本發(fā)明涉及一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法;屬于復(fù)合材料制備技術(shù)領(lǐng)域。技術(shù)背景由于(煤、石油、天然氣等)礦物燃料的減少以及氣候變化,發(fā)展可持續(xù)和可再生能源倍受重視。因此,開(kāi)發(fā)太陽(yáng)能和風(fēng)能等可再生能源,以及低CO2排放量的電動(dòng)汽車(EVS)或者混合動(dòng)力車(HEV)已被提上日程。由于太陽(yáng)能和風(fēng)具有間歇性的特點(diǎn),而電動(dòng)汽車/混合動(dòng)力汽車在經(jīng)歷150-200公里的續(xù)駛里程后則需要充電,因此開(kāi)發(fā)性能優(yōu)良的電能存儲(chǔ)系統(tǒng),包括電池和電化學(xué)電容器(超級(jí)電容器)至關(guān)重要。電化學(xué)電容器兼有常規(guī)電容器功率密度大的特點(diǎn),同時(shí)其能量密度也比較高,被認(rèn)為是一種高效、實(shí)用的新型儲(chǔ)能元件。該類元件的容量通常為傳統(tǒng)電容器的20~200倍,可達(dá)法拉級(jí)甚至千法拉級(jí),功率密度則比電池高數(shù)十倍,能夠滿足電動(dòng)汽車啟動(dòng)加速等高功率輸出的需要。決定電容器電化學(xué)性能最重要的因素在于其所用的電極材料。目前,廣泛用作超級(jí)電容器電極活性物質(zhì)的材料包括碳材料、導(dǎo)電聚合物和過(guò)渡金屬氧化物材料。在過(guò)渡金屬氧化物中,氧化釕是一種電化學(xué)性能優(yōu)異的電極材料,在硫酸水溶液的電解液體系中具有較高的比容量、良好的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性。然而,它的成本高,具有毒性,而且電解液具有腐蝕性,易污染環(huán)境。這些缺陷使其難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的商業(yè)化推廣應(yīng)用,只能在某些國(guó)防領(lǐng)域有所運(yùn)用。相對(duì)于氧化釕這樣的貴金屬氧化物而言,MnO2、NiO、FeOx、V2O5等賤金屬氧化物由于價(jià)格低廉,資源豐富,具有推廣應(yīng)用的前景廣闊。在這些氧化物中,MnO2的理論比電容量能達(dá)到1370Fg-1,其作為電極材料可在中性水系電解液中表現(xiàn)出良好的電化學(xué)特性且電位窗口較寬,是一種很有潛力的電極材料。然而,純二氧化錳的電子電導(dǎo)性差(一般10-4-10-6Scm-1)導(dǎo)致其比電容和倍率特性都難以令人滿意而無(wú)法推廣應(yīng)用。為了獲得理想的電容材料,將二氧化錳與具有良好電子電導(dǎo)特性的碳材料復(fù)合是最近研究的熱點(diǎn),即通過(guò)碳材料提供較高的電活性面積和可靠的導(dǎo)電路徑來(lái)提高M(jìn)nO2的性能。所制備的二氧化錳與各種碳材料,包括活性炭(AC)、碳納米管、介孔碳、炭黑、石墨烯等的復(fù)合材料均展現(xiàn)出了較好的電容性能。目前所涉及的制備方法主要包括粉體共混,在水溶液中通過(guò)氧化還原法制備二氧化錳時(shí)加入碳材料,在碳材料基體上通過(guò)氣相沉積負(fù)載二氧化錳或通過(guò)氣相沉積制備碳纖維或碳納米管陣列后再通過(guò)電化學(xué)法在這些碳材料表面沉積二氧化錳等。通過(guò)粉體共混,以及在化學(xué)法制備二氧化錳時(shí)向溶液中加入碳材料的方法難以保證所得復(fù)合材料中二氧化錳與碳材料的充分接觸,影響材料電容性能的發(fā)揮。而氣相沉積法則在制備成本上尚有不足。因此,尋求新的材料制備方法以克服上述問(wèn)題是很有必要的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種成本低廉、二氧化錳分散均勻且與碳材料接觸充分的二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,包括下述步驟:步驟一將碳材料和不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸進(jìn)行反應(yīng)后,固液分離,清洗固相,干燥,得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料;步驟二將步驟一所得的表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料置于二價(jià)錳鹽溶液中反應(yīng),反應(yīng)完成后,固液分離,清洗固相,干燥,得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料;步驟三將步驟二所得的表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料置于高錳酸鹽溶液中進(jìn)行反應(yīng)至二價(jià)錳全部轉(zhuǎn)化成二氧化錳后,固液分離,清洗固相,干燥,得到二氧化錳/碳復(fù)合材料。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟一中所述不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸選自硝酸、硫酸、次氯酸,氯酸,亞氯酸,高氯酸中的一種;優(yōu)選為硝酸、硫酸。