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用于電池的隔片、包括該隔片的二次電池和制造用于電池的隔片的方法與流程

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用于電池的隔片、包括該隔片的二次電池和制造用于電池的隔片的方法與流程

本發(fā)明涉及布置在電池中的正極和負(fù)極之間的隔片、包括該隔片的二次電池和制造用于電池的隔片的方法。

發(fā)明背景

電池,如二次電池,包括電極體作為內(nèi)部結(jié)構(gòu),其中正極和負(fù)極彼此相鄰布置在電解質(zhì)溶液中。在這種電極體中,必須布置正極和負(fù)極以使它們可在它們之間不直接接觸的情況下經(jīng)由電解質(zhì)溶液交換離子。因此,將用于電池的隔片布置在正極和負(fù)極之間。作為用于電池的隔片,在許多情況下,使用由絕緣材料,如熱塑性樹脂形成的多孔膜。

由熱塑性樹脂形成的多孔膜形式的用于電池的隔片具有通過(guò)在溫度升高過(guò)程中熔融而封閉孔隙以中斷正極與負(fù)極之間的離子流動(dòng)路徑的斷路功能。用于電池的隔片的實(shí)例包括日本專利申請(qǐng)公開No.2012-49052(JP2012-49052 A)中公開的隔片。JP 2012-49052 A中公開的隔片具有在多孔樹脂膜形式的基底表面上設(shè)置多孔耐熱層的結(jié)構(gòu)。多孔耐熱層的設(shè)置防止基底在斷路后的進(jìn)一步收縮。當(dāng)溫度在斷路后進(jìn)一步提高時(shí),熱塑性樹脂基底進(jìn)一步收縮。因此,在正極和負(fù)極之間可能發(fā)生短路。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

最近,為了獲得更可靠的斷路功能,已經(jīng)要求隔片的基礎(chǔ)樹脂具有較低熔點(diǎn)。在具有低熔點(diǎn)的熱塑性樹脂中,在溫度升高過(guò)程中有可能產(chǎn)生強(qiáng)收縮力。因此,即使如JP 2012-49052 A中所公開的那樣設(shè)置了這種多孔耐熱層,也不能在溫度升高過(guò)程中完全防止多孔耐熱層的收縮,這可能造成正極和負(fù)極之間的短路。

本發(fā)明提供了一種用于電池的隔片,其包括具有相對(duì)較低熔點(diǎn)的多孔膜形式的基底,其中該基底具有令人滿意的斷路后抗收縮性。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供了一種用于電池的隔片,其包括:基底,其是由聚烯烴樹脂形成的多孔膜并具有低于150℃的熔點(diǎn);和多孔耐熱層,其布置在基底的正面和背面上和布置在寬度方向上的基底相反端部上且包括無(wú)機(jī)填料粒子和粘合劑。在本發(fā)明的第一方面中,布置在寬度方向上的基底相反端部上的各多孔耐熱層的厚度在5至5000微米范圍內(nèi)并等于或大于布置在基底的正面和背面上的多孔耐熱層的厚度之和。

根據(jù)本發(fā)明的第一方面,當(dāng)在寬度方向上的截面圖上觀看時(shí),基底的所有四面支承有多孔耐熱層。特別地,布置在寬度方向上的基底相反端部上的多孔耐熱層具有足夠的厚度。因此,即使在溫度升高過(guò)程中基底的樹脂熔融的狀態(tài)下,該多孔耐熱層也防止基底收縮。因此,用于電池的隔片的斷路功能呈現(xiàn)出來(lái)但沒(méi)有由于基礎(chǔ)樹脂的收縮造成的劣化。因此,即使使用具有相對(duì)較低熔點(diǎn)的樹脂作為基底,該用于電池的隔片也表現(xiàn)出令人滿意的斷路特征。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供了一種二次電池,其包括:正極片;負(fù)極片;和與正極片和負(fù)極片層壓在一起的根據(jù)第一方面的隔片。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面,提供了一種制造用于電池的隔片的方法,所述方法包括:通過(guò)將包括無(wú)機(jī)填料粒子和粘合劑的漿料施加到基底的正面和背面以及寬度方向上的基底相反端部上而形成漿料層,所述基底是由聚烯烴樹脂形成并具有低于150℃的熔點(diǎn)的多孔膜;調(diào)節(jié)施加到基底的正面和背面上和施加到寬度方向上的基底相反端部上的漿料層的厚度,從而在干燥后測(cè)量時(shí),布置在寬度方向上的基底相反端部上的各漿料層的厚度在5至5000微米范圍內(nèi)并等于或大于布置在基底的正面和背面上的漿料層的厚度之和;和將厚度經(jīng)調(diào)節(jié)的漿料層干燥。

