 13-(:28烷基二芳基甲硅烷氧基 和C18-C3。三芳基甲硅烷氧基。更優(yōu)選地,R i。和R n獨(dú)立地選自C 烷基、C 鹵代烷基、 C6-C1。芳基和C 7-C31芳烷基。最優(yōu)選地,R i。和R n獨(dú)立地選自C「Cs烷基(例如:甲基)。
[0075] 在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,第一實(shí)施方案的硅氧烷化合物還包含至少一個(gè)符合如下 式(XV)或者式(XL)結(jié)構(gòu)的鏈段。式(XV)的結(jié)構(gòu)為
[0076] (XV)
[0077] 在這樣的結(jié)構(gòu)中,Rp私和R4選自如上所述基團(tuán)。式(XL)的結(jié)構(gòu)為
[0078] (XL)
[0079] 在式(XL)的結(jié)構(gòu)中,R2、私和R4選自上述基團(tuán),并且R 2。和R21獨(dú)立地選自氫、 烷基、經(jīng)取代的烷基、烷二基、經(jīng)取代的烷二基、環(huán)烷基、經(jīng)取代的環(huán)烷基、烯基、經(jīng)取代的烯 基、烯二基、經(jīng)取代的烯二基、環(huán)烯基、經(jīng)取代的環(huán)烯基、雜環(huán)基、經(jīng)取代的雜環(huán)基、芳基、經(jīng) 取代的芳基、雜芳基、經(jīng)取代的雜芳基、三烷基甲硅烷氧基