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一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片及制備方法與流程

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一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片及制備方法與流程
本發(fā)明屬于柔性鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域
,尤其涉及一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片及制備方法。
背景技術(shù)
:目前已有少量概念柔性電池器件出現(xiàn),這些器件的設(shè)計(jì)都是建立在柔性電池發(fā)展的基礎(chǔ)上。柔性電池是指能夠承受重復(fù)彎曲、扭曲、拉伸以及折疊等形變而不影響性能的電池。為了滿(mǎn)足可彎曲、可植入、可穿戴電子產(chǎn)品的需要,高性能的柔性電池亟待開(kāi)發(fā)。國(guó)內(nèi)國(guó)外的柔性電池目前主要使用金屬集流體,專(zhuān)利CN201180004137.9中提出薄型柔性電池,該柔性電池的正極集電體包含了銀、鎳、鈀、金、鉑、鋁及不銹鋼中的至少一種組分;專(zhuān)利CN201410030455.8中提出一種柔性電池,其集流器包含了金屬或金屬合金材料;專(zhuān)利CN201410159108.5采用銅、鋁、銀、金和不銹鋼柵線(xiàn)片中的一種或多種作為集流體電路的組分;同樣專(zhuān)利CN201610524733.4中的柔性電池正極需要鋁箔作為集流體;金屬集流體使得電池柔性差,變形率和彎曲度小,同時(shí)由于金屬質(zhì)量較大,使得電池的容量密度下降,另外,因電極材料難以黏附在光滑的金屬表面而造成電池循環(huán)性能差。聚氨酯具備優(yōu)異的橡膠特性,常作為膠粘劑使用,不僅粘接力強(qiáng),同時(shí)還具有優(yōu)異的緩沖、減震功能。專(zhuān)利CN201180028943.X中將聚氨酯材料用作外包覆體的樹(shù)脂層。目前還沒(méi)有將聚氨酯應(yīng)用于柔性電池電極片的報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明提出了一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片及其制備方法,以聚氨酯為粘接劑,采用浸漬法加工工藝制備鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,解決了柔性電池柔性差,柔韌度不足,容量密度小,循環(huán)性能差的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明提出的一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料包括活性材料、導(dǎo)電劑和粘接劑,所述粘接劑包括熱塑性聚氨酯和/或溶劑型聚氨酯。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為40~80:5~10:10~55。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為50~70:6~9:20~45。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為60:8:32。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰、鎳鈷錳酸鋰、鈷酸鋰、錳酸鋰中的一種。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰或鈷酸鋰。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰。優(yōu)選地,導(dǎo)電劑為導(dǎo)電炭黑、乙炔黑、聚苯胺、聚吡咯中的一種或多種。優(yōu)選地,導(dǎo)電劑為導(dǎo)電炭黑和乙炔黑。優(yōu)選地,所述熱塑性聚氨酯的膠膜斷裂伸長(zhǎng)率為500~1000%,拉伸強(qiáng)度為20~40MPa。本發(fā)明提出了一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片的制備方法,包括如下步驟:將粘接劑置于溶劑中,待粘接劑溶解后加入活性材料和導(dǎo)電劑,球磨得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜以在聚四氟乙烯板表面形成薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),烘干后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。優(yōu)選地,球磨時(shí)間為1.5-2.5h。優(yōu)選地,球磨時(shí)間為2h。優(yōu)選地,萃取時(shí)間為1.5-2.5h。優(yōu)選地,萃取時(shí)間為2h。優(yōu)選地,烘干溫度為90-110℃,烘干時(shí)間為4-8h。優(yōu)選地,烘干溫度為100℃,烘干時(shí)間為6h。優(yōu)選地,烘干后從聚四氟乙烯板上撕下薄膜得到鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。優(yōu)選地,溶劑和粘接劑的重量比為1~3:1。優(yōu)選地,溶劑合粘接劑的重量比為2:1。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為40~80:5~10:10~55。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為50~70:6~9:20~45。優(yōu)選地,活性材料、導(dǎo)電劑、粘接劑的重量比為60:8:32。優(yōu)選地,粘接劑包括熱塑性聚氨酯和/或溶劑型聚氨酯。優(yōu)選地,熱塑性聚氨酯的膠膜斷裂伸長(zhǎng)率為500~1000%,拉伸強(qiáng)度為20~40MPa。