本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)、該活性物質(zhì)的制造方法和使用了該活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池。

背景技術(shù)：
目前為止，非水電解質(zhì)二次電池主要使用LiCoO2作為正極活性物質(zhì)。但是，放電容量為120-130mAh/g左右。作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)材料，已知LiCoO2和其他化合物的固溶體。具有α-NaFeO2型結(jié)晶結(jié)構(gòu)、為L(zhǎng)iCoO2、LiNiO2和LiMnO2這3個(gè)成分的固溶體的Li[Co1-2xNixMnx]O2(0＜x≤1/2)在2001年已發(fā)表。作為前述固溶體的一例，LiNi1/2Mn1/2O2、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2具有150～180mAh/g的放電容量，在充放電循環(huán)性能方面優(yōu)異。相對(duì)于上述的所謂“LiMeO2型”活性物質(zhì)，已知鋰(Li)的比率相對(duì)于過(guò)渡金屬(Me)的組成比率(Li/Me)比1大，例如Li/Me為1.25-1.6的所謂“鋰過(guò)剩型”活性物質(zhì)。這樣的材料能夠表示為L(zhǎng)i1+αMe1-αO2(α＞0)。其中，如果將相對(duì)于過(guò)渡金屬(Me)的比率的鋰(Li)的組成比率(Li/Me)記為β，則β＝(1+α)/(1-α)，因此，例如Li/Me為1.5時(shí)，α＝0.2。專利文獻(xiàn)1中記載了一種活性物質(zhì)，其為這樣的活性物質(zhì)：能夠表示為L(zhǎng)i[Li1/3Mn2/3]O2、LiNi1/2Mn1/2O2和LiCoO2這3個(gè)成分的固溶體。此外，作為使用了上述活性物質(zhì)的電池的制造方法，記載了通過(guò)設(shè)置以下制造工序，即使在采用了充電時(shí)的正極的最大達(dá)到電位為4.3V(vs.Li/Li+)以下的充電方法的情況下，也能夠制造獲得177mAh/g以上的放電容量的電池，上述的制造工序?yàn)椋哼M(jìn)行至少達(dá)到在超過(guò)4.3V(vs.Li/Li+)且4.8V以下(vs.Li/Li+)的正極電位范圍中出現(xiàn)的、電位變化比較平坦的區(qū)域的充電的制造工序。這樣，與所謂的“LiMeO2型”正極活性物質(zhì)的情形不同，對(duì)于所謂的“鋰過(guò)剩型”正極活性物質(zhì)，具有如下特征：至少最初的充電中通過(guò)達(dá)到超過(guò)4.3V的比較高的電位，特別是4.4V以上的電位而進(jìn)行，可獲得高放電容量。但是，這樣的“鋰過(guò)剩型”正極活性物質(zhì)，高速率放電特性不足。特別是“鋰過(guò)剩型”正極活性物質(zhì)與“LiMeO2型”正極活性物質(zhì)相比，存在從放電的中期到末期的低SOC區(qū)域中電阻變大的傾向。此外，通過(guò)在正極活性物質(zhì)粒子的表面和內(nèi)部使鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的組成變化，從而使各種特性改善的發(fā)明是公知的(例如，參照專利文獻(xiàn)2～8)。專利文獻(xiàn)2中，記載了“鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，其特征在于，是包含由通式LiMO2(式中的M為包含從Co、Ni和Mn中選擇的至少1種過(guò)渡金屬元素的1種或2種以上的金屬元素)所示的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物和Li2MnO3所示的鋰錳氧化物的固溶體的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，具有以下濃度梯度：以越靠近上述固溶體粒子的中心部，上述Li2MnO3的濃度比上述LiMO2的濃度越高，并且越靠近該固溶體粒子的外表面，該LiMO2的濃度比該Li2MnO3的濃度越高的方式構(gòu)成?！?權(quán)利要求1)的發(fā)明，該發(fā)明的目的在于“提供鋰二次電池用的正極活性物質(zhì)，其為L(zhǎng)iMO2和Li2MnO3的固溶體，具有即使反復(fù)進(jìn)行采用高速率的充放電，錳的溶出也得到抑制的優(yōu)異的負(fù)荷特性(即使大電流放電時(shí)也維持高容量的特性)或循環(huán)特性(即使反復(fù)充放電也維持高容量的特性)”(段落[0007])，但是由于以Li2MnO3所示的鋰錳氧化物粒子作為起始原料(權(quán)利要求4、實(shí)施例)，因此負(fù)荷特性(高速率放電特性)的提高不能說(shuō)充分。專利文獻(xiàn)3中記載了非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)粒子粉末的發(fā)明(權(quán)利要求1)，其中，在成為芯的Li-Mn復(fù)合氧化物粒子的粒子表面或表面附近被覆或存在組成為從Lix2Mn2-y2Niy2O4(0.95≤x2≤1.10、0.45≤y2≤0.55)或Lix3Mn1-y3Fey3PO4(0.98≤x3≤1.10、0＜y3≤0.30)中選擇的至少1種的Li-Mn化合物粒子，該發(fā)明的課題在于“提供高電壓充電時(shí)的充放電容量大、初次充放電效率優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)粒子粉末”(段落[0001])，并不是以高速率放電特性的提高為課題，而且并不是在粒子表面或表面附近含有鈷。專利文獻(xiàn)4中記載了“鋰電池的復(fù)合電極活性物質(zhì)，其特征在于，包含含鋰的主要電極活性物質(zhì)粒子和粒徑為前述主要電極活性物質(zhì)的10分之一的含鋰的被覆電極活性物質(zhì)粒子，前述含鋰的被覆電極活性物質(zhì)粒子被覆上述主要電極活性物質(zhì)粒子的外層表面后被燒結(jié)。”(權(quán)利要求1)的發(fā)明，作為實(shí)施例，示出了在LiNi0.75Co0.2Mg0.05O2的表面被覆LiCoO2、在LiMn2O4的表面被覆LiCoO2(段落[0016]、[0017])，但只記載了“利用該復(fù)合材料，提高電池的導(dǎo)電性和放電效率，而且能夠延長(zhǎng)循環(huán)壽命”(段落[0010])，沒(méi)有關(guān)于高速率放電特性的記載，而且也沒(méi)有示出使活性物質(zhì)為“鋰過(guò)剩型”。專利文獻(xiàn)5中記載了“正極活性物質(zhì)材料，其通過(guò)將鎳鈷復(fù)合氫氧化物粒子的表面用含非晶質(zhì)部分的含有鈉的鈷化合物層被覆的正極活性物質(zhì)用前體與鋰鹽的混合物在氧化氣氛下燒成而得到。”(權(quán)利要求5)的發(fā)明，還記載了“上述正極活性物質(zhì)材料的內(nèi)部由以LixNi1-yCoyO2(0.9≤x≤1.1、0＜y≤0.5)所示的鋰鎳鈷復(fù)合氧化物構(gòu)成，上述正極活性物質(zhì)的表面部由以LixNi1-A-BCoANaBO2(0.9≤x≤1.1、0＜A≤1.0、0＜B≤0.02)所示的含有鈉的鋰鈷復(fù)合氧化物構(gòu)成，并且y＜A”(權(quán)利要求6)，但只記載了根據(jù)該發(fā)明“得到高容量、價(jià)格比較低并且安全性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池”(段落[0028])，沒(méi)有關(guān)于高速率放電特性的記載，而且也沒(méi)有示出使鎳鈷復(fù)合氧化物中含有錳。專利文獻(xiàn)6中記載了“電池活性物質(zhì)，其特征在于，由至少2種以上的活性物質(zhì)材料構(gòu)成，粒子內(nèi)的材料成為芯-殼型結(jié)構(gòu)，相對(duì)于芯部的活性物質(zhì)材料，殼部的活性物質(zhì)材料為高輸出?！?權(quán)利要求1)的發(fā)明，還記載了芯部的活性物質(zhì)材料為用錳、鈷等將LiNiO2中的鎳的一部分置換的產(chǎn)物，殼部的活性物質(zhì)材料為用鈷等將LiMn2O4中的錳的一部分置換的產(chǎn)物(權(quán)利要求6、權(quán)利要求9)，該發(fā)明“目的在于提供能夠充分地利用輸出性能和容量性能不同的各個(gè)活性物質(zhì)材料的特性的電池活性物質(zhì)和使用了其的鋰離子二次電池”(段落[0006])，并不是以高速率放電特性的提高為目的，而且也沒(méi)有暗示使活性物質(zhì)為“鋰過(guò)剩型”。專利文獻(xiàn)7中記載了鋰離子二次電池的活性物質(zhì)粒子(權(quán)利要求1)的發(fā)明，其中，活性物質(zhì)粒子包含至少構(gòu)成其芯部的第1鋰鎳復(fù)合氧化物，前述第1鋰鎳復(fù)合氧化物由LixNi1-y-zCoyMezO2(其中，0.85≤x≤1.25、0＜y≤0.5、0≤z≤0.5、0＜y+z≤0.75、元素Me為從Al、Mn、Ti、Mg和Ca中選擇的至少1種)，前述活性物質(zhì)粒子的表層部包含具有NaCl型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的鎳氧化物或第2鋰鎳復(fù)合氧化物，前述活性物質(zhì)粒子的表層部還包含沒(méi)有進(jìn)入前述第1鋰鎳復(fù)合氧化物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的元素M，前述元素M為從Al、Mn、Mg、B、Zr、W、Nb、Ta、In、Mo和Sn中選擇的至少1種，該發(fā)明“目的在于在不阻礙低溫下的高速率特性的情況下進(jìn)一步提高內(nèi)部短路時(shí)的安全性”(段落[0012])，雖然以LixNi1-y-zCoyMezO2作為起始原料(權(quán)利要求6、實(shí)施例)，但由于具有NaCl型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的鎳氧化物或第2鋰鎳復(fù)合氧化物的活性度低，因此高速率特性(高速率放電特性)并不優(yōu)異，而且也不是在粒子的表層部含有大量鈷。專利文獻(xiàn)8中記載了“正極活性物質(zhì)，其包含一次粒子凝聚而成的二次粒子，該一次粒子為作為過(guò)渡金屬的至少鎳(Ni)和鈷(Co)固溶而成的鋰復(fù)合氧化物粒子，上述二次粒子全體的平均組成由式(化1)表示，從上述一次粒子的中心向表面方向上述鈷(Co)的存在量增多，構(gòu)成上述二次粒子的上述一次粒子中，在該二次粒子的表面附近存在的該一次粒子中的鈷(Co)的存在量比在該二次粒子的中心附近存在的該一次粒子中的鈷(Co)的存在量多。[化1]LixCoyNizM1-y-zOb-aXa(式中，M為從硼(B)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硅(Si)、磷(P)、硫(S)、鈦(Ti)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、釔(Y)、鋯(Zr)、鉬(Mo)、銀(Ag)、鋇(Ba)、鎢(W)、銦(In)、鍶(Sr)、錫(Sn)、鉛(Pb)和銻(Sb)中選擇的1種以上的元素。X為鹵素元素。x、y、z、a和b分別為0.8＜x≤1.2、0＜y≤0.5、0.5≤z≤1.0、1.8≤b≤2.2、0≤a≤1.0的范圍內(nèi)的值。)”(權(quán)利要求1)的發(fā)明，但該發(fā)明“目的在于提供同時(shí)有助于高容量化和氣體產(chǎn)生的抑制的正極活性物質(zhì)、非水電解質(zhì)電池用正極和非水電解質(zhì)電池”(段落[0013])，并不是目的在于高速率放電特性的提高，而且沒(méi)有具體記載使鋰復(fù)合氧化物粒子含有Mn。