本技術(shù)涉及二次電池,尤其涉及一種負(fù)極極片、二次電池和用電裝置。
背景技術(shù):
1、近年來,二次電池廣泛應(yīng)用于水力、火力、風(fēng)力和太陽能電站等儲能電源系統(tǒng),以及電動工具、電動自行車、電動摩托車、電動汽車、軍事裝備、航空航天等多個領(lǐng)域。
2、負(fù)極極片的性能對二次電池的性能有關(guān)鍵性影響。目前,負(fù)極極片存在諸多缺陷,無法滿足新一代電化學(xué)體系的應(yīng)用需要。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本技術(shù)是鑒于上述課題而進(jìn)行的,其目的在于提供一種負(fù)極極片,該負(fù)極極片中第一區(qū)域的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比小于1.4,降低粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集程度,有利于降低其電池的直流阻抗,提升電池的電學(xué)性能。
2、本技術(shù)的第一方面提供了一種負(fù)極極片,所述負(fù)極極片包括負(fù)極集流體和位于所述負(fù)極集流體至少一側(cè)的負(fù)極膜層,所述負(fù)極膜層包括粘結(jié)劑;
3、其中,所述負(fù)極膜層包括第一區(qū)域和第二區(qū)域,所述第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與所述第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,所述第一區(qū)域為所述負(fù)極膜層遠(yuǎn)離所述負(fù)極集流體一側(cè)表面向所述負(fù)極膜層內(nèi)部延伸距離在h/2以內(nèi)的區(qū)域,所述第二區(qū)域為所述負(fù)極膜層靠近所述負(fù)極集流體一側(cè)表面向所述第一區(qū)域延伸距離在h/2以內(nèi)的區(qū)域,h表示為所述負(fù)極膜層的厚度,且所述負(fù)極極片為火焰加熱處理后的負(fù)極極片。
4、采用火焰加熱處理負(fù)極極片,進(jìn)而可控制第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,以降低粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集程度,進(jìn)而減少第一區(qū)域中粘結(jié)劑對負(fù)極活性材料的包覆,以使二次電池中的金屬離子更好的在負(fù)極極片中進(jìn)行嵌入和脫出,改善電池的動力學(xué)性能,降低其電池的直流阻抗,提升電池的循環(huán)性能,譬如,在鋰二次電池中,第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比控制為0.1~1.4有利于鋰離子在負(fù)極極片中的嵌入和脫出,改善鋰二次電池的動力學(xué)性能,降低其直流阻抗,從而改善負(fù)極極片表面的析鋰窗口。另外,火焰加熱成本低、簡單易操作,不會對生產(chǎn)工藝增加過多的經(jīng)濟(jì)成本和人力成本。
5、在任意實施方式中,所述第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與所述第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.6~1。
6、進(jìn)一步控制第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.6~1,大大減少了粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集,能進(jìn)一步兼顧負(fù)極極片的粘結(jié)性能和電池的直流阻抗,綜合的提升電池的循環(huán)性能。
7、在任意實施方式中,所述粘結(jié)劑水系粘結(jié)劑,所述水系粘結(jié)劑包括丁苯橡膠、聚酰胺、聚(丙烯腈-丙烯酸酯)、聚丙烯酸酯、聚(苯乙烯-丙烯酸酯)中的一種或多種;可選地,所述水系粘結(jié)劑包括丁苯橡膠。
8、在任意實施方式中,基于所述負(fù)極膜層的總質(zhì)量計,所述第一區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量含量為0.18%~2%,可選為0.3%~1%,所述第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量含量為0.32%~3%,可選為0.7%~2%。
9、在任意實施方式中,基于所述負(fù)極膜層的總質(zhì)量計,所述第一區(qū)域的粘結(jié)劑和所述第二區(qū)域的粘結(jié)劑的質(zhì)量含量之和為0.5%~5%,可選為1%~3%。
10、控制第一區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量含量在合適的范圍內(nèi),既可以使電池具有較低的直流阻抗,又可以粘結(jié)負(fù)極活性材料以保持負(fù)極極片的形態(tài);控制第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量含量在合適的范圍內(nèi),既可以使負(fù)極極片具有優(yōu)異的粘結(jié)性能,又可以控制粘結(jié)劑的引入對其電池的直流阻抗的影響。
11、在任意實施方式中,所述負(fù)極膜層還包括負(fù)極活性材料,所述負(fù)極活性材料包括人造石墨、天然石墨、軟炭、硬炭、硅碳復(fù)合物、鈦酸鋰、硅氧復(fù)合物中的一種或多種。
12、本技術(shù)的第二方面還提供一種負(fù)極極片的制備方法,包括:
13、在負(fù)極集流體的至少一側(cè)制備負(fù)極膜層,得到負(fù)極極片;
14、采用火焰加熱處理所述負(fù)極極片,得到所述火焰加熱處理后的所述負(fù)極極片;
15、其中,所述火焰加熱處理后的負(fù)極膜層包括第一區(qū)域和第二區(qū)域,所述第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與所述第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,所述第一區(qū)域為所述負(fù)極膜層遠(yuǎn)離所述負(fù)極集流體一側(cè)表面向所述負(fù)極膜層內(nèi)部延伸距離在h/2以內(nèi)的區(qū)域,所述第二區(qū)域為所述負(fù)極膜層靠近所述負(fù)極集流體一側(cè)表面向所述第一區(qū)域延伸距離在h/2以內(nèi)的區(qū)域,h表示為所述負(fù)極膜層的厚度。