優(yōu)選地,所述溶劑能以任何體積與水互溶。優(yōu)選地,溶劑為丙酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一種或多種。優(yōu)選地,溶劑為丙酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或多種。優(yōu)選地,溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰、鎳鈷錳酸鋰、鈷酸鋰、錳酸鋰中的一種。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰或鈷酸鋰。優(yōu)選地,活性材料為磷酸鐵鋰。優(yōu)選地,導(dǎo)電劑為導(dǎo)電炭黑、乙炔黑、聚苯胺、聚吡咯中的一種或多種。優(yōu)選地,導(dǎo)電劑為導(dǎo)電炭黑和乙炔黑。本發(fā)明提出了一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片的應(yīng)用,用于扣式鋰離子電池。優(yōu)選地,在扣式鋰離子電池的制備過(guò)程中,將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片置于電解液中吸液溶脹,溶脹平衡后用壓片機(jī)沖頭沖成薄片作為正極,以金屬鋰片作負(fù)極,將正極和負(fù)極之間以隔膜隔離,組裝過(guò)程在真空手套箱中進(jìn)行。優(yōu)選地,在扣式鋰離子電池的制備過(guò)程中,沖成的薄片直徑為12mm。優(yōu)選地,隔膜為多孔聚乙烯膜或多孔聚丙烯膜。優(yōu)選地,電解液為碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的六氟磷酸鋰溶液。優(yōu)選地,電解液中碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的體積比為1:1。本發(fā)明的有益技術(shù)效果體現(xiàn)在以下方面:1、本發(fā)明使用聚氨酯作為粘接劑,加入適配的活性材料和導(dǎo)電劑,無(wú)需使用金屬銀、鎳、鈀、金、鉑、鋁及不銹鋼作為集流體,減輕了電池重量,提高了電池容量密度,擴(kuò)寬了鋰離子柔性電池的應(yīng)用領(lǐng)域,更適合于可穿戴設(shè)備;另外,聚氨酯作為粘接劑,不會(huì)出現(xiàn)脫粉、掉料的不良現(xiàn)象,提高了電池使用過(guò)程中的穩(wěn)定性和安全性;2、本發(fā)明采用浸漬法加工工藝制備鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,可以很好地發(fā)揮聚氨酯的柔性,該方法制得正極片不僅韌性好、強(qiáng)度高、變形率大,可以承受重復(fù)彎曲、扭曲、拉伸以及折疊形變而不影響電池性能,延長(zhǎng)電池的使用壽命;而且本發(fā)明的柔性正極片使電池具備容量大,循環(huán)性能好,高倍率性能優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例9-11與對(duì)照組首次充放電容量曲線(xiàn);圖2為實(shí)施例9-11與對(duì)照組100次循環(huán)充放電的容量曲線(xiàn);圖3為實(shí)施例9-11與對(duì)照組100次循環(huán)充放電的庫(kù)倫效率曲線(xiàn);圖4為實(shí)施例9-11與對(duì)照組的倍率特性。具體實(shí)施方式下面,通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料包括:磷酸鐵鋰、導(dǎo)電炭黑、熱塑性聚氨酯。實(shí)施例2一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:40份磷酸鐵鋰、5份導(dǎo)電炭黑、10份熱塑性聚氨酯。實(shí)施例3一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:80份鎳鈷錳酸鋰、10份乙炔黑、55份溶劑型聚氨酯。實(shí)施例4一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:50份鈷酸鋰、3份導(dǎo)電炭黑、3份聚苯胺、10份熱塑性聚氨酯、10份溶劑型聚氨酯。實(shí)施例5一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:70份錳酸鋰、3份導(dǎo)電炭黑、3份乙炔黑、3份聚苯胺、45份熱塑性聚氨酯,45份丙酮;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于丙酮中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入錳酸鋰、導(dǎo)電炭黑和乙炔黑,將三者球磨1.5h后得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為1.5h,在90℃條件下烘干4h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。實(shí)施例6一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:60份錳酸鋰、3份導(dǎo)電炭黑、2份乙炔黑、2份聚苯胺、1份聚吡咯、33份熱塑性聚氨酯、45份乙酸乙酯、54份N-甲基吡咯烷酮;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于乙酸乙酯和N-甲基吡咯烷酮混合溶劑中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入錳酸鋰、導(dǎo)電炭黑、乙炔黑和聚吡咯,將三者球磨2.5h后得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2.5h,在110℃條件下烘干8h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。