根據(jù)上述配置,可以提供包括具有相對(duì)較低熔點(diǎn)的多孔膜形式的基底的用于電池的隔片,該基底具有令人滿意的斷路后抗收縮性。

附圖說(shuō)明

下面參考附圖描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的特征、優(yōu)點(diǎn)以及技術(shù)和工業(yè)意義,其中類似數(shù)字是指類似元件,且其中:

圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的用于電池的隔片的截面圖;

圖2是顯示制造根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片的裝置的正視圖;

圖3是顯示間隙元件(gap member)的平面視圖;

圖4是顯示使用間隙元件調(diào)節(jié)各漿料層的厚度的截面圖;

圖5是顯示電池的示意性結(jié)構(gòu)的截面圖;

圖6是顯示相關(guān)技術(shù)的隔片在溫度升高過(guò)程中的收縮的截面圖;

圖7是顯示根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片在斷路過(guò)程中的狀態(tài)的截面圖;

圖8是顯示在斷路后提高根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片的溫度的狀態(tài)的截面圖;

圖9是顯示用作基底的多孔樹脂的熔點(diǎn)與在斷路后的收縮過(guò)程中的寬度方向尺寸保持率之間的關(guān)系的曲線圖;和

圖10是顯示耐熱層的端部的厚度與在斷路后的收縮過(guò)程中的寬度方向尺寸保持率之間的關(guān)系的曲線圖。

具體實(shí)施方式

下面參考附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1具有圖1的截面圖中所示的配置。也就是說(shuō),圖1的用于電池的隔片1包括基底10和布置在基底10的表面上的多孔耐熱層11。在圖1的截面圖中,左右方向(箭頭W標(biāo)示的方向)代表矩形膜形式的用于電池的隔片1的寬度方向,且垂直方向(箭頭T標(biāo)示的方向)代表用于電池的隔片1的厚度方向。用于電池的隔片1的縱向是垂直于圖1的紙平面的方向。

基底10是由作為熱塑性樹脂的聚烯烴樹脂形成的多孔膜。更具體地,使用具有低于150℃的相對(duì)較低熔點(diǎn)的聚烯烴樹脂作為構(gòu)成基底10的樹脂。具體而言,可以使用聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。基底10可具有PE或PP的單層結(jié)構(gòu)或具有三層結(jié)構(gòu)(例如PE/PP/PE)。在這種情況下,PE可以是低密度聚乙烯(LDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。

多孔耐熱層11包括無(wú)機(jī)填料粒子和粘合劑,其是多孔的。無(wú)機(jī)填料粒子是氧化鋁、二氧化硅、勃姆石、氧化鎂、二氧化鈦等的粒子。通過(guò)粘合劑,將無(wú)機(jī)填料粒子互相粘合,或?qū)o(wú)機(jī)填料粒子和基底10互相粘合。粘合劑是樹脂,如丙烯酸系樹脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚烯烴或苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1的多孔耐熱層11不僅在基底10的主表面上形成,還在寬度方向上的相反端部上形成。在下文中,多孔耐熱層11的主表面部被稱作“主表面部11A”,多孔耐熱層11的端部被稱作“端部11B”。在圖1中,為了容易視覺(jué)識(shí)別,主表面部11A的厚度顯示得略大于實(shí)際尺寸(這同樣適用于圖7和8)。