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]日本特開(kāi)2010-086690號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]日本特開(kāi)2011-134670號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]日本特開(kāi)2011-134708號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]日本特開(kāi)2011-86603號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)5]日本特開(kāi)2010-80231號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)6]日本特開(kāi)2007-213866號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)7]日本特開(kāi)2006-302880號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)8]日本特開(kāi)2012-18827號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的課題在于提供高速率放電特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)、該活性物質(zhì)的制造方法和使用了該活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池。對(duì)于本發(fā)明的構(gòu)成和作用效果，交代技術(shù)思想進(jìn)行說(shuō)明。不過(guò)，對(duì)于作用機(jī)理包含推測(cè)內(nèi)容，其正確否并不限制本發(fā)明。此外，本發(fā)明在不脫離其精神或主要特征的情況下，能夠以其他各種形式實(shí)施。因此，后述的實(shí)施方式或?qū)嶒?yàn)例在所有的方面只不過(guò)是單純的例示，不應(yīng)限定性地解釋。此外，屬于專利權(quán)利要求的等同范圍的變形、改變?nèi)吭诒景l(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明為了解決上述的課題，采用以下的手段。(1)非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，是含有具有α-NaFeO2型結(jié)晶結(jié)構(gòu)、平均組成由組成式Li1+αMe1-αO2(Me為包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬，α＞0)所示的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物是具有芯和被覆部的粒子，前述被覆部的鈷濃度比前述芯的鈷濃度高，前述被覆部的錳濃度比前述芯的錳濃度低，在前述被覆部存在的鈷的比率，相對(duì)于在前述芯中存在的前述過(guò)渡金屬的量，用摩爾比表示，為3～10％。(2)前述(1)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，其中，前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物通過(guò)將過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體和鋰化合物混合、燒成而成。(3)前述(1)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，其特征在于，前述被覆部具有鈷濃度的梯度，將前述粒子的表面位置記為0，將中心位置記為1時(shí)，距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.1～0.5。(4)前述(3)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，其特征在于，前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的2次粒子的粒度分布中的累積體積成為50％的粒徑為8μm以下。(5)前述(3)或(4)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，其特征在于，前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物通過(guò)將過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體和鋰化合物混合、燒成而成。(6)非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，是前述(1)或(2)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，經(jīng)過(guò)如下工序制造前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，所述工序包括：使包含鈷、鎳和錳并且以摩爾比計(jì)包含的錳比鈷多的過(guò)渡金屬化合物在水溶液中共沉，制造共沉淀前體芯粒子的工序；在含有氨的水溶液的存在下使包含鈷的化合物、包含鈷和鎳的化合物或者包含鈷、鎳和錳并且以摩爾比計(jì)包含的鈷比錳多的化合物被覆前述共沉淀前體芯粒子的工序；以及，將使前述化合物被覆于前述共沉淀前體芯粒子而成的共沉淀前體粒子與鋰化合物混合，進(jìn)行燒成的工序。(7)非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，是前述(3)～(5)的任一項(xiàng)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，經(jīng)過(guò)如下工序制造前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，所述工序包括：在由包含鈷、鎳和錳的過(guò)渡金屬化合物的第一水溶液制造共沉淀前體的途中，加入包含鈷、鎳和錳且與前述第一水溶液相比鈷濃度高、錳濃度低的過(guò)渡金屬化合物的第二水溶液，制造存在從粒子表面開(kāi)始的鈷濃度梯度區(qū)域的過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子的工序；以及，將前述共沉淀前體粒子與鋰化合物混合，進(jìn)行燒成。(8)非水電解質(zhì)二次電池用電極，其含有前述(1)～(5)的任一項(xiàng)的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)。(9)具有前述(8)的非水電解質(zhì)二次電池用電極的非水電解質(zhì)二次電池。通過(guò)使用上述的本發(fā)明的(1)和(2)的活性物質(zhì)、采用本發(fā)明(6)的制造方法制造的活性物質(zhì)，能夠提供高速率放電特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池。通過(guò)使用本發(fā)明(3)和(5)的活性物質(zhì)、采用(7)的制造方法制造的活性物質(zhì)，能夠提供高速率放電特性(特別是循環(huán)特性)優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池。通過(guò)使用本發(fā)明(4)的活性物質(zhì)，能夠提供除了高速率放電特性以外，輸出特性也優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池。根據(jù)本發(fā)明(8)和(9)，能夠提供高速率放電特性優(yōu)異，或者除此之外，高速率放電特性的循環(huán)特性、輸出特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用電極和非水電解質(zhì)二次電池。附圖說(shuō)明圖1是表示采用實(shí)施例1的制造方法制造過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子的工序的一例的概略圖。圖2是表示采用實(shí)施例2的制造方法制造過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子的工序的一例的概略圖。圖3是表示對(duì)于實(shí)施例2的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，測(cè)定距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)的方法的圖。圖4是表示對(duì)于實(shí)施例2的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，測(cè)定距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)的結(jié)果的一例的圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)含有的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的組成，從獲得高放電容量的方面出發(fā)，是含有包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬元素以及Li，且能夠表示為L(zhǎng)i1+αMe1-αO2(α＞0)的所謂“鋰過(guò)剩型”，如以下所述，本發(fā)明中，在活性物質(zhì)粒子的表面(被覆部)和芯，組成不同。作為平均組成，用組成式Li1+αMe1-αO2(Me為包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬，α＞0)表示。構(gòu)成組成前述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的過(guò)渡金屬元素的Co、Ni和Mn等元素的比率，可根據(jù)需要的特性任意地選擇。本發(fā)明的特征在于，包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬元素Me并不是在鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物(活性物質(zhì))的一個(gè)粒子中均一地分布，鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子具有芯和被覆部(殼)，一個(gè)粒子中的Co濃度是被覆部比芯高，相反，Mn濃度則是被覆部比芯低。如后述的實(shí)施例中所示，通過(guò)使存在于被覆部的Co的比率相對(duì)于存在于芯的過(guò)渡金屬的量(Co、Ni和Mn的合計(jì)量)，以摩爾比計(jì)為3～10％，高速率放電特性提高。存在于被覆部的Co的前述摩爾比小于3％的情況下，或者超過(guò)10％的情況下，高速率放電特性的提高變得不足，因此優(yōu)選為3～10％。實(shí)施例1中，為了使被覆部的Co濃度比芯的Co濃度高，優(yōu)選使用被覆了含Co化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子、被覆了含Co和Ni的化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子、或者被覆了含Co、Ni和Mn并且以摩爾比計(jì)含Co量比含Mn量多的化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子。此外，為了提高高速率放電的循環(huán)特性，優(yōu)選成為在一粒子內(nèi)Co濃度連續(xù)變化的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子。因此，實(shí)施例2中，將前述粒子的表面位置記為0，將中心位置記為1時(shí)，使距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.1-0.5。芯是鈷濃度均一的區(qū)域，被覆部成為鈷濃度梯度區(qū)域。本發(fā)明中，鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子的芯，由于Mn濃度高，Co濃度低，因此是用Li1+α(Co，Ni，Mn)1-αO2(α＞0)表示的所謂“鋰過(guò)剩型”，充電時(shí)收縮。另一方面，前述粒子的被覆部，由于Co濃度高，Mn濃度低，因此是用Li(Co，Ni，Mn)O2表示的所謂“LiMeO2型”，充電時(shí)膨脹。