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,所述硝酸的濃度為10-16mol/L,優(yōu)選為12-16mol/L,進(jìn)一步優(yōu)選為15-16mol/l;所述硫酸的濃度為10-18mol/L;優(yōu)選為12-18mol/L,進(jìn)一步優(yōu)選為15-18mol/L。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟一中,按10mL-50mL強(qiáng)氧化性酸加入1g碳材料的比例,將碳材料加入強(qiáng)氧化性酸中。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟一中,當(dāng)選用次氯酸,氯酸,亞氯酸,高氯酸中的一種為不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸時(shí),控制碳材料與不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸的反應(yīng)溫度為室溫-35℃,優(yōu)選為室溫,時(shí)間為8-36小時(shí)。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟一中,當(dāng)選用次氯酸,氯酸,亞氯酸,高氯酸中的一種為不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸時(shí),控制不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸的濃度為0.1-3mol/l,優(yōu)選為0.1-1.5mol/l,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2-1mol/l。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟一中,當(dāng)選用硝酸或硫酸作為不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸時(shí),控制碳材料與不含金屬元素的強(qiáng)氧化性酸的反應(yīng)溫度為100-200℃,時(shí)間為3-36h。為了達(dá)到較好的制備效果,步驟一一般按下述方案實(shí)施:按10mL-50mL強(qiáng)氧化性酸加入1g碳材料的比例,將碳材料加入濃度為15-16mol/l的硝酸中或?qū)⑻疾牧霞尤霛舛葹?5-18mol/l的里硫酸中,超聲混合均勻后,置于高壓釜中,在100-200℃,反應(yīng)3-24h后冷卻至室溫;抽濾,得到濾餅,用去離子水淋洗濾餅至洗脫液的pH至6.5-7.0后,經(jīng)干燥、研磨得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟二中所述二價(jià)錳鹽選自醋酸錳、甲酸錳、苯甲酸錳中的至少一種。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟二中所述表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料與二價(jià)錳鹽中二價(jià)錳的質(zhì)量比為1:0.3-1.6,優(yōu)選為1:0.5-1.2,進(jìn)一步優(yōu)選為1:1-1.2。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟二中所述二價(jià)錳鹽溶液中,二價(jià)錳的濃度為0.3-2mol/L。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟二中反應(yīng)時(shí),控制溫度為20-80℃,控制反應(yīng)時(shí)間為6h~24h。為了達(dá)到較好的制備效果,步驟二一般按下述方案實(shí)施:按質(zhì)量比,表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料:二價(jià)錳=1:0.3-1.6的比例,將表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料加入二價(jià)錳濃度為0.5-2mol/L的二價(jià)錳鹽溶液中,超聲分散均勻后,在20-80℃連續(xù)攪拌反應(yīng)6h~24h;冷卻至室溫,通過(guò)真空抽濾實(shí)現(xiàn)固液分離,清洗濾餅至洗液呈中性,得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料。在實(shí)際操作過(guò)程中,在清洗濾餅完成后,一般還要進(jìn)行干燥、研磨處理。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟二完成后,為了估算表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料中二價(jià)錳質(zhì)量,一般用步驟二所得表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料減去步驟二中所加入的表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料的質(zhì)量,所得結(jié)果就近視的認(rèn)為是二價(jià)錳質(zhì)量;經(jīng)折算后,就可以估算出表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料中二價(jià)錳的物質(zhì)的量(即為摩爾數(shù))。