在根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1中,多孔耐熱層11的厚度滿足下列兩個(gè)條件:1.端部11B的厚度在5至5000微米范圍內(nèi);和2.各端部11B的厚度等于或大于正面和背面主表面部11A的厚度之和?!案鞫瞬?1B的厚度”不是指右端和左端表面11B的厚度之和,而是任一端部11B的厚度?!案鞫瞬?1B的厚度”的厚度方向是用于電池的隔片1的寬度方向,即圖1的截面圖中的左右方向(箭頭W標(biāo)示的方向)。另一方面,“正面和背面主表面部11A的厚度”的厚度方向是圖1的截面圖中的垂直方向(箭頭T標(biāo)示的方向)。

具有上述配置的根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1如下制造。作為用于制造根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1的材料,準(zhǔn)備用于形成基底10的樹脂膜和用于形成多孔耐熱層11的漿料。所述樹脂膜是上述基底10。所述漿料是將無(wú)機(jī)填料粒子與粘合劑捏合在一起的流體。在這種情況下,調(diào)節(jié)漿料中的粘合劑比例,從而使得經(jīng)過(guò)如下所述干燥的多孔耐熱層11中的無(wú)機(jī)填料粒子之間的間隙沒(méi)有完全被粘合劑樹脂填充。

如圖2中所示,用于制造根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1的裝置包括施料部20、厚度調(diào)節(jié)部21和干燥部22。施料部20包括盤23和輥24。盤23含有上述漿料25,輥24的一部分浸在漿料25中。因此,當(dāng)供往輥24的樹脂膜(基底)10在U形轉(zhuǎn)彎時(shí),樹脂膜接觸漿料25。通過(guò)輥24折返的樹脂膜10以這樣的狀態(tài)向上移動(dòng):漿料25已被施加到正面和背面和相反端部上。也就是說(shuō),在施料部20中,進(jìn)行施加步驟,將漿料25施加到作為基底10的樹脂膜的正面和背面和其在寬度方向上的相反端部上。

在厚度調(diào)節(jié)部21中布置了圖3中所示的間隙元件26。在間隙元件26中,形成有具有細(xì)長(zhǎng)矩形的開口27。開口27的水平和垂直尺寸略大于作為基底10的樹脂膜的厚度和寬度。通過(guò)使已穿過(guò)施料部20的樹脂膜(基底)10穿過(guò)間隙元件26的開口27,除去布置在樹脂膜10上的漿料層28的過(guò)剩部分。因此調(diào)節(jié)了布置在樹脂膜10上的各漿料層28的厚度。圖4的截面圖顯示使用間隙元件26調(diào)節(jié)各漿料層28的厚度。圖4顯示沿樹脂膜10的進(jìn)給方向(圖4中的箭頭標(biāo)示的方向)調(diào)節(jié)布置在樹脂膜10的正面和背面上的各漿料層28的厚度的狀態(tài)。通過(guò)間隙元件26調(diào)節(jié)布置在寬度方向上的相反端部上的各漿料層28的厚度。也就是說(shuō),在厚度調(diào)節(jié)部21中,對(duì)于已穿過(guò)施料部20的樹脂膜10,進(jìn)行厚度調(diào)節(jié)步驟,其中調(diào)節(jié)布置在正面和背面上和布置在寬度方向上的相反端部上的各漿料層28的厚度。確定開口27的水平和垂直尺寸從而將在如下所述干燥后測(cè)得的多孔耐熱層11的厚度調(diào)節(jié)至所需值。

在干燥部22中,適當(dāng)加熱已穿過(guò)厚度調(diào)節(jié)部21的樹脂膜(基底)10以除去漿料層28中的揮發(fā)性組分。因此基底10上的漿料層28形成多孔耐熱層11。也就是說(shuō),在干燥部22中進(jìn)行干燥步驟,干燥基底10上的漿料層28以形成多孔耐熱層11。以此方式制造了根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1。

根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1用作電池的組件。具體而言,將用于電池的隔片1與電池的正極片和負(fù)極片層壓在一起形成電極體。如圖5中所示,將電極體120與電解質(zhì)溶液117一起密封在外殼體110中形成電池100。電池100包括正極外部端子150和負(fù)極外部端子160。此外,提供有安全閥170。