因此，通過(guò)充放電的反復(fù)，在芯和被覆部的2相邊界產(chǎn)生變形，容易發(fā)生分離，實(shí)施例2中，推定在2個(gè)相的邊界即2個(gè)相之間產(chǎn)生的組成差少，成為連續(xù)地組成變化的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子，因此分離得以防止，與使用了實(shí)施例1的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子的非水電解質(zhì)二次電池相比，高速率放電的循環(huán)特性提高。在能夠得到放電容量大、高速率放電特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池方面，存在于芯的Mn的比率優(yōu)選以摩爾比計(jì)比Co和Ni的合計(jì)比率大，更優(yōu)選地，相對(duì)于存在于芯的過(guò)渡金屬的量(Co、Ni和Mn的合計(jì)量)，以摩爾比計(jì)，為62～72％。另一方面，存在于芯的Co的比率，優(yōu)選地，相對(duì)于前述過(guò)渡金屬的量，以摩爾比計(jì)，為2～23％。此外，存在于被覆部的Mn的比率，優(yōu)選地，相對(duì)于存在于芯的過(guò)渡金屬的量，以摩爾比計(jì)，為0～10％。如以上所述，本發(fā)明中，在芯和被覆部組成不同，對(duì)于芯，通過(guò)使組成式Li1+αMe1-αO2中(1+α)/(1-α)所示的Li相對(duì)于過(guò)渡金屬元素Me的的摩爾比Li/Me為1.2以上或1.6以下，能夠得到放電容量大的非水電解質(zhì)二次電池，因此優(yōu)選為1.2～1.6。其中，從能夠得到放電容量特別大、高速率放電特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選選擇前述Li/Me為1.25～1.40的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明涉及的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，實(shí)質(zhì)上是包含Li、Co、Ni和Mn作為金屬元素的復(fù)合氧化物，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，并不排除含有少量的Na、Ca等堿金屬、堿土類金屬，F(xiàn)e、Zn等3d過(guò)渡金屬為代表的過(guò)渡金屬等其他金屬。本發(fā)明涉及的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物具有α-NaFeO2結(jié)構(gòu)。作為空間群，可歸屬于P3112或R3-m。其中，歸屬于空間群P3112時(shí)，在使用了CuKα管球的X射線衍射圖上，在2θ＝21°附近確認(rèn)超晶格峰(Li[Li1/3Mn2/3]O2型的單斜晶中發(fā)現(xiàn)的峰)。但是，即使進(jìn)行1次充電，結(jié)晶中的Li脫離，則結(jié)晶的對(duì)稱性變化，從而上述超晶格峰衰減，上述鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物逐漸歸屬于空間群R3-m。其中，P3112是將R3-m中的3a、3b、6c位點(diǎn)的原子位置細(xì)分化的結(jié)晶結(jié)構(gòu)模型，對(duì)R3-m中的原子配置確認(rèn)秩序性時(shí)，采用該P(yáng)3112模型。應(yīng)予說(shuō)明，“R3-m”是在本來(lái)的“R3m”的“3”上施以短劃線“-”而表記的產(chǎn)物。此外，本發(fā)明中，為了提高高速率放電特性，優(yōu)選地，使將使用了CuKα線的X射線衍射測(cè)定得到的空間群視為R3-m時(shí)的(104)面的半峰寬為0.30-0.50°。(104)面的半峰寬，具有在燒成溫度低的情況下變大，在燒成溫度高的情況下變小的傾向。本發(fā)明中，通過(guò)在超過(guò)700℃、小于900℃的溫度下燒成，從而易于使(104)面的半峰寬成為0.30～0.50°。實(shí)施例2中，為了在提高高速率放電特性的同時(shí)提高輸出特性，優(yōu)選使鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子的平均粒徑為8μm以下。如后述實(shí)施例所示，在前體制造工序中，通過(guò)是原料水溶液滴加結(jié)束后的攪拌持續(xù)時(shí)間設(shè)定為不足5h，則可以將平均粒徑設(shè)定為8μm以下。平均粒徑超過(guò)8μm的情況下，使用其的非水電解質(zhì)二次電池的初期高速率放電容量變小，但高速率放電的循環(huán)特性優(yōu)異。其次，對(duì)制造本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的方法進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例1的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，在制造鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的情況下，經(jīng)過(guò)如下工序：在水溶液中使包含Co、Ni和Mn并且以摩爾比計(jì)比Co更多地包含Mn的過(guò)渡金屬化合物共沉淀，制造共沉淀前體芯粒子；使含Co化合物被覆于前述共沉淀前體芯粒子；將被覆有前述含Co化合物的過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子與Li化合物混合，進(jìn)行燒成。將采用該制造方法制造過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子的工序示于圖1。此外，也能夠采用代替將含Co化合物被覆于前述共沉淀前體芯粒子而被覆包含Co和Ni的化合物的方法、被覆包含Co、Ni和Mn并且以摩爾比計(jì)含Co量比含Mn量多的化合物的方法。也可采用制造含Li的Li過(guò)剩型活性物質(zhì)后，將其投入反應(yīng)槽，進(jìn)行上述的被覆處理的方法，投入反應(yīng)槽時(shí)，應(yīng)選擇條件以不因Li溶出等而使組成變化。使含Co化合物等被覆于共沉淀前體芯粒子的工序中，為了使存在于粒子表面的鈷的比率相對(duì)于存在于芯的過(guò)渡金屬的量(Co、Ni和Mn的合計(jì)量)以摩爾比計(jì)為3～10％，優(yōu)選在含有氨的水溶液的存在下被覆。不使用含有氨的水溶液的情況下，難以使氫氧化物被覆于前體芯粒子的表面。此外，如后述的實(shí)施例1中的比較例1-5中所示那樣，采用不使用含有氨的水溶液的方法制造的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物成為了“鋰過(guò)剩型”的粒子和LiCoO2粒子的混合物。實(shí)施例2的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造方法，在制造鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的情況下，經(jīng)過(guò)如下的工序：在由包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬化合物的第一水溶液制造共沉淀前體的途中，加入包含Co、Ni和Mn且與前述第一水溶液相比Co濃度高、Mn濃度低的過(guò)渡金屬化合物的第二水溶液，制造存在從粒子表面開(kāi)始的鈷濃度梯度區(qū)域的過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子；將前述過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子與Li化合物混合，進(jìn)行燒成。將采用該制造方法制造過(guò)渡金屬化合物的共沉淀前體粒子的工序示于圖2。作為一例，能夠采用以下的方法。將裝入了包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬化合物的第一水溶液的第一容器內(nèi)的溶液以特定速度滴入用于制造共沉淀前體粒子的反應(yīng)槽，首先，制造共沉淀前體芯粒子。然后，在第一容器內(nèi)的溶液的殘量達(dá)到特定量的時(shí)刻，開(kāi)始第一容器的攪拌，將裝入了與第一水溶液相比Co濃度高、Mn濃度低的包含Co、Ni和Mn的過(guò)渡金屬化合物的第二水溶液的第二容器內(nèi)的溶液以一定速度滴入第一容器。此時(shí)，為了使第二容器內(nèi)的溶液向第一容器的滴入和第一容器內(nèi)的溶液向反應(yīng)槽的滴入大致同時(shí)完成，調(diào)整上述的特定速度(第一容器內(nèi)的溶液向反應(yīng)槽的滴入速度)和上述的特定量(第一容器內(nèi)的溶液的殘量)。其中，從第一容器內(nèi)的溶液向反應(yīng)槽的滴入完成了1/2的時(shí)刻，開(kāi)始第二容器內(nèi)的溶液向第一容器的滴入的情況下，將共沉淀前體粒子的表面位置記為0，將中心位置記為1時(shí)，距離粒子表面的鈷的濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.5，從第一容器內(nèi)的溶液向反應(yīng)槽的滴入完成了3/4的時(shí)刻，開(kāi)始第二容器內(nèi)的溶液向第一容器的滴入的情況下，前述鈷的濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.25，從第一容器內(nèi)的溶液向反應(yīng)槽的滴入完成了7/8的時(shí)刻，開(kāi)始第二容器內(nèi)的溶液向第一容器的滴入的情況下，前述鈷的濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.125。如以上所述，能夠制造將共沉淀前體粒子的表面位置記為0，將中心位置記為1時(shí)距離粒子表面的鈷的濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.1～0.5的共沉淀前體粒子，使用該共沉淀前體粒子，能夠制造具有同樣的構(gòu)造的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子。實(shí)施例1和2中，制造共沉淀前體芯粒子時(shí)，Co、Ni、Mn中Mn容易被氧化，制造Co、Ni、Mn以2價(jià)的狀態(tài)均勻分布的共沉淀前體芯粒子并不容易，因此Co、Ni、Mn的原子水平上的均勻的混合容易變得不充分。特別是在后述的實(shí)施例的組成范圍中，Mn比率比Co、Ni比率高，因此優(yōu)選將水溶液中的溶存氧除去。作為將溶存氧除去的方法，可列舉使不含氧的氣體鼓泡的方法。作為不含氧的氣體，并無(wú)限定，能夠使用氮?dú)?、氬氣、二氧化?CO2)等。其中，如實(shí)施例那樣，制造過(guò)渡金屬碳酸鹽的共沉淀前體芯粒子的情況下，如果采用二氧化碳作為不含氧的氣體，則給予碳酸鹽更容易生成的環(huán)境，因此優(yōu)選。使溶液中含有Co、Ni和Mn的化合物共沉淀制造前體的工序中的pH并無(wú)限定，但在要制造前述共沉淀前體作為共沉碳酸鹽前體的情況下，可以為7.5-11。為了使振實(shí)密度變大，優(yōu)選控制pH。通過(guò)使pH為9.4以下，能夠使振實(shí)密度為1.25g/cm3以上，能夠提高高速率放電性能。進(jìn)而，通過(guò)使pH為8.0以下，能夠促進(jìn)粒子生長(zhǎng)速度，因此能夠縮短原料水溶液滴入完成后的攪拌繼續(xù)時(shí)間。前述共沉淀前體芯粒子，優(yōu)選為Mn和Ni和Co均勻混合的化合物。本發(fā)明中，為了得到放電容量大、高速率放電特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，優(yōu)選使共沉淀前體芯粒子成為碳酸鹽。此外，通過(guò)采用使用了絡(luò)合劑的晶析反應(yīng)等，也能夠制造堆積密度更大的前體。此時(shí)，通過(guò)與Li源混合、燒成，能夠得到更高密度的活性物質(zhì)，因此能夠使每單位電極面積的能量密度提高。