實(shí)施例7一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:60份錳酸鋰、3份導(dǎo)電炭黑、4份乙炔黑、40份熱塑性聚氨酯、20份N-乙基吡咯烷酮、20份N,N-二甲基甲酰胺、40份N,N-二甲基乙酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺混合溶劑中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入錳酸鋰、導(dǎo)電炭黑和乙炔黑,將三者球磨2h后得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在100℃條件下烘干6h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。實(shí)施例8一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:55份磷酸鐵鋰、4份導(dǎo)電炭黑、3份乙炔黑、35份熱塑性聚氨酯、10份乙酸乙酯、20份N-乙基吡咯烷酮、20份N,N-二甲基甲酰胺、10份N,N-二甲基乙酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺混合溶劑中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入磷酸鐵鋰、導(dǎo)電炭黑和乙炔黑,將三者球磨2.5h后得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在105℃條件下烘干6.5h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。實(shí)施例9一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:55份磷酸鐵鋰、4份導(dǎo)電炭黑、3份乙炔黑、40份熱塑性聚氨酯、20份丙酮、10份乙酸乙酯、20份N-乙基吡咯烷酮、20份N,N-二甲基甲酰胺、10份N,N-二甲基乙酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于丙酮、乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺混合溶劑中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入磷酸鐵鋰、導(dǎo)電炭黑和乙炔黑,將三者球磨2.5h后得到混合物料,用混合物料在聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在105℃條件下烘干6.5h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片。實(shí)施例10一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:60份磷酸鐵鋰、10份乙炔黑、30份熱塑性聚氨酯、90份N,N-二甲基甲酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于N,N-二甲基甲酰胺中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入磷酸鐵鋰和乙炔黑,將三者球磨2h后得到混合物料,用混合物料在平整的聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在100℃條件下烘干6h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,并將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片組裝成扣式鋰離子電池進(jìn)行性能測(cè)試。所述的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片可用于扣式鋰離子電池,在扣式鋰離子電池的制備過(guò)程中,將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片置于碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的六氟磷酸鋰溶液中吸液溶脹,溶脹平衡后用壓片機(jī)沖頭沖成直徑為12mm的薄片作為正極,以金屬鋰片作負(fù)極,將正極和負(fù)極之間以多孔聚乙烯膜作為隔膜將正負(fù)極隔離,組裝過(guò)程在真空手套箱中進(jìn)行。實(shí)施例11一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:50份磷酸鐵鋰、10份乙炔黑、40份熱塑性聚氨酯、90份N,N-二甲基甲酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于N,N-二甲基甲酰胺中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入磷酸鐵鋰、和乙炔黑,將三者球磨2h后得到混合物料,用混合物料在平整的聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在100℃條件下烘干6h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,并將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片組裝成扣式鋰離子電池進(jìn)行性能測(cè)試;扣式鋰離子電池采用如下方法制得:將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片置于碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的六氟磷酸鋰溶液中吸液溶脹,溶脹平衡后用壓片機(jī)沖頭沖成直徑為12mm的薄片作為正極,以金屬鋰片作負(fù)極,將正極和負(fù)極之間以多孔聚乙烯膜作為隔膜將正負(fù)極隔離,組裝過(guò)程在真空手套箱中進(jìn)行。