用于電池的隔片1在電池100中的運(yùn)行如下。首先,在電池100的正常狀態(tài)下,將電極體120中的用于電池的隔片1浸在電解質(zhì)溶液中,允許正極片與負(fù)極片之間的離子移動(dòng),并防止這兩個(gè)電極片之間的直接接觸。這一功能是隔片的原始功能。當(dāng)電池100的內(nèi)部溫度由于過(guò)電流等而提高并達(dá)到構(gòu)成基底10的樹脂的熔點(diǎn)時(shí),基底10熔融。因此,表現(xiàn)出斷路功能并斷開電流路徑。

在根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1中,防止了基底10在斷路過(guò)程中的過(guò)度收縮。也就是說(shuō),構(gòu)成基底10的聚烯烴樹脂在熔融過(guò)程中可能收縮。特別地,在構(gòu)成基底10的樹脂具有低熔點(diǎn)的情況下,熔融過(guò)程中的熱收縮程度可能很大。在根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1中防止了基底10的這種過(guò)度收縮。

為了描述上述運(yùn)行,使用圖6描述在相關(guān)技術(shù)的用于電池的隔片中發(fā)生熱收縮的狀態(tài)。在如圖6(其是在如圖1中的寬度方向上的截面圖)的上部所示的用于電池的隔片92中,僅在基底90的單表面上存在耐熱層91,如圖6的中部所示基底90由于斷路而在厚度方向上收縮。因此,在斷路后用于電池的隔片92的厚度T1小于其在斷路前的厚度T。另一方面,用于電池的隔片92的寬度W基本沒(méi)有由于斷路而收縮。由于耐熱層91的作用,在斷路后保持了用于電池的隔片92的寬度W。由無(wú)機(jī)材料形成的耐熱層91在基底90的收縮溫度下不收縮,并在冷卻過(guò)程中保持其尺寸。因此,由于存在耐熱層91,基底90僅在厚度方向上收縮而不在面內(nèi)方向上收縮。

但是,上述結(jié)果僅限于基底90的收縮程度不強(qiáng)的情況。在基底90的收縮程度強(qiáng)的情況下,如圖6的下部所示,即使耐熱層91的存在也不能防止基底90在寬度方向上的收縮。由于耐熱層91是粒子聚集體,基底90的耐收縮應(yīng)力有極限。因此,如圖6的下部所示,用于電池的隔片92的寬度W1小于原始寬度W?;?0的寬度W2在這種狀態(tài)下進(jìn)一步小于寬度W1。

另一方面,在使用用于電池的隔片1的電池100中,不發(fā)生圖6的下部所示的狀況。這是因?yàn)槎嗫啄蜔釋?1的尺寸維持功能有效地表現(xiàn)出來(lái)。圖7是顯示在根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1中發(fā)生斷路的狀態(tài)的截面圖。在圖7的狀態(tài)中,如圖6的中部所示,用于電池的隔片1的寬度W基本保持不變且只有厚度T1降低。到這一階段,與用于電池的隔片92沒(méi)有顯著差異。

但是,在電池100的溫度進(jìn)一步提高且多孔耐熱層11強(qiáng)收縮的階段中,與圖6的下部所示的狀態(tài)不同。也就是說(shuō),如圖8中所示,甚至在這一階段,用于電池的隔片1也沒(méi)有從圖7的狀態(tài)明顯改變。更具體地,在圖8的階段中,用于電池的隔片1的寬度W3略小于原始寬度W。但是,寬度W3與圖6的下部所示的寬度W1之間只有極小差異。就用于電池的隔片1中的基底而言,不同于圖6的下部所示的基底90與一部分耐熱層91剝離,為基底10存在于除端部11B外的多孔耐熱層11的整個(gè)寬度上的狀態(tài)。因此,甚至在上述階段中,用于電池的隔片1也保持充分?jǐn)嗦沸?yīng)。

根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1甚至在圖8的狀態(tài)下也可保持?jǐn)嗦沸?yīng)的原因是存在所述多孔耐熱層11。具體而言,原因在于多孔耐熱層11不僅存在于基底10的正面和背面上(主表面部11A),還存在于基底10在寬度方向上的相反端部上(端部11B)。因此,用于電池的隔片1的基底10在所有四面承載有多孔耐熱層11的主表面部11A和端部11B。因此,基底10甚至在圖8的狀態(tài)下也基本不收縮,而在這樣的狀態(tài)下相關(guān)技術(shù)的基底強(qiáng)收縮。特別地,其原因在于由于存在端部11B,基底10固定在甚至寬度方向上的相反面上。這是因?yàn)閷挾确较蛏系南喾炊耸腔?0開始收縮的原點(diǎn)。