前述共沉淀前體的原料，作為Mn化合物，可例舉氧化錳、碳酸錳、硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳等，作為Ni化合物，可例舉氫氧化鎳、碳酸鎳、硫酸鎳、硝酸鎳、醋酸鎳等，作為Co化合物，可例舉硫酸鈷、硝酸鈷、醋酸鈷等作為一例。反應(yīng)晶析法中，將前述共沉淀前體的原料水溶液滴入供給到保持堿性的反應(yīng)槽中，得到共沉淀前體芯粒子，其中，前述原料水溶液的滴入速度對(duì)生成的共沉淀前體芯粒子的1個(gè)粒子內(nèi)的元素分布的均勻性產(chǎn)生較大的影響。特別是Mn難以與Co、Ni形成均勻的元素分布，因此必須注意。關(guān)于優(yōu)選的滴入速度，也受到反應(yīng)槽的大小、攪拌條件、pH、反應(yīng)溫度等影響，優(yōu)選30ml/min以下。此外，為了提高放電容量，滴入速度優(yōu)選10ml/min以下，更優(yōu)選5ml/min以下。此外，在反應(yīng)槽內(nèi)存在絡(luò)合劑，并且應(yīng)用了一定的對(duì)流條件的情況下，前述原料水溶液的滴入完成后，進(jìn)一步持續(xù)攪拌，從而促進(jìn)粒子的自轉(zhuǎn)和攪拌槽內(nèi)的公轉(zhuǎn)，在該過(guò)程中，粒子之間碰撞，同時(shí)使粒子階段性地形成同心圓球狀。即，共沉淀前體芯粒子經(jīng)過(guò)將原料水溶液滴入反應(yīng)槽內(nèi)時(shí)的金屬絡(luò)合物形成反應(yīng)和前述金屬絡(luò)合物在反應(yīng)槽內(nèi)的滯留中產(chǎn)生的沉淀形成反應(yīng)這2階段的反應(yīng)而形成。因此，通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇前述原料水溶液的滴入完成后進(jìn)一步持續(xù)攪拌的時(shí)間，能夠得到具有目標(biāo)粒徑的共沉淀前體芯粒子。對(duì)于原料水溶液的滴入完成后的優(yōu)選的攪拌持續(xù)時(shí)間，也受到反應(yīng)槽的大小、攪拌條件、pH、反應(yīng)溫度等影響，例如使共沉淀前體成為碳酸鹽的情況下，為了使粒子生長(zhǎng)成為均勻的球狀粒子，優(yōu)選0.5h以上，更優(yōu)選1h以上，最優(yōu)選3h以上。此外，由于使因粒徑過(guò)度變大而使電池的輸出性能不充分的風(fēng)險(xiǎn)減小，優(yōu)選為15h以下，更優(yōu)選10h以下，最優(yōu)選5h以下。本發(fā)明中的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)，通過(guò)將前述共沉淀前體粒子與Li化合物混合后，進(jìn)行熱處理，能夠適合地制造。作為L(zhǎng)i化合物，通過(guò)使用氫氧化鋰、碳酸鋰、硝酸鋰、醋酸鋰等，能夠適合地制造。不過(guò)，對(duì)于Li化合物的量，預(yù)見(jiàn)到燒成中Li化合物的一部分消失，優(yōu)選以1～5％左右過(guò)剩地投料。燒成溫度對(duì)活性物質(zhì)的可逆容量產(chǎn)生影響。如果燒成溫度過(guò)高，則得到的活性物質(zhì)伴隨著氧放出反應(yīng)而崩解，同時(shí)除了主相的六方晶以外，存在單斜晶的Li[Li1/3Mn2/3]O2型所規(guī)定的相不是作為固溶相，而作為分相被觀察到的傾向。如果過(guò)度地含有大量的這樣的分相，導(dǎo)致活性物質(zhì)的可逆容量的減少，因此不優(yōu)選。對(duì)于這樣的材料，在X射線衍射圖上在35°附近和45°附近觀察到雜質(zhì)峰。因此，燒成溫度優(yōu)選為小于活性物質(zhì)的氧放出反應(yīng)影響的溫度。活性物質(zhì)的氧放出溫度，在本發(fā)明涉及的組成范圍中，為大約1000℃以上，根據(jù)活性物質(zhì)的組成，氧放出溫度存在略微的差異，因此優(yōu)選預(yù)先確認(rèn)活性物質(zhì)的氧放出溫度。特別地，試樣中所含的Co量越多，確認(rèn)前體的氧放出溫度越向低溫側(cè)遷移，因此必須注意。作為確認(rèn)活性物質(zhì)的氧放出溫度的方法，為了模擬燒成反應(yīng)過(guò)程，可將共沉淀前體和鋰化合物混合的產(chǎn)物供給至熱重分析(DTA-TG測(cè)定)，該方法中，測(cè)定設(shè)備的試樣室中使用的鉑被揮發(fā)的Li成分腐蝕，有可能損傷設(shè)備，因此將預(yù)先采用500℃左右的燒成溫度，進(jìn)行了某程度結(jié)晶化的組合物供給至熱重分析為宜。此外，本發(fā)明中，如果燒成溫度過(guò)高，有時(shí)芯殼的區(qū)別消失，整體成為均勻組成。另一方面，如果燒成溫度過(guò)低，結(jié)晶化未充分地進(jìn)行，存在電極特性降低的傾向。本發(fā)明中，燒成溫度優(yōu)選為至少700℃以上。通過(guò)使其充分地結(jié)晶化，能夠使結(jié)晶粒界的電阻減小，促進(jìn)圓滑的鋰離子輸送。此外，發(fā)明人確認(rèn)，通過(guò)詳細(xì)地解析本發(fā)明活性物質(zhì)的衍射峰的半峰寬，在750℃以下的溫度下合成的試樣中在晶格內(nèi)殘存變形，通過(guò)在其以上的溫度下合成，能夠幾乎將變形除去。此外，微晶的尺寸隨合成溫度上升成比例地增大。因此，本發(fā)明的活性物質(zhì)的組成中，體系內(nèi)基本不存在晶格的變形，并且通過(guò)盡力變成微晶尺寸充分生長(zhǎng)的粒子，從而得到良好的放電容量。具體地，可知優(yōu)選采用影響晶格常數(shù)的變形量為2％以下、并且微晶尺寸生長(zhǎng)為50nm以上的合成溫度(燒成溫度)。以這些作為電極，成型而進(jìn)行充放電，由此能得到雖然也看到膨脹收縮引起的變化，但在充放電過(guò)程中微晶尺寸也保持30nm以上，因此優(yōu)選。即，通過(guò)選擇燒成溫度以使其盡可能接近上述的活性物質(zhì)的氧放出溫度，首先就能夠得到可逆容量顯著大的活性物質(zhì)。如上所述，優(yōu)選的燒成溫度因活性物質(zhì)的氧放出溫度而異，難以一概地設(shè)定燒成溫度的優(yōu)選的范圍，摩爾比Li/Me為1.2-1.6的情況下為了使放電容量充分，提高高速率放電特性，優(yōu)選使燒成溫度為大于700℃～小于900℃，更優(yōu)選750～850℃附近。本發(fā)明涉及的非水電解質(zhì)二次電池中使用的非水電解質(zhì)并無(wú)限定，能夠使用一般提出在鋰電池等中使用的非水電解質(zhì)。作為用于非水電解質(zhì)的非水溶劑，可例舉碳酸丙二酯、碳酸乙二酯、碳酸丁二酯、碳酸氯乙二酯、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯類；γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯類；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲基酯等鏈狀碳酸酯類；甲酸甲酯、醋酸甲酯、丁酸甲酯等鏈狀酯類；四氫呋喃或其衍生物；1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，4-二丁氧基乙烷、甲基二甘醇二甲醚等醚類；乙腈、苯甲腈等腈類；二氧戊環(huán)或其衍生物；環(huán)硫乙烷、環(huán)丁砜、磺內(nèi)酯或其衍生物等的單獨(dú)或它們2種以上的混合物等，但并不限定于這些。作為用于非水電解質(zhì)的電解質(zhì)鹽，可列舉例如LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiPF6、LiSCN、LiBr、LiI、Li2SO4、Li2B10Cl10、NaClO4、NaI、NaSCN、NaBr、KClO4、KSCN等含鋰(Li)、鈉(Na)或鉀(K)的1種的無(wú)機(jī)離子鹽，LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、(CH3)4NBF4、(CH3)4NBr、(C2H5)4NClO4、(C2H5)4NI、(C3H7)4NBr、(n-C4H9)4NClO4、(n-C4H9)4NI、(C2H5)4N-馬來(lái)酸鹽、(C2H5)4N-苯甲酸鹽、(C2H5)4N-鄰苯二甲酸鹽、硬脂基磺酸鋰、辛基磺酸鋰、十二烷基苯磺酸鋰等有機(jī)離子鹽等，可將這些離子性化合物單獨(dú)或者2種以上混合使用。此外，通過(guò)將LiPF6或LiBF4與LiN(C2F5SO2)2這樣的具有全氟烷基的鋰鹽混合使用，能夠進(jìn)一步降低電解質(zhì)的粘度，因此能夠進(jìn)一步提高低溫特性，而且能夠抑制自放電，更優(yōu)選。此外，可使用常溫熔融鹽、離子液體作為非水電解質(zhì)。作為非水電解質(zhì)中的電解質(zhì)鹽的濃度，為了確實(shí)地得到具有高電池特性的非水電解質(zhì)電池，優(yōu)選0.1mol/l～5mol/l，更優(yōu)選為0.5mol/l～2.5mol/l。作為負(fù)極材料，并無(wú)限定，只要是能夠析出或吸藏鋰離子的形態(tài)的材料，可選擇任何材料?？闪信e例如以Li[Li1/3Ti5/3]O4為代表的具有尖晶石型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰等鈦系材料，Si、Sb、Sn系等合金系材料鋰金屬、鋰合金(鋰-硅、鋰-鋁、鋰-鉛、鋰-錫、鋰-鋁-錫、鋰-鎵、和伍德合金等含有鋰金屬的合金)、鋰復(fù)合氧化物(鋰-鈦)、氧化硅、以及能夠吸藏-放出鋰的合金、碳材料(例如石墨、硬碳、低溫?zé)商肌⒎蔷з|(zhì)碳等)等。正極活性物質(zhì)的粉體和負(fù)極材料的粉體，優(yōu)選為平均粒子尺寸100μm以下。特別地，正極活性物質(zhì)的粉體，為了提高非水電解質(zhì)電池的高輸出特性，優(yōu)選為10μm以下。為了以規(guī)定的形狀得到粉體，使用粉碎機(jī)、分級(jí)機(jī)?？墒褂美缛槔?、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、噴射磨、反向噴射磨、回旋氣流型噴射磨、篩等。粉碎時(shí)也能夠采用使水或己烷等有機(jī)溶劑共存的濕式粉碎。作為分級(jí)方法，并無(wú)特別限定，對(duì)于干式、濕式均可根據(jù)需要使用篩、風(fēng)力分級(jí)機(jī)等。以上對(duì)于作為正極和負(fù)極的主要構(gòu)成成分的正極活性物質(zhì)和負(fù)極材料詳述，在前述正極和負(fù)極中，除了前述主要構(gòu)成成分以外，可含有導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑、增粘劑、填料等作為其他構(gòu)成成分。作為導(dǎo)電劑，只要是對(duì)電池性能不產(chǎn)生不良影響的電子傳導(dǎo)性材料，則并無(wú)限定，通常能夠含有天然石墨(鱗狀石墨、鱗片狀石墨、土狀石墨等)、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳晶須、碳纖維、金屬(銅、鎳、鋁、銀、金等)粉、金屬纖維、導(dǎo)電性陶瓷材料等導(dǎo)電性材料中的1種或它們的混合物。這些中，作為導(dǎo)電劑，從電子傳導(dǎo)性和涂布性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙炔黑。導(dǎo)電劑的添加量，相對(duì)于正極或負(fù)極的總重量，優(yōu)選0.1重量％～50重量％，特別優(yōu)選0.5重量％～30重量％。特別地，如果將乙炔黑粉碎為0.1～0.5μm的超微粒子而使用，能夠削減必要碳量，因此優(yōu)選。這些混合方法是物理的混合，其理想之處在于均勻混合。因此，能夠采用V型混合機(jī)、S型混合機(jī)、研磨機(jī)、球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)這樣的粉體混合機(jī)以干式或濕式進(jìn)行混合。作為前述粘結(jié)劑，通常，能夠?qū)⒕鬯姆蚁?PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯、聚丙烯等熱塑性樹(shù)脂、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、氟橡膠等具有橡膠彈性的聚合物作為1種或2種以上的混合物使用。粘結(jié)劑的添加量，相對(duì)于正極或負(fù)極的總重量，優(yōu)選1～50重量％，特別優(yōu)選2～30重量％。