實(shí)施例12一種鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,其原料按重量份包括:40份磷酸鐵鋰、10份乙炔黑、50份熱塑性聚氨酯、50份N,N-二甲基甲酰胺;鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片采用浸漬法加工工藝制備,包括如下步驟:將熱塑性聚氨酯置于N,N-二甲基甲酰胺中,待熱塑性聚氨酯溶解后加入磷酸鐵鋰、和乙炔黑,將三者球磨2h后得到混合物料,用混合物料在平整的聚四氟乙烯板上刮膜,使聚四氟乙烯板表面形成混合物料薄膜,將涂有薄膜的聚四氟乙烯板置于水中,以水萃取薄膜中的溶劑使薄膜形成多孔結(jié)構(gòu),萃取時(shí)間為2h,在100℃條件下烘干6h后得到的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片,并將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片組裝成扣式鋰離子電池進(jìn)行性能測(cè)試;扣式鋰離子電池采用如下方法制得:將鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片置于碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的六氟磷酸鋰溶液中吸液溶脹,溶脹平衡后用壓片機(jī)沖頭沖成直徑為12mm的薄片作為正極,以金屬鋰片作負(fù)極,將正極和負(fù)極之間以多孔聚乙烯膜作為隔膜將正負(fù)極隔離,組裝過(guò)程在真空手套箱中進(jìn)行。對(duì)照組:一種扣式鋰離子電池正極片,其原料按重量份包括:60份磷酸鐵鋰、10份乙炔黑、30份PVDF、90份N,N-二甲基甲酰胺。將PVDF溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,待PVDF溶解后加入磷酸鐵鋰和乙炔黑,將三者球磨2h后得到混合物料,用混合物料在平整的鋁箔上刮膜,使其表面形成混合物料薄膜,在100℃條件下烘干6h后得到電池正極片,并將所得的電池正極片組裝成扣式鋰離子電池進(jìn)行性能測(cè)試;扣式鋰離子電池采用如下方法制得:將正極片置于碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的六氟磷酸鋰溶液中吸液溶脹,溶脹平衡后用壓片機(jī)沖頭沖成直徑為12mm的薄片作為正極,以金屬鋰片作負(fù)極,將正極和負(fù)極之間以多孔聚乙烯膜作為隔膜將正負(fù)極隔離,組裝過(guò)程在真空手套箱中進(jìn)行。實(shí)施例10-12制得的扣式鋰離子電池的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如表1所示:表1實(shí)施例10-12制得的扣式鋰離子電池的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果試驗(yàn)組拉伸強(qiáng)度斷裂伸長(zhǎng)率吸液平衡時(shí)間吸液率實(shí)施例103.72MPa151%2min101%實(shí)施例114.57MPa189%4min105%實(shí)施例124.92MPa237%5min110%從表1可以看出,本發(fā)明制得的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片具有很好的拉伸強(qiáng)度和韌性,保證了鋰離子電池的機(jī)械穩(wěn)定性和變形率,同時(shí)吸液能力測(cè)試結(jié)果表明本發(fā)明具有很快的吸液速度,吸液率高,保證了鋰離子電池優(yōu)良的電導(dǎo)率。為了進(jìn)一步證明本發(fā)明制得的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片綜合性能,發(fā)明人將實(shí)施例10-12與以PVDF為粘接劑的對(duì)照組制得的扣式鋰離子電池進(jìn)行了充放電測(cè)試(電壓范圍為:2.8~4.2V)和循環(huán)性能測(cè)試(電壓范圍為:2.8~4.2V),測(cè)試結(jié)果如圖1-圖4所示:圖1為實(shí)施例10-12與對(duì)照組首次充放電容量曲線(xiàn)對(duì)比圖,其測(cè)試電流為0.2C,從圖1可以看出,本發(fā)明制得的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片首次充放電的效率最高達(dá)到了96%,最大放電容量為53mAh/g,說(shuō)明本發(fā)明具有高的充放電效率和較大的電池容量。圖2、圖3分別為實(shí)施例10-12與對(duì)照組100次循環(huán)充放電的容量曲線(xiàn)和庫(kù)倫效率對(duì)比圖,其測(cè)試電流為1C,從圖2可以看出本發(fā)明所得鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片循環(huán)100次充放電后與首次充放電的電容量相比,放電容量?jī)H有微量減小,說(shuō)明本發(fā)明具有充放電性能較為穩(wěn)定,從圖3可以看出,經(jīng)過(guò)100次循環(huán)后本發(fā)明仍具有較高的庫(kù)倫效率,說(shuō)明本發(fā)明具有優(yōu)異的電池循環(huán)特性。圖4為實(shí)施例10-12與對(duì)照組的倍率特性,從圖4可以看出本發(fā)明在測(cè)試電流為0.2C、0.5C、1C的低倍率充放電性能與對(duì)比例相當(dāng),在測(cè)試電流為2C、3C、5C和10C時(shí),特別是5C和10C條件下的高倍率充放電性能本發(fā)明明顯優(yōu)于對(duì)比例,說(shuō)明本發(fā)明所得的鋰離子柔性電池?zé)o襯底正極片具有非常優(yōu)異的倍率特性,具備快速充放電的能力。以上所述,僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此,任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi),根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變,都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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