在所用熱塑性樹脂如該實(shí)施方案中的基底10的情況中那樣具有相對(duì)較低的熔點(diǎn)的情況下,通過(guò)多孔耐熱層11的上述布置獲得的防止基底10收縮的作用特別顯著。將使用圖9的曲線圖描述這一點(diǎn)。在圖9的曲線圖中,橫軸代表用作基底10的多孔聚烯烴樹脂的熔點(diǎn)??v軸代表基底10(或90)在寬度方向上的尺寸相對(duì)于在圖6下部的狀態(tài)(無(wú)端部)或圖8的狀態(tài)(存在端部)中的原始寬度的保持率。也就是說(shuō),對(duì)于“無(wú)端部”,保持率是通過(guò)將圖6下部中的寬度W2除以圖6上部的W而得的值。對(duì)于“存在端部”,保持率是通過(guò)將從圖8的W3中減去端部11B的尺寸而得的凈部尺寸除以從圖1的W中減去端部11B的尺寸而得的凈部尺寸而得的值。在此,對(duì)于“存在端部”,作為一個(gè)實(shí)例將描述各端部11B的厚度為5微米的情況。

在圖9中,在樹脂具有150℃的相對(duì)較高熔點(diǎn)的情況下,“存在端部”和“無(wú)端部”無(wú)差別地表現(xiàn)出高保持率。但是,在熔點(diǎn)更低的情況下,“無(wú)端部”中的保持率顯著降低。另一方面,在“存在端部”中,即使在熔點(diǎn)低于150℃的情況下,保持率也不會(huì)顯著降低。也就是說(shuō),在熔點(diǎn)如上所述低的情況下,提供端部11B在技術(shù)上是重要的。根據(jù)該實(shí)施方案的用于電池的隔片1中所用的樹脂的熔點(diǎn)在端部11B的技術(shù)意義重大的范圍內(nèi)。

接著,使用圖10的曲線圖描述端部11B的厚度的適當(dāng)范圍。在圖10的曲線圖中,橫軸代表各端部11B的厚度??v軸所代表的與圖9的曲線圖中的縱軸所代表的“存在端部”相同。在此,作為一個(gè)實(shí)例將描述基底10的樹脂的熔點(diǎn)為135℃的情況。

從圖10中可以看出:在各端部11B的厚度基本為零的情況下,保持率低;在各端部11B的厚度為5微米或更大的情況下,保持率為80%或更高。因此推定,各端部11B的厚度的必要下限為5微米。在各端部11B的厚度大于該下限的情況下,穩(wěn)定地獲得高保持率。因此,在圖10中顯示最多100微米的厚度,但可以說(shuō),從保持率的角度看,各端部11B的厚度的上限不受特別限制。

但是,當(dāng)端部11B太厚時(shí),斷路效應(yīng)實(shí)際上不足。其原因在于在端部11B中不存在基底10的熱塑性樹脂。因此,即使至在斷路過(guò)程中,也沒(méi)有封閉端部11B的無(wú)機(jī)填料粒子之間的間隙,留有電流路徑。因此,斷路效應(yīng)不足。從這一角度,限制各端部11B的厚度的上限。在各端部11B的厚度大于5000微米(這在圖10中所示的范圍外)的情況下,在斷路后留下電流路徑的效應(yīng)不可忽略,斷路效應(yīng)不足。

各端部11B的厚度必須等于或大于多孔耐熱層11的主表面部11A的厚度之和。因此,可以獲得在用于電池的隔片1的整個(gè)區(qū)域上有效防止基底10的熱收縮的充足斷路功能。

下面描述實(shí)施例和對(duì)比例。在各實(shí)施例和對(duì)比例中,使用下述方法,制備正極片、負(fù)極片和隔片(用于電池的隔片1或用于電池的隔片92),制備電池并進(jìn)行試驗(yàn)。首先,描述實(shí)施例和對(duì)比例的共同特征。