作為填料，只要是對(duì)電池性能不產(chǎn)生不利影響的材料，可以是任何材料。通常使用聚丙烯、聚乙烯等烯烴系聚合物、無(wú)定形二氧化硅、氧化鋁、沸石、玻璃、碳等。填料的添加量，相對(duì)于正極或負(fù)極的總重量，添加量?jī)?yōu)選30重量％以下。正極和負(fù)極通過(guò)將前述主要構(gòu)成成分(正極中正極活性物質(zhì)，負(fù)極中負(fù)極材料)和其他材料混煉，制成合劑，混合到N-甲基吡咯烷酮、甲苯等有機(jī)溶劑或水中后，將得到的混合液涂布到下述詳述的集電體上，或者進(jìn)行壓接，在50℃～250℃左右的溫度下加熱處理2小時(shí)左右，從而適合地制造。對(duì)于前述涂布方法，優(yōu)選采用例如涂布輥等輥式涂布、絲網(wǎng)涂布、刮刀方式、旋轉(zhuǎn)涂布、棒式涂布等手段涂布為任意的厚度和任意的形狀，但并不限定于這些。作為間隔件，優(yōu)選將顯示優(yōu)異的高速率放電性能的多孔膜、無(wú)紡布等單獨(dú)使用或并用。作為構(gòu)成非水電解質(zhì)電池用間隔件的材料，可列舉例如以聚乙烯、聚丙烯等為代表的聚烯烴系樹(shù)脂，以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯為代表的聚酯系樹(shù)脂，聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙酮共聚物、偏氟乙烯-乙烯共聚物、偏氟乙烯-丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-乙烯-四氟乙烯共聚物等。間隔件的空孔率，從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選98體積％以下。此外，從充放電特性的觀點(diǎn)出發(fā)，空孔率優(yōu)選20體積％以上。此外，間隔件可使用例如丙烯腈、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、聚偏氟乙烯等聚合物與電解質(zhì)構(gòu)成的聚合物凝膠。如果如上所述在凝膠狀態(tài)下使用非水電解質(zhì)，在具有防止漏液的效果的方面優(yōu)選。此外，間隔件如果將上述的多孔膜、無(wú)紡布等與聚合物凝膠并用使用，由于電解質(zhì)的保液性提高，因此優(yōu)選。即，通過(guò)在聚乙烯微孔膜的表面和微孔壁面形成被覆了厚數(shù)μm以下的親溶劑性聚合物的膜，使前述膜的微孔內(nèi)保持電解質(zhì)，從而前述親溶劑性聚合物凝膠化。作為前述親溶劑性聚合物，可列舉聚偏氟乙烯，除此以外，還可列舉具有氧化乙烯基、酯基等的丙烯酸酯單體、環(huán)氧單體、具有異氰酸酯基的單體等交聯(lián)而成的聚合物等。通過(guò)將自由基引發(fā)劑并用，采用加熱、紫外線(UV)，或者使用電子束(EB)等活性光線等，該單體能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。對(duì)于非水電解質(zhì)二次電池的構(gòu)成并無(wú)特別限定，作為一例，可列舉具有正極、負(fù)極和卷狀的間隔件的圓筒形電池、方型電池、扁平型電池等。以往的正極活性物質(zhì)、本發(fā)明的活性物質(zhì)在正極電位達(dá)到4.5V(vs.Li/Li+)附近，都能夠充放電。但是，根據(jù)使用的非水電解質(zhì)的種類，如果充電時(shí)的正極電位過(guò)高，有可能使非水電解質(zhì)氧化分解，引起電池性能的降低。因此，有時(shí)需要即使在使用時(shí)即使采用充電時(shí)的正極的最大到達(dá)電壓為4.3V(vs.Li/Li+)以下的充電方法也能獲得充分的放電容量的非水電解質(zhì)二次電池。如果使用本發(fā)明的活性物質(zhì)，使用時(shí)，即使采用充電時(shí)的正極的最大到達(dá)電位比4.5V(vs.Li/Li+)低的例如4.4V(vs.Li/Li+)以下、4.3V(vs.Li/Li+)以下這樣的充電方法，也能夠輸出約200mAh/g以上的超過(guò)以往的正極活性物質(zhì)的容量的放電電量。本發(fā)明涉及的正極活性物質(zhì)，為了具有高放電容量，優(yōu)選構(gòu)成鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的過(guò)渡金屬元素在層狀巖鹽型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的過(guò)渡金屬位點(diǎn)以外的部分存在的比例小。這能夠通過(guò)在供給至燒成工序的前體粒子中前體芯粒子的Co、Ni、Mn這樣的過(guò)渡金屬元素充分地均勻地分布以及選擇用于促進(jìn)活性物質(zhì)試樣的結(jié)晶化的適當(dāng)?shù)臒晒ば虻臈l件而實(shí)現(xiàn)。供給至燒成工序的前體芯粒子中的過(guò)渡金屬的分布不均勻的情況下，無(wú)法得到充分的放電容量。對(duì)于其理由，未必清楚，本發(fā)明人推測(cè)原因如下：供給燒成工序的前體芯粒子中的過(guò)渡金屬的分布不均勻的情況下，發(fā)生了得到的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物成為過(guò)渡金屬元素的一部分存在于層狀巖鹽型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的過(guò)渡金屬位點(diǎn)以外的部分即存在于鋰位點(diǎn)的物質(zhì)，引起所謂陽(yáng)離子混合。同樣的推測(cè)在燒成工序中的結(jié)晶化過(guò)程中也能適用，如果活性物質(zhì)試樣的結(jié)晶化不充分，則容易發(fā)生層狀巖鹽型結(jié)晶結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子混合。前述過(guò)渡金屬元素的分布的均勻性高，則存在如下傾向：將X射線衍射測(cè)定結(jié)果歸屬于空間群R3-m時(shí)的(003)面和(104)面的衍射峰的強(qiáng)度比變大。本發(fā)明中，X射線衍射測(cè)定得到的前述(003)面和(104)面的衍射峰的強(qiáng)度比優(yōu)選為I(003)/I(104)≥1.0。此外，經(jīng)過(guò)了充放電的放電末尾的狀態(tài)下，優(yōu)選為I(003)/I(104)＞1。前體的合成條件、合成順序不適當(dāng)?shù)那闆r下，前述峰強(qiáng)度比成為更小的值，常常成為小于1的值。通過(guò)采用本申請(qǐng)說(shuō)明書中記載的合成條件和合成順序，能夠得到上述的高性能的正極活性物質(zhì)。特別地，能夠制成即使在將充電上限電位設(shè)定得比4.5V低的情況下，例如設(shè)定了4.4V、4.3V這樣的充電上限電位的情況下也能夠獲得高放電容量的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)。[實(shí)施例1]對(duì)于實(shí)施例1，以下示出：由使用被覆有含鈷的化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子的方法得到的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造例作為實(shí)施例1-1～1-5、由使用被覆有含鈷和鎳的化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子的方法得到的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造例作為實(shí)施例1-6、由使用被覆有含鈷、鎳和錳并且以摩爾比計(jì)含鈷比含錳多的化合物的過(guò)渡金屬化合物的前體粒子的方法得到的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造例作為實(shí)施例1-7，比較例也一并示出。(實(shí)施例1-1)[前體芯粒子制造工序]使硫酸鈷7水合物、硫酸鎳6水合物和硫酸錳5水合物溶解于200ml的離子交換水中，制造Co∶Ni∶Mn的摩爾比為12.5∶19.94∶67.56的2.00mol/l的硫酸鹽水溶液。通過(guò)在2L的反應(yīng)槽中注入750ml的離子交換水，使CO2氣鼓泡30分鐘，從而使CO2溶解于離子交換水中。將反應(yīng)槽的溫度設(shè)定為50℃(±2℃)，使用具備攪拌馬達(dá)的槳式葉片，邊以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度攪拌反應(yīng)槽內(nèi)，邊以3ml/分鐘的速度滴入前述硫酸鹽水溶液。其中，從滴入開(kāi)始到結(jié)束之間，適當(dāng)?shù)氐稳牒?.00mol/l的碳酸鈉水溶液和0.4mol/l的氨的水溶液，從而控制以使反應(yīng)槽中的pH長(zhǎng)期保持7.9(±0.05)。滴入結(jié)束后，進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌3小時(shí)。攪拌的停止后，靜置12小時(shí)以上。接下來(lái)，使用抽濾裝置，將反應(yīng)槽內(nèi)生成的共沉碳酸鹽的粒子分離，進(jìn)而使用離子交換水將附著于粒子的鈉離子洗凈除去，使用電爐，在空氣氣氛中、常壓下、100℃溫度下干燥。然后，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造前體芯粒子。[被覆前體粒子制造工序]將750ml的離子交換水注入2L的反應(yīng)槽中，投入前述前體芯粒子10g，使用具備攪拌馬達(dá)的槳式葉片，在反應(yīng)槽內(nèi)以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度開(kāi)始攪拌。通過(guò)在前述反應(yīng)槽中使Ar氣鼓泡30分鐘，從而將離子交換水中的溶存氧除去。將反應(yīng)槽的溫度設(shè)定為50℃(±2℃)，邊繼續(xù)攪拌，邊以3ml/分鐘的速度滴入使硫酸鈷7水合物1.391g溶解而得的100ml水溶液。其中，從滴入開(kāi)始到結(jié)束之間，適當(dāng)?shù)氐稳牒?.1mol/l的氫氧化鈉水溶液和0.05mol/l的氨的水溶液，從而控制以使反應(yīng)槽中的pH長(zhǎng)期保持9.0(±0.05)。滴入結(jié)束后，進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌1小時(shí)。攪拌的停止后，靜置12小時(shí)以上。接下來(lái)，使用抽濾裝置，將反應(yīng)槽內(nèi)的粒子分離，進(jìn)而使用離子交換水將附著于粒子的鈉離子洗凈除去，使用干燥機(jī)，在空氣氣氛中、常壓下、80℃溫度下干燥20小時(shí)。然后，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造在由共沉碳酸鹽構(gòu)成的前體芯粒子的表面被覆鈷氫氧化物而成的被覆前體粒子。[燒成工序]在前述被覆前體粒子2.261g中加入碳酸鋰0.960g，使用瑪瑙制自動(dòng)乳缽充分混合，制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.6∶100的混合粉體。使用粒料成型機(jī)，以6MPa的壓力成型，制成直徑25mm的粒料。供給粒料成型的混合粉體的量，以設(shè)想的最終生成物的質(zhì)量為2g的方式進(jìn)行換算而確定。將1個(gè)前述粒料載置于全長(zhǎng)約100mm的氧化鋁制舟皿中，設(shè)置于箱型電爐(型號(hào)：AMF20)中，在空氣氣氛中、常壓下，用約10小時(shí)從常溫升溫到800℃(升溫速度80℃/小時(shí))，在800℃溫度下燒成4小時(shí)。前述箱型電爐的內(nèi)部尺寸為長(zhǎng)10cm、寬20cm、深30cm，在寬度方向20cm間隔裝有電熱線。燒成后，關(guān)閉加熱器的開(kāi)關(guān)，在將氧化鋁制舟皿放置在爐內(nèi)的狀態(tài)下自然冷卻。其結(jié)果，爐的溫度在5小時(shí)后降低到約200℃左右，其后的降溫速度略微緩和。