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟三中,所述高錳酸鹽選自高錳酸鉀、高錳酸鈉、高錳酸鋰中的至少一種。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟三中,按摩爾比,六價(jià)錳:二價(jià)錳=1-3:1配取高錳酸鹽;所述二價(jià)錳由表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料提供。在實(shí)際操作過(guò)程中為了保證碳材料所絡(luò)合的二價(jià)錳完全反應(yīng)成二氧化錳,一般要求六價(jià)錳適當(dāng)?shù)倪^(guò)量。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟三中所述高錳酸鹽溶液中,六價(jià)錳的濃度為0.1-1mol/l,優(yōu)選為0.1-0.8mol/l,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1-0.5mol/l。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,步驟三中,反應(yīng)時(shí),控制反應(yīng)溫度為室溫到80℃、反應(yīng)為6h~24h。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,在實(shí)際操作過(guò)程中,將步驟二所得的表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料置于高錳酸鹽溶液中,超聲震蕩處理后,移至水浴鍋進(jìn)行連續(xù)攪拌反應(yīng)直至二價(jià)錳完全轉(zhuǎn)化成二氧化錳;反應(yīng)完成后自然冷卻至室溫,采用真空抽濾進(jìn)行固液分離,濾餅用去離子水淋洗至洗液無(wú)色且pH值為6.5-7后,濾餅經(jīng)干燥、研磨得到所需復(fù)合材料。本發(fā)明一種二氧化錳/碳復(fù)合材料的制備方法,所制備的二氧化錳/碳復(fù)合材料其應(yīng)用范圍包括用于制備超級(jí)電容器的電極。原理及優(yōu)勢(shì)本發(fā)明首先采用強(qiáng)氧化性酸對(duì)碳材料進(jìn)行表面氧化改性,使得碳材料表面均勻分布有含氧基團(tuán),然后通過(guò)含氧基團(tuán)與二價(jià)錳離子的絡(luò)合作用,成功的將二價(jià)錳離子均勻嫁接到碳材料表面;再通過(guò)二價(jià)錳與六價(jià)錳的原位氧化還原反應(yīng);得到了二氧化錳分散均勻且與碳材料接觸充分的二氧化錳/碳復(fù)合材料。本發(fā)明通過(guò)含氧基團(tuán)與二價(jià)錳離子的絡(luò)合作用,使得二價(jià)錳均勻分布在碳材料的表面,這為二氧化錳的均勻分布,提供必要條件。同時(shí)由于二價(jià)錳是通過(guò)絡(luò)合作用嫁接到碳材料表面的,當(dāng)有六價(jià)錳加入時(shí),其發(fā)生的是原位氧化還原反應(yīng);使得生成的二氧化錳以化學(xué)結(jié)合的方式均勻分布在碳材料表面,這不僅使得碳材料與二氧化錳充分接觸,而且保證材料中具有足夠的電子通道和電化學(xué)活性表面,從而達(dá)到提高材料的比電容和倍率性能的目的。本發(fā)明與現(xiàn)有在水溶液中通過(guò)氧化還原法制備二氧化錳時(shí)加入碳材料,制備二氧化錳/碳復(fù)合材料的技術(shù)相比較具有以下優(yōu)勢(shì):1.本發(fā)明所制備的復(fù)合材料中,碳材料與二氧化錳接觸更為充分,且碳材料與二氧化錳的結(jié)合力也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于現(xiàn)有技術(shù)中碳材料與二氧化錳的結(jié)合力;2.本發(fā)明所制備的復(fù)合材料中,二氧化錳的分布更加均勻;不會(huì)出現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)中極易出現(xiàn)的二氧化錳局部堆積的現(xiàn)象,也不會(huì)出現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)中碳材料表面極易出現(xiàn)漏包二氧化錳的現(xiàn)象;尤其是當(dāng)碳材料內(nèi)部存在細(xì)小裂紋時(shí),現(xiàn)有技術(shù)是無(wú)法實(shí)現(xiàn)二氧化錳沉積到該裂紋中的(其沉積的二氧化錳為團(tuán)聚態(tài)的二氧化錳,非沉積態(tài)的二氧化錳由于與碳材料的結(jié)合力不強(qiáng),是極易脫落的),而本發(fā)明由于是采用強(qiáng)氧化性酸對(duì)碳材料進(jìn)行表面氧化改性,使得裂紋處具有大量的含氧基團(tuán),這些含氧基團(tuán)是很容易與二價(jià)錳離子實(shí)現(xiàn)絡(luò)合的,當(dāng)六價(jià)錳加入時(shí),其很容易就得到非團(tuán)聚態(tài)的二氧化錳。