[正極片]

在下列條件下制備正極片。

活性材料層的固體組分:

·活性材料:90重量份的含鋰、鎳、錳和鈷的層狀氧化物

·導(dǎo)電材料:8重量份的炭黑(乙炔黑粉末)

·粘合劑:2重量份的PVDF

·在活性材料層的施加過(guò)程中捏合的溶劑:N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)

集電體箔:具有20微米厚度的鋁箔

施加過(guò)程中的涂布重量:15毫克/平方厘米

[負(fù)極片]

在下列條件下制備負(fù)極片。

活性材料層的固體組分:

·活性材料:98重量份的天然石墨

·粘合劑:1重量份的SBR

·增稠劑:1重量份的羧甲基纖維素(CMC)

·在活性材料層的施加過(guò)程中捏合的溶劑:水

集電體箔:具有10微米厚度的銅箔

施加過(guò)程中的涂布重量:15毫克/平方厘米

[隔片]

在下列條件下制備隔片。如下文在各實(shí)施例和對(duì)比例中所述改變基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)和耐熱層的各端部的厚度。

基底(多孔膜)

·樹脂的種類:在聚烯烴樹脂中選擇PE

·寬度:120毫米

·厚度:20微米

耐熱層

·無(wú)機(jī)填料粒子的種類:在前述實(shí)例中選擇氧化鋁

·粘合劑的種類:在前述實(shí)例中選擇丙烯酸系樹脂

·主表面部的厚度:每面2微米

·施加后的干燥條件:60℃和5分鐘

[電池配置]

條件如下。

電極體:扁平卷繞電極體

電解質(zhì)溶液:

·溶劑:碳酸亞乙酯、碳酸乙基甲基酯和碳酸二乙酯的非水混合溶液(混合比:按體積計(jì)3:5:2)

·電解質(zhì):六氟磷酸鋰(LiPF6)(濃度:1M)

電池外殼:

·類型:圖5中所示的扁方硬殼,配有安全閥

·尺寸:75毫米的長(zhǎng)度、120毫米的寬度、15毫米的深度、1毫米的外殼厚度

理論容量:5Ah

[完成]

制得的電池在25℃的環(huán)境溫度下在5A的恒電流(相當(dāng)于1C的倍率)下充電至4.2V,并停止運(yùn)行5分鐘。接著,將該電池放電至3.0V。接著,停止運(yùn)行5分鐘,然后通過(guò)進(jìn)行CC-CV充電(4.1V,倍率:1C,0.01C-斷開(cut off))和CC-CV放電(3.0V,倍率:1C,0.01C-斷開)檢驗(yàn)初始容量。

各實(shí)施例和對(duì)比例中基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)和耐熱層的細(xì)節(jié)如表1中所示。各實(shí)施例中基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)在80至135℃范圍內(nèi)。在表1中,條目“各端部的厚度”顯示耐熱層的各端部的厚度值。在表1的各實(shí)施例中,各端部的厚度為下限值或更高并等于或大于主表面部的厚度之和。

[表1]

在表1中的根據(jù)對(duì)比例的條目中,斜體字體表示的條目不滿足本發(fā)明的優(yōu)選條件或在表現(xiàn)出本發(fā)明的技術(shù)意義的范圍外。也就是說(shuō),對(duì)比例1和4至6不滿足本發(fā)明的優(yōu)選條件,因?yàn)槲刺峁┠蜔釋拥南喾炊瞬俊?duì)比例2不滿足本發(fā)明的優(yōu)選條件,因?yàn)椋禾峁┝四蜔釋拥南喾炊瞬康飨喾炊瞬康暮穸炔蛔?。各相反端部的厚度小于主表面部的厚度之和。?duì)比例3不滿足本發(fā)明的優(yōu)選條件,因?yàn)閮H提供相反端部而未提供耐熱層的主表面部。在對(duì)比例6和7中,基礎(chǔ)樹脂具有高熔點(diǎn),沒(méi)有表現(xiàn)出本發(fā)明的技術(shù)意義。

關(guān)于各實(shí)施例和對(duì)比例,測(cè)量熱收縮過(guò)程中的保持率并進(jìn)行過(guò)充電試驗(yàn)。

[熱收縮過(guò)程中的保持率的測(cè)量]