經(jīng)過(guò)一晝夜后，確認(rèn)爐的溫度成為了100℃以下后，將粒料取出，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造實(shí)施例1-1的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-2)除了在燒成工序中，用約10小時(shí)從常溫升溫到850℃(升溫速度85℃/小時(shí))，在850℃溫度下燒成4小時(shí)以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-3)除了在被覆前體粒子制造工序中，使硫酸鈷7水合物質(zhì)量為0.835g，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為129.1∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-3的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-4)除了在被覆前體粒子制造工序中，使硫酸鈷7水合物的質(zhì)量為2.782g，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為127∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-4的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-5)除了在被覆前體芯粒子制造工序中，制造Co∶Ni∶Mn的摩爾比為12.5∶18.0∶69.5的2.00mol/l的硫酸鹽水溶液，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為123.7∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-5的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-6)除了在被覆前體粒子制造工序中，代替“使硫酸鈷7水合物1.391g溶解而得的100ml水溶液”而使用了“使硫酸鈷7水合物0.6956g和硫酸鎳6水合物0.6504g溶解而得的100ml水溶液”，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.6∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-6的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例1-7)除了在被覆前體粒子制造工序中，代替“使硫酸鈷7水合物1.391g溶解而得的100ml水溶液”而使用了“使硫酸鈷7水合物0.9274g、硫酸鎳6水合物0.2168g和硫酸錳5水合物0.1988g溶解而得的100ml水溶液”，以及在燒成工序中，將前述共沉碳酸鹽前體2.286g和碳酸鋰0.9602g混合，制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.4∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造實(shí)施例1-7的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例1-1)除了不設(shè)置被覆前體粒子制造工序，在燒成工序中，將實(shí)施例1中得到的前體芯粒子2.268g和碳酸鋰0.970g混合，制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為130∶100的混合粉體，使燒成溫度為900℃以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造比較例1-1的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例1-2)除了在被覆前體粒子制造工序中，使硫酸鈷7水合物的質(zhì)量為4.173g，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為125.5∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造比較例1-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例1-3)除了在被覆前體粒子制造工序中，使硫酸鈷7水合物的質(zhì)量為5.565g，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為124.5∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造比較例1-3的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例1-4)除了在被覆前體粒子制造工序中，代替硫酸鈷7水合物而使硫酸錳5水合物為1.193g，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.6∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造比較例1-4的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例1-5)除了在被覆前體粒子制造工序中，控制反應(yīng)槽中的pH時(shí)，不使用含有氨的水溶液，只使用了0.1mol/l的氫氧化鈉水溶液，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.6∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例1-1同樣地，制造比較例1-5的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。[實(shí)施例2]作為實(shí)施例2，以下與比較例一起示出用于得到在一粒子內(nèi)Co濃度連續(xù)變化的活性物質(zhì)粒子的非水電解質(zhì)二次電池用活性物質(zhì)的制造例。(實(shí)施例2-1)[前體制造工序]使硫酸鈷7水合物、硫酸鎳6水合物和硫酸錳5水合物溶解于200ml的離子交換水中，制造Co∶Ni∶Mn的摩爾比為12.5∶19.94∶67.56的2.00mol/l的硫酸鹽水溶液。將其作為“第一硫酸鹽水溶液”。使硫酸鈷7水合物、硫酸鎳6水合物和硫酸錳5水合物溶解于200ml的離子交換水中，制造Co∶Ni∶Mn的摩爾比為66.67∶16.67∶16.67的0.20mol/l的硫酸鹽水溶液。將其作為“第二硫酸鹽水溶液”。通過(guò)在2L的反應(yīng)槽中注入750ml的離子交換水，使CO2氣鼓泡30分鐘，從而使CO2溶解于離子交換水中。將反應(yīng)槽的溫度設(shè)定為50℃(±2℃)。使用具備攪拌馬達(dá)的槳式葉片，在反應(yīng)槽內(nèi)以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度開(kāi)始攪拌。以后，直至全部的水溶液滴入前述反應(yīng)槽完成，適當(dāng)?shù)氐稳牒?.00mol/l的碳酸鈉水溶液和0.4mol/l的氨的水溶液，從而控制以使反應(yīng)槽中的pH長(zhǎng)期保持7.9(±0.05)。將裝有前述“第一硫酸鹽水溶液”的第一燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以4.5ml/分鐘的速度滴入前述反應(yīng)槽。在前述第一燒杯內(nèi)的溶液的殘量成為100ml的時(shí)刻，開(kāi)始第一燒杯的攪拌，將裝有前述“第二硫酸鹽水溶液”的第二燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3ml/分鐘的速度滴入前述第一燒杯。其結(jié)果，前述第二燒杯內(nèi)的溶液向前述第一燒杯的滴入與前述第一燒杯內(nèi)的溶液向前述反應(yīng)槽的滴入大致同時(shí)結(jié)束。滴入結(jié)束后，使反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌再繼續(xù)3小時(shí)。攪拌停止后，靜置12小時(shí)以上。接下來(lái)，使用抽濾裝置，將反應(yīng)槽內(nèi)生成共沉碳酸鹽的粒子分離，進(jìn)而使用離子交換水將附著于粒子的鈉離子洗凈除去，使用干燥機(jī)，在空氣氣氛中、常壓下、80℃溫度下干燥20小時(shí)。然后，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造共沉碳酸鹽前體。[燒成工序]在前述共沉碳酸鹽前體2.286g中加入碳酸鋰0.960g，使用瑪瑙制自動(dòng)乳缽充分混合，制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.4∶100的混合粉體。使用粒料成型機(jī)，以6MPa的壓力成型，制成直徑25mm的粒料。供給粒料成型的混合粉體的量，以設(shè)想的最終生成物的質(zhì)量為2g的方式進(jìn)行換算而確定。將1個(gè)前述粒料載置于全長(zhǎng)約100mm的氧化鋁制舟皿中，設(shè)置于箱型電爐(型號(hào)：AMF20)中，在空氣氣氛中、常壓下，用約10小時(shí)從常溫升溫到800℃(升溫速度80℃/小時(shí))，在800℃溫度下燒成4小時(shí)。前述箱型電爐的內(nèi)部尺寸為長(zhǎng)10cm、寬20cm、深30cm，在寬度方向20cm間隔裝有電熱線。燒成后，關(guān)閉加熱器的開(kāi)關(guān)，在將氧化鋁制舟皿放置在爐內(nèi)的狀態(tài)下自然冷卻。其結(jié)果，爐的溫度在5小時(shí)后降低到約200℃左右，其后的降溫速度略微緩和。經(jīng)過(guò)一晝夜后，確認(rèn)爐的溫度成為了100℃以下后，將粒料取出，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造實(shí)施例2-1的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-2)在前體制造工序中，將裝有前述“第一硫酸鹽水溶液”的第一燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3.75ml/分鐘的速度滴入前述反應(yīng)槽，在前述第一燒杯內(nèi)的溶液的殘量成為50ml的時(shí)刻，將裝有前述“第二硫酸鹽水溶液”的第二燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3ml/分鐘的速度滴入前述第一燒杯，除此以外，與實(shí)施例2-1同樣地，制造實(shí)施例2-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-3)在前體制造工序中，將裝有前述“第一硫酸鹽水溶液”的第一燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3.375ml/分鐘的速度滴入前述反應(yīng)槽，在前述第一燒杯內(nèi)的溶液的殘量成為25ml的時(shí)刻，將裝有前述“第二硫酸鹽水溶液”的第二燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3ml/分鐘的速度滴入前述第一燒杯，除此以外，與實(shí)施例2-1同樣地，制造實(shí)施例2-3的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-4)在前體制造工序中，作為“第二硫酸鹽水溶液”，使用了Co∶Ni∶Mn的摩爾比為66.67∶16.67∶16.67的0.40mol/l的硫酸鹽水溶液，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為126.9∶100的混合粉體，除此以外，與實(shí)施例2-3同樣地，制造實(shí)施例2-4的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-5)在前體制造工序中，作為“第一硫酸鹽水溶液”，使Co∶Ni∶Mn的摩爾比為12.5∶18.0∶69.5，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為123.5∶