16、采用火焰加熱處理負(fù)極極片,進(jìn)而可控制第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,以降低粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集程度,進(jìn)而減少第一區(qū)域中粘結(jié)劑對負(fù)極活性材料的包覆,以使二次電池中的金屬離子更好的在負(fù)極極片中進(jìn)行嵌入和脫出,改善電池的動力學(xué)性能,降低其電池的直流阻抗,提升電池的循環(huán)性能,譬如,在鋰二次電池中,第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比控制為0.1~1.4有利于鋰離子在負(fù)極極片中的嵌入和脫出,改善鋰二次電池的動力學(xué)性能,降低其直流阻抗,從而改善負(fù)極極片表面的析鋰窗口。另外,火焰加熱成本低、簡單易操作,不會對生產(chǎn)工藝增加過多的經(jīng)濟(jì)成本和人力成本。
17、在任意實施方式中,所述負(fù)極極片在火焰加熱處理前,所述第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與所述第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為1.5~10。
18、負(fù)極極片在火焰加熱處理前,第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為1.5~10,由于粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集,增加了其電池的直流阻抗,影響電池的電學(xué)性能;采用火焰加熱處理負(fù)極極片后,可使第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,顯著降低了粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集,降低了其電池的直流阻抗,改善電池的性能。
19、在任意實施方式中,所述采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片包括:
20、將所述負(fù)極極片置于火焰下方并移動;
21、采用火焰炙烤所述負(fù)極極片中遠(yuǎn)離所述負(fù)極集流體一側(cè)的表面。
22、獨立的燃?xì)夤庀到y(tǒng)可提供燃?xì)?,燃?xì)饨?jīng)過管道到達(dá)噴嘴,可在噴嘴處形成穩(wěn)定火焰,炙烤負(fù)極極片中遠(yuǎn)離負(fù)極集流體一側(cè)的表面,以使負(fù)極極片中遠(yuǎn)離負(fù)極集流體一側(cè)表面的溫度迅速上升,進(jìn)而去除第一區(qū)域中的部分粘結(jié)劑。同時,控制負(fù)極極片在火焰下方進(jìn)行勻速移動,可降低負(fù)極極片表面溫度過高對負(fù)極極片中負(fù)極活性材料的影響。
23、在任意實施方式中,采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片時,控制火焰的燃?xì)饬髁縬與所述負(fù)極極片在火焰下方的移動速度v之間滿足:0.05≤q/v≤0.3,可選為0.06≤q/v≤0.25。
24、控制火焰的燃?xì)饬髁縬,與負(fù)極極片在火焰下方的移動速度v之間滿足上述關(guān)系式,以使負(fù)極極片中遠(yuǎn)離負(fù)極集流體一側(cè)的表面具有合適溫度,從而能有效地去除第一區(qū)域中的部分粘結(jié)劑,進(jìn)而使第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,降低其電池的直流阻抗,提升電池的循環(huán)性能。
25、在任意實施方式中,采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片時,控制火焰的燃?xì)饬髁縬為3l/min~15l/min,可選為4l/min~12l/min。
26、在任意實施方式中,采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片時,所述負(fù)極極片在火焰下方的移動速度v為10m/min~180m/min,可選為30m/min~150m/min。
27、在任意實施方式中,采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片時,所述負(fù)極極片中遠(yuǎn)離所述負(fù)極集流體一側(cè)的表面溫度t為300℃~700℃,可選為400℃~700℃。
28、分別控制火焰的燃?xì)饬髁縬、負(fù)極極片在火焰下方的移動速度v或負(fù)極極片中遠(yuǎn)離負(fù)極集流體一側(cè)的表面溫度t在合適的范圍內(nèi),即能去除第一區(qū)域中的部分粘結(jié)劑,以使第一區(qū)域中第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比降至0.1~1.4,又能降低火焰加熱對負(fù)極活性材料的影響。
29、在任意實施方式中,具體步驟包括:
30、將包括負(fù)極活性材料和粘結(jié)劑的原料與去離子水均勻混合以制備負(fù)極漿料,將所述負(fù)極漿料涂敷在負(fù)極集流體上以制備所述負(fù)極膜層,得到所述負(fù)極極片;可選地,所述原料還包括羧甲基纖維素鈉;
31、將所述負(fù)極極片置于火焰下方并移動;
32、采用火焰炙烤所述負(fù)極極片中遠(yuǎn)離所述負(fù)極集流體一側(cè)的表面,得到所述火焰加熱處理后的所述負(fù)極極片。
33、上述經(jīng)火焰加熱處理后的負(fù)極極片中的第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4,可有效地降低粘結(jié)劑在第一區(qū)域中的聚集,降低其電池的直流阻抗,改善電池的性能。
34、在任意實施方式中,所述制備方法還包括壓實處理步驟,所述壓實處理步驟是在采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片之前進(jìn)行或之后進(jìn)行。
35、在任意實施方式中,所述制備方法還包括模切處理步驟,所述模切步驟在所述壓實步驟之后進(jìn)行,且所述模切處理步驟是在采用所述火焰加熱處理所述負(fù)極極片之前進(jìn)行或之后進(jìn)行。
36、火焰加熱處理負(fù)極極片的步驟位于壓實處理步驟或模切處理步驟之前或之后均可,均可使負(fù)極極片在火焰加熱處理后,其第一區(qū)域中的粘結(jié)劑與第二區(qū)域中的粘結(jié)劑的質(zhì)量比為0.1~1.4。
37、本技術(shù)的第三方面提供一種二次電池,包括本技術(shù)第一方面所述的負(fù)極極片或本技術(shù)第二方面所述的制備方法所制備的負(fù)極極片。
38、在任意實施方式中,所述二次電池包括鋰二次電池、鈉二次電池、鉀二次電池中的一種或多種。
39、本技術(shù)的第四方面提供一種用電裝置,包括本技術(shù)第三方面所述的二次電池。