在200℃下進(jìn)行收縮試驗(yàn),這高于各實(shí)施例和對(duì)比例中所用的樹脂的熔點(diǎn)。不使用電池而是僅使用隔片進(jìn)行這一試驗(yàn)。具體而言,將隔片切割成50mm×50mm的尺寸并經(jīng)KAPTON膠帶(“KAPTON”,注冊(cè)商標(biāo))固定到玻璃板上以制備試樣。將這一試樣暫時(shí)加熱到200℃,然后測(cè)量收縮最多的部分的長(zhǎng)度L。由(L/50)×100計(jì)算保持率(%)。計(jì)算的保持率為85%或更高的試樣被評(píng)為“合格”,計(jì)算的保持率低于85%的試樣被評(píng)為“失敗”。

[過(guò)充電試驗(yàn)]

在這一試驗(yàn)中,使用電池形式的試樣。電池被充電4.2V的狀態(tài)是起始條件,在25℃的環(huán)境溫度下將電池以10C充電電流進(jìn)一步充電。此時(shí),測(cè)定“合格”或“失敗”,所述測(cè)定基于電池的表面溫度達(dá)到150℃(失敗)還是沒(méi)有達(dá)到(合格)。

[表2]

試驗(yàn)結(jié)果如表2中所示。在表2中,被評(píng)為“失敗”的條目由斜體字體表示。在表2中,所有實(shí)施例的結(jié)果令人滿意。特別地,在形成厚的耐熱層端部的實(shí)施例4至6中,保持率為100%,這令人滿意??梢哉f(shuō),實(shí)施例4至6的結(jié)果比對(duì)比例6和7(其中基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)高)的結(jié)果更令人滿意。在實(shí)施例7和8中,基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)明顯低但仍在可接受的范圍內(nèi)。

另一方面,在對(duì)比例1至5(其中用于形成耐熱層的條件不優(yōu)選)中,所有結(jié)果被評(píng)為“失敗”。特別地,在對(duì)比例3(其中未提供耐熱層的主表面部)和對(duì)比例4和5(其中未提供耐熱層的端部并且其中基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)明顯低)中,保持率極低。在對(duì)比例2(其中形成有耐熱層的主表面部和端部但各端部的厚度不足)中,保持率接近“合格”的范圍,但過(guò)充電試驗(yàn)的結(jié)果被評(píng)為“失敗”。在對(duì)比例6和7中,試驗(yàn)結(jié)果被評(píng)為“合格”,但這在本發(fā)明的應(yīng)用范圍外。

由實(shí)施例1和對(duì)比例3之間的比較可以看出下述內(nèi)容。也就是說(shuō),耐熱層的端部的形成是一個(gè)有利特征,但不足以獲得充足的防熱收縮效果。通過(guò)如實(shí)施例1中那樣在正面和背面和相反端部上形成耐熱層,可以獲得充足的防熱收縮效果。

如上文詳細(xì)描述,根據(jù)該實(shí)施方案和實(shí)施例,使用用于電池的隔片1,其中使用由聚烯烴樹脂形成的多孔膜作為基底10且其中在基底10的正面和背面上和在基底10在寬度方向上的相反端部上提供多孔耐熱層11(主表面部11A和端部11B)。各端部11B的厚度在5至5000微米范圍內(nèi)并等于或大于這兩個(gè)主表面部11A的厚度之和。因此,甚至在構(gòu)成基底10的樹脂由于電池溫度升高而熔融的狀態(tài)下,也有效防止基底10的收縮。用于電池的隔片1在寬度方向上的尺寸基本保持不變。因此,甚至在基礎(chǔ)樹脂的熔點(diǎn)相對(duì)較低的情況下,在用于電池的隔片1中也可以獲得充足的斷路功能。

該實(shí)施方案和實(shí)施例僅是示例性的并且不限制本發(fā)明。因此,可以在不背離本發(fā)明范圍的范圍內(nèi)以各種方式改進(jìn)和修改本發(fā)明。例如,在用于電池的隔片1的制造方法中,不一定使用圖2中所示的裝置,可以使用其他具有相同功能的工藝元件。

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