100的混合粉體，除此以外，與實(shí)施例2-2同樣地，制造實(shí)施例2-5的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-6)在前體制造工序中，作為“第二硫酸鹽水溶液”，使用了Co∶Ni∶Mn的摩爾比為50.0∶30.0∶20.0的0.20mol/l的硫酸鹽水溶液，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.4∶100的混合粉體，除此以外，與實(shí)施例2-2同樣地，制造實(shí)施例2-6的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-7)在前體制造工序中，使滴入結(jié)束后進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌的時(shí)間為1小時(shí)，以及在燒成工序中制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為128.4∶100的混合粉體，除此以外，與實(shí)施例2-2同樣地，制造實(shí)施例2-7的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-8)在前體制造工序中，使滴入結(jié)束后進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌的時(shí)間為5小時(shí)，除此以外，與實(shí)施例2-2同樣地，制造實(shí)施例2-8的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(實(shí)施例2-9)在前體制造工序中，使滴入結(jié)束后進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌的時(shí)間為10小時(shí)，除此以外，與實(shí)施例2-2同樣地，制造實(shí)施例2-9的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例2-1)使硫酸鈷7水合物、硫酸鎳6水合物和硫酸錳5水合物溶解于200ml的離子交換水中，制造Co∶Ni∶Mn的摩爾比為12.5∶19.94∶67.56的2.00mol/l的硫酸鹽水溶液。通過(guò)在2L的反應(yīng)槽中注入750ml的離子交換水，使CO2氣鼓泡30分鐘，從而使CO2溶解于離子交換水中。將反應(yīng)槽的溫度設(shè)定為50℃(±2℃)。使用具備攪拌馬達(dá)的槳式葉片，以700rpm的旋轉(zhuǎn)速度開(kāi)始反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌。以后，直至全部的水溶液滴入前述反應(yīng)槽完成，適當(dāng)?shù)氐稳牒?.00mol/l的碳酸鈉水溶液和0.4mol/l的氨的水溶液，從而控制以使反應(yīng)槽中的pH長(zhǎng)期保持7.9(±0.05)。將裝有前述硫酸鹽水溶液的第一燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3ml/分鐘的速度滴入前述反應(yīng)槽。前述硫酸鹽水溶液的全部量滴入后，使反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌再繼續(xù)3小時(shí)。接下來(lái)，使用抽濾裝置，將反應(yīng)槽內(nèi)生成共沉碳酸鹽的粒子分離，進(jìn)而使用離子交換水將附著于粒子的鈉離子洗凈除去，使用干燥機(jī)，在空氣氣氛中、常壓下、80℃溫度下干燥20小時(shí)。然后，為了使粒徑整齊，用瑪瑙制自動(dòng)乳缽粉碎數(shù)分鐘。這樣，制造共沉碳酸鹽前體。除了在燒成工序中，將前述共沉碳酸鹽前體2.278g和碳酸鋰0.970g混合，制備Li∶(Co，Ni，Mn)的摩爾比為130∶100的混合粉體以外，與實(shí)施例2-1同樣地制造比較例2-1的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。(比較例2-2)除了在前體制造工序中，將裝有前述“第一硫酸鹽水溶液”的第一燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以6ml/分鐘的速度滴入前述反應(yīng)槽，與前述滴入的開(kāi)始同時(shí)，將裝有前述“第二硫酸鹽水溶液”的第二燒杯內(nèi)的溶液，使用送液泵以3ml/分鐘的速度滴入前述第一燒杯以外，與實(shí)施例2-1同樣地，制造比較例2-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。<采用X射線衍射測(cè)定的(104)面的半峰寬的測(cè)定>對(duì)于全部實(shí)施例和比較例的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，使用Rigaku“MiniFlexII”進(jìn)行了X射線衍射測(cè)定。射線源為CuKα，加速電壓和電流分別為30kV和15mA。對(duì)于得到的X射線衍射數(shù)據(jù)，使用作為前述測(cè)定裝置的附屬軟件的“PDXA”，對(duì)于在44～45°附近存在的衍射峰，確定半峰寬。<距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域的測(cè)定>對(duì)于實(shí)施例2-1～2-9和比較例2-1、2-2涉及的各個(gè)鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，使用掃描型電子顯微鏡(SEM)(JEOL社制、型號(hào)JSM-6360)和附屬于其的能量分散型X射線分析(EDX：EnergydispersiveX-rayspectrometry)裝置(以下也稱為“SEM-EDX裝置”)，按照以下的順序，測(cè)定從粒子表面到粒子內(nèi)部的金屬組成比率。用刮勺采取適量的成為測(cè)定對(duì)象的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的粉末粒子并投入于丙烯酸系樹(shù)脂制的環(huán)(外徑10mm、內(nèi)徑8mm)內(nèi)，進(jìn)而澆鑄固化用雙液性環(huán)氧樹(shù)脂，使其固化。接下來(lái)，使用研磨機(jī)(WingoSeiki社制GPMGRINDING&POLISHING)和金剛砂研磨紙(#180)，進(jìn)行研磨以使前述粉末粒子的斷面露出，最終使用金剛砂研磨紙(#1000)進(jìn)行了表面研磨。在進(jìn)行了研磨的表面進(jìn)行鉑蒸鍍，安裝于前述SEM-EDX裝置。分析裝置的工作距離為10mm，電子槍的加速電壓為15kV。通過(guò)SEM觀察，選擇適合剖面觀察且包含粒子的中心的剖面在觀察表面露出的粒子。分析對(duì)象元素為Co、Ni和Mn。如圖3中所示，使粒子的中心部為Point1，使粒子的表面部為Point8，將測(cè)定點(diǎn)8等分，在從Point1到Point8的各測(cè)定點(diǎn)，算出Co、Ni和Mn的各自相對(duì)于Co、Ni和Mn的摩爾濃度的合計(jì)的摩爾濃度的比率。作為一例，將對(duì)于實(shí)施例2-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的測(cè)定結(jié)果示于圖4中。接下來(lái)，同樣地以圖3為例對(duì)求出“距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)”的順序進(jìn)行說(shuō)明。圖3中，從作為粒子表面的Point8到粒子內(nèi)部的Point6的地點(diǎn)，鈷(Co)的濃度比率逐漸降低，從Point5的地點(diǎn)到作為粒子的中心部的Point1，各分析對(duì)象元素的濃度比率恒定。這種情況下，將從Point8到Point6定義為“距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域”。這樣，“鈷濃度梯度區(qū)域”判定為從Point8到Pointx的情況下，將按照下式求出的值定義為“距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)”。距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)＝(8-x)/8因此，圖4的實(shí)例中，“距離粒子表面的鈷(Co)濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)”的值為0.250。此外，所謂分析對(duì)象元素的濃度比率一定，定義為Co的摩爾濃度相對(duì)于Co、Ni和Mn的摩爾濃度的合計(jì)的比率的變化相對(duì)于Point1為±5％以內(nèi)，并且未確認(rèn)從粒子的中心部向表面部連續(xù)的濃度上升。<粒徑的測(cè)定>全部實(shí)施例和比較例的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，按照以下的條件和順序進(jìn)行了粒度分布測(cè)定。測(cè)定裝置使用了日機(jī)裝社制Microtrac(型號(hào)：MT3000)。上述測(cè)定裝置由光學(xué)臺(tái)、試樣供給部和搭載了控制軟件的計(jì)算機(jī)組成，在光學(xué)臺(tái)設(shè)置具有激光透過(guò)窗的濕式小池。測(cè)定原理是用激光照射測(cè)定對(duì)象試樣分散于分散溶劑中的分散液進(jìn)行循環(huán)的濕式小池，將來(lái)自測(cè)定試樣的散射光分布變換為粒度分布的方式。將前述分散液蓄積于試樣供給部，用泵循環(huán)供給到濕式小池。前述試樣供給部長(zhǎng)期被施加超聲波振動(dòng)。使用了水作為分散溶劑。測(cè)定控制軟件使用了MicrotracDHSforWin98(MT3000)。對(duì)于設(shè)定輸入前述測(cè)定裝置的“物質(zhì)信息”，設(shè)定1.33作為溶劑的“折射率”，選擇“透過(guò)(TRANSPARENT)”作為“透明度”，選擇“非球形”作為“球形粒子”。在試樣的測(cè)定之前，進(jìn)行“SetZero”操作?！癝etZero”操作是用于將來(lái)自粒子的散射光以外的干擾要素(玻璃、玻璃壁面的污物、玻璃凸凹等)對(duì)后面的測(cè)定產(chǎn)生的影響排除的操作，僅將作為分散溶劑的水裝入試樣供給部，在濕式小池中僅作為分散溶劑的水循環(huán)的狀態(tài)下進(jìn)行背景測(cè)定，使背景數(shù)據(jù)存儲(chǔ)于計(jì)算機(jī)。接著，進(jìn)行“SampleLD(SampleLoading)”操作。SampleLD操作是用于將測(cè)定時(shí)循環(huán)供給到濕式小池的分散液中的試樣濃度最優(yōu)化的操作，是按照測(cè)定控制軟件的指示用手動(dòng)將測(cè)定對(duì)象試樣投入試樣供給部直至最佳量的操作。接著，通過(guò)按“測(cè)定”按鈕，進(jìn)行測(cè)定操作。反復(fù)2次前述測(cè)定操作，作為其平均值，從控制計(jì)算機(jī)輸出測(cè)定結(jié)果。測(cè)定結(jié)果作為粒度分布柱狀圖以及D10、D50和D90的各值(D10、D50和D90是2次粒子的粒度分布中的累積體積分別成為10％、50％和90％的粒度)取得。將測(cè)定的D50的值示于表1和表2。<非水電解質(zhì)二次電池的制造和評(píng)價(jià)>將全部實(shí)施例和比較例的各個(gè)鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物用作非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)，按照以下的順序制造非水電解質(zhì)二次電池，評(píng)價(jià)電池特性。將正極活性物質(zhì)、乙炔黑(AB)和聚偏氟乙烯(PVdF)以質(zhì)量比85∶8∶7的比例混合。對(duì)于該混合物，加入N-甲基吡咯烷酮作為分散介質(zhì)，混煉分散，制備涂布液。此外，對(duì)于PVdF，通過(guò)使用將固體成分溶解分散的液體，進(jìn)行了固形質(zhì)量換算。