本發(fā)明與現(xiàn)有氣相沉積法相比,具有成本低、易于操作和控制,便于產(chǎn)于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)與推廣。具體實(shí)施例為了檢測(cè)所得復(fù)合材料的性能,在本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比例中,一般將所得產(chǎn)品通過(guò)下述方法制成極片:將所得復(fù)合材料與導(dǎo)電劑導(dǎo)電炭黑、粘接劑PVDF按75∶15∶10的比例充分混合,放入溶劑NMP制備成漿料。將漿料涂覆在1×1cm泡沫鎳上,放入真空干燥箱里80℃干燥,并在10MPa壓力下壓制成極片。制成極片后,檢測(cè)其性能,檢測(cè)的環(huán)境和條件為:以Pt電極為對(duì)電極,Ag/AgCl為參比電極,0.5molL-1的硫酸鈉溶液為電解液,組成三電極系統(tǒng),進(jìn)行循環(huán)伏安測(cè)試,測(cè)試電位范圍為0~0.8V(相對(duì)于飽和甘汞電極),掃描速率為2mV/s和200mV/s。實(shí)施例1按1g活性炭(其平均粒度為8μm)︰10mL濃HNO3(其濃度為16mol/l)的比例取一定量活性碳材料和濃硝酸,超聲混合均勻后,將混合物放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜中,完全封閉后升溫至100℃,連續(xù)反應(yīng)24h,反應(yīng)完畢后自然冷卻至室溫,真空抽濾,用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7),將濾餅干燥、研磨得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料;稱取5g醋酸錳并將其配制成50mL水溶液,取5g表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料放入該醋酸錳溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中在60℃連續(xù)攪拌12h。自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7)。濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料6.7g;稱取1.46gKMnO4并將其配制成50mL水溶液,取2g上述表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料放入該KMnO4溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中,在60℃連續(xù)攪拌12h。待混合物自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水洗滌濾餅直至濾液呈無(wú)色(洗液的pH值為7)。濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到MnO2/AC復(fù)合材料;將MnO2/AC復(fù)合材料與導(dǎo)電劑導(dǎo)電炭黑、粘接劑PVDF按75∶15∶10的比例充分混合,放入溶劑NMP制備成漿料。將漿料涂覆在1×1cm泡沫鎳上,放入真空干燥箱里80℃干燥,并在10MPa壓力下壓制成極片。以Pt電極為對(duì)電極,Ag/AgCl為參比電極,0.5molL-1的硫酸鈉溶液為電解液,組成三電極系統(tǒng),進(jìn)行循環(huán)伏安測(cè)試,測(cè)試電位范圍為0~0.8V(相對(duì)于飽和甘汞電極),掃描速率為2mV/s和200mV/s。根據(jù)循環(huán)伏安曲線計(jì)算電極復(fù)合材料在2mV/s下的比電容為332.6F/g,200mV/s的容量保持率為87%。實(shí)施例2按1g碳納米管(CNTs)(其尺寸為:平均直徑7nm,平均長(zhǎng)度6μm)︰50mL濃硫酸(其濃度為18mol/l)的比例取一定量活性碳材料和濃硫酸,超聲混合均勻后,將混合物放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜中,完全封閉后升溫至200℃,連續(xù)反應(yīng)24h,反應(yīng)完畢后自然冷卻至室溫,真空抽濾,用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7),將濾餅干燥、研磨得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料;稱取16g甲酸錳并將其配制成100mL水溶液,取5g表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料放入該甲酸錳溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中在60℃連續(xù)攪拌12h。