將該涂布液涂布于厚20μm的鋁箔集電體，制造正極板。對(duì)于對(duì)電極(負(fù)極)，為了觀察正極的單獨(dú)行為，使用了鋰金屬。使該鋰金屬密合于鎳箔集電體。但是，實(shí)施了非水電解質(zhì)二次電池的容量充分地成為正極額定的制備。作為電解液，使用了使LiPF6溶解于EC/EMC/DMC的體積比為6∶7∶7的混合溶劑中以使其濃度為1mol/l的產(chǎn)物。作為間隔件，使用了聚丙烯制的微孔膜，該微孔膜通過(guò)使用聚丙烯酸酯進(jìn)行表面改性而使電解質(zhì)的保持性提高。此外，將鋰金屬箔粘貼于鎳板的產(chǎn)物用作參比極。外裝體使用了由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(15μm)/鋁箔(50μm)/金屬粘接性聚丙烯膜(50μm)組成的金屬樹(shù)脂復(fù)合膜。在該外裝體中容納電極以使正極端子、負(fù)極端子和參比極端子的開(kāi)放端部露出到外部。將前述金屬樹(shù)脂復(fù)合膜的內(nèi)面之間相向的熔融粘著帶，除了成為注液孔的部分以外，進(jìn)行了氣密密封。從注液孔將使所制造的電池液體不會(huì)發(fā)生不足的足夠量的上述電解液，對(duì)于各電池注入相同量的液體后，通過(guò)將注液孔進(jìn)行減壓熱封孔，從而制造鋰二次電池。對(duì)于如上所述制造的非水電解質(zhì)二次電池，在25℃溫度下實(shí)施了2循環(huán)的初期充放電工序。電壓控制全部相對(duì)于正極電位進(jìn)行。充電為電流0.1CmA、電壓4.6V的恒定電流恒定電壓充電。對(duì)于充電終止條件，為電流值衰減到0.02CMA的時(shí)刻。放電為電流0.1CmA、終止電壓2.0V的恒定電流放電。全部的循環(huán)中，充電后和放電后設(shè)定了30分鐘的休止時(shí)間。這樣，完成了實(shí)施例和比較例涉及的非水電解質(zhì)二次電池。對(duì)于完成的非水電解質(zhì)二次電池，進(jìn)行了3循環(huán)的充放電。電壓控制全部對(duì)于正極電位進(jìn)行。該充放電循環(huán)的條件，除了使充電電壓為4.3V(vs.Li/Li+)以外，與前述初期充放電工序的條件相同。在全部的循環(huán)中，充電后和放電后，設(shè)定了30分鐘的休止時(shí)間。其中，將第3循環(huán)的放電容量記錄為“放電容量(0.1C)(mAh/g)”。[高速率放電試驗(yàn)]接下來(lái)，按照以下的順序進(jìn)行了高速率放電試驗(yàn)。首先，進(jìn)行了電流0.1CmA、電壓4.3V的恒定電流恒定電壓充電。30分鐘的休止后，進(jìn)行電流1CmA、終止電壓2.0V的定電流放電，將此時(shí)的放電容量記錄為“初期高速率放電容量(mAh/g)”。此外，將相對(duì)于“放電容量(0.1C)(mAh/g)”的“初期高速率放電容量(mAh/g)”的比率記錄為“高速率放電特性(％)”。此外，對(duì)于使用了實(shí)施例2-1～2-9和比較例2-1、2-2的各個(gè)鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池，進(jìn)行30循環(huán)上述的高速率放電試驗(yàn)，將30循環(huán)后的高速率放電容量相對(duì)于“初期高速率放電容量(mAh/g)”的比率記錄為“30循環(huán)后高速率放電容量維持率(％)”。[低SOC區(qū)域中的輸出性能試驗(yàn)]對(duì)于使用了實(shí)施例2-1～2-9和比較例2-1、2-2涉及的各個(gè)鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池，如以下所述進(jìn)行了低SOC區(qū)域中的輸出性能試驗(yàn)。前述高速率放電試驗(yàn)后，進(jìn)行電流0.1CmA、電壓4.3V的恒定電流恒定電壓充電，計(jì)測(cè)此時(shí)的充電電量。30分鐘的休止后，進(jìn)行電流0.1CmA的定電流放電，相對(duì)于前述充電電量，在通電70％的電量的時(shí)刻，停止放電。從放電休止30分鐘后，進(jìn)行了用各速率放電電流分別放電1秒的試驗(yàn)。具體地，首先，以電流0.1CmA放電1秒，2分鐘的休止后，以電流0.1CmA進(jìn)行了1秒充電。進(jìn)而，2分鐘的休止后，以電流1CmA放電1秒，2分鐘的休止后，以電流0.1CmA進(jìn)行10秒充電。進(jìn)而，2分鐘的休止后，以電流2CmA放電1秒，2分鐘的休止后，以電流0.1CmA進(jìn)行20秒充電。由以上的結(jié)果，將各速率放電1秒后的電壓下降針對(duì)電流值作圖，進(jìn)行采用最小二乘法的擬合，從該坐標(biāo)圖的截距和斜率，分別算出作為放電速率0時(shí)的模擬的值E0和直流電阻R。將放電終止電壓假定為2.5V，通過(guò)下式求出SOC30％時(shí)的輸出功率。將該結(jié)果記錄為“初期輸出功率(W)”。SOC30％輸出功率(W)＝2.5×(E0-2.5)/R進(jìn)行30循環(huán)上述的輸出性能試驗(yàn)，將30循環(huán)后的輸出功率相對(duì)于“初期輸出功率(W)”的比率記錄為“30循環(huán)后輸出功率維持率(％)”。對(duì)于實(shí)施例1-1～1-7、比較例1-1～1-5，將以上所述的(104)面的半峰寬、粒徑、放電容量(0.1C)、高速率放電特性的測(cè)定結(jié)果示于表1。表1由表1可知以下內(nèi)容。使用了將鈷氫氧化物被覆于過(guò)渡金屬碳酸鹽的前體芯粒子而成的被覆前體粒子、被覆有鈷和鎳的氫氧化物的被覆前體粒子、被覆有包含鈷、鎳和錳并且以摩爾比計(jì)包含的鈷比錳多的氫氧化物的被覆前體粒子與碳酸鋰混合，在800℃或850℃溫度下燒成得到的被覆部Co/芯Me的摩爾比處于3～10％的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物(活性物質(zhì))的非水電解質(zhì)二次電池，與使用了將沒(méi)有被覆鈷氫氧化物等的前體粒子與碳酸鋰混合、同樣燒成得到的活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池(比較例1-1)相比，高速率放電特性提高(實(shí)施例1-1～1-7)。使用了被覆部Co/芯Me的摩爾比超過(guò)10％且為15％、20％的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物(活性物質(zhì))的情況下，高速率放電特性的提高不充分(比較例1-2和1-3)。使用了將錳氫氧化物被覆于過(guò)渡金屬碳酸鹽的前體芯粒子的被覆前體粒子的情況下，放電容量也變小，高速率放電特性變差(比較例1-4)。將鈷氫氧化物被覆于過(guò)渡金屬碳酸鹽的前體芯粒子時(shí)，不使用含有氨的水溶液的情況下，沒(méi)有使Co被覆于前體芯粒子，分別生成“鋰過(guò)剩型”的粒子和LiCoO2粒子，高速率放電特性沒(méi)有提高(比較例1-5)。對(duì)于實(shí)施例2-1～2-9和比較例2-1、2-2，將(104)面半峰寬、粒徑、初期高速率放電容量、初期輸出功率、30循環(huán)后高速率放電容量維持率、30循環(huán)后輸出功率維持率的測(cè)定結(jié)果示于表2。此外，將通過(guò)上述的“距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域的測(cè)定”求出的測(cè)定結(jié)果示于表2。[表2]由圖4的實(shí)例和表2的結(jié)果可知，實(shí)施例2-1～2-9和比較例2-1、2-2的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的、從粒子表面到粒子內(nèi)部的金屬組成均直接地反映制造共沉碳酸鹽前體的工序中使用的“第一硫酸鹽水溶液”和“第二硫酸鹽水溶液”的金屬組成比率以及這些硫酸鹽水溶液向反應(yīng)槽滴入順序。即，實(shí)施例2-1～2-9中，制造共沉碳酸鹽前體時(shí)，通過(guò)從第一燒杯內(nèi)的溶液(包含Co、Ni和Mn的第一硫酸鹽水溶液)向反應(yīng)槽的滴入完成了1/2的時(shí)刻，開(kāi)始第二燒杯內(nèi)的溶液(與第一硫酸鹽水溶液相比Co濃度高、Mn濃度低的包含Co、Ni和Mn的第二硫酸鹽水溶液)的向第一燒杯的滴入，制成共沉碳酸鹽前體，將該共沉碳酸鹽前體與碳酸鋰混合，在800℃溫度下燒成得到的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，將粒子的表面位置記為0、將中心位置記為1時(shí)，距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)為0.500。同樣從完成了3/4的時(shí)刻開(kāi)始滴入的情況下，距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)為0.250，同樣從完成了7/8的時(shí)刻開(kāi)始滴入的情況下，距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)為0.125。被覆部Co/芯Me的摩爾比，在實(shí)施例2-4中為10％，在其他的實(shí)施例中為5％。而且，使滴入結(jié)束后進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌的時(shí)間為3小時(shí)以內(nèi)的情況下，鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的2次粒子的粒度分布中的累積體積成為50％的粒徑，即D50為8μm以下，通過(guò)將其用作活性物質(zhì)，得到了初期高速率放電容量、初期輸出功率、30循環(huán)后的高速率放電容量維持率、輸出功率維持率均優(yōu)異的非水電解質(zhì)二次電池(實(shí)施例2-1～2-7)。此外，使滴入結(jié)束后進(jìn)一步繼續(xù)反應(yīng)槽內(nèi)的攪拌的時(shí)間為5小時(shí)、10小時(shí)的情況下，鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的粒徑D50變大，為13μm、18μm。將其用作活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池(實(shí)施例2-8、2-9)，與使不存在距離粒子表面的Co濃度梯度區(qū)域(不存在被覆部)的均勻的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物成為了活性物質(zhì)的情形(比較例2-1)相比，初期高速率放電容量和初期輸出功率沒(méi)有提高，但30循環(huán)后高速率放電容量維持率和輸出功率維持率高，高速率放電的循環(huán)特性提高。此外，同時(shí)開(kāi)始滴入的情況下，成為均勻的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物，將其用作活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池(比較例2-2)的初期高速率放電容量小。上述的實(shí)施例中，對(duì)于本申請(qǐng)發(fā)明的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的Co濃度梯度區(qū)域的測(cè)定方法、2次粒子的粒度分布中的D10、D50和D90的值，基于對(duì)于制造電極前的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物進(jìn)行了粒度分布的測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行了記載。但是，對(duì)于具有充放電經(jīng)歷的非水電解質(zhì)二次電池，通過(guò)按照以下所述的順序進(jìn)行處理，也能夠進(jìn)行上述Co濃度梯度區(qū)域的測(cè)定以及求出上述D10、D50和D90的值。首先，在電流值0.1CmA下對(duì)電池進(jìn)行終止電壓設(shè)定為2.0V的恒定電流放電后，在露點(diǎn)-20℃以下的環(huán)境下將電池解體，將正極取出后，為了使正極含有的正極活性物質(zhì)充分成為放電末的狀態(