自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7);濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料6.2g;稱取3gNaMnO4并將其配制成50mL水溶液,取2g上述表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料放入該NaMnO4溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中,在80℃連續(xù)攪拌6h;待混合物自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水洗滌濾餅直至濾液呈無(wú)色(洗液的pH值為6.8);濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到MnO2/CNTs復(fù)合材料;將所得MnO2/CNTs復(fù)合材料制成極片后,檢測(cè)其性能,測(cè)得所得復(fù)合材料在2mV/s下的比電容為379F/g,200mV/s的容量保持率為92%。實(shí)施例3按1g短切碳纖維(VGCF)(其尺寸為:直徑50nm,長(zhǎng)度5μm)︰20mL濃硫酸(其濃度為16mol/l)的比例取一定量活性碳材料和濃硫酸,超聲混合均勻后,將混合物放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜中,完全封閉后升溫至150℃,連續(xù)反應(yīng)24h,反應(yīng)完畢后自然冷卻至室溫,真空抽濾,用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性,將濾餅干燥、研磨得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料;稱取27g苯甲酸錳并將其配制成200mL水溶液,取5g表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料放入該苯甲酸錳溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中在25℃連續(xù)攪拌24h。自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性;濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料6.9g;稱取1.26g高錳酸鋰并將其配制成50mL水溶液,取2g上述表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料放入該高錳酸鋰溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中,在80℃連續(xù)攪拌6h;待混合物自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水洗滌濾餅直至濾液呈無(wú)色(洗液的pH值為6.8);濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到MnO2/VGCF復(fù)合材料;將所得MnO2/VGCF復(fù)合材料制成極片后,檢測(cè)其性能,測(cè)得所得復(fù)合材料在2mV/s下的比電容為389F/g,200mV/s的容量保持率為89%。實(shí)施例4按1g活性炭(其粒度為7μm)︰10mL次氯酸(其濃度為0.5mol/l)的比例取一定量活性碳材料和次氯酸,超聲混合均勻后,在室溫進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)24h,真空抽濾,用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7),將濾餅干燥、研磨得到表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料;稱取5g醋酸錳并將其配制成50mL水溶液,取5g表面均勻分布有含氧基團(tuán)的碳材料放入該醋酸錳溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中在60℃連續(xù)攪拌12h。自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水淋洗濾餅多次直至濾液呈中性(洗液的pH值為7)。濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料6.2g;稱取2gKMnO4并將其配制成50mL水溶液,取2g上述表面均勻分布有二價(jià)錳的碳材料放入該KMnO4溶液中并超聲震蕩均勻,移至水浴鍋中,在60℃連續(xù)攪拌12h。待混合物自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水洗滌濾餅直至濾液呈無(wú)色(洗液的pH值為7)。濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到MnO2/AC復(fù)合材料;將所得MnO2/AC復(fù)合材料制成極片后,檢測(cè)其性能,測(cè)得所得復(fù)合材料在2mV/s下的比電容為326F/g,200mV/s的容量保持率為85%。對(duì)比例1將活性炭、醋酸錳與高錳酸鉀按實(shí)施例1的比例稱量,先將醋酸錳和高錳酸鉀配制成溶液,加入活性炭后超聲混合均勻,移至水浴鍋中,在60℃連續(xù)攪拌12h。待混合物自然冷卻至室溫,真空抽濾并用去離子水洗滌濾餅直至濾液呈無(wú)色。濾餅經(jīng)干燥、研磨后得到MnO2/AC復(fù)合材料。用該復(fù)合材料為活性物質(zhì)按照實(shí)施例一的方法制備電極并進(jìn)行循環(huán)伏安測(cè)試,測(cè)得所得復(fù)合材料在2mV/s下的比電容為274F/g,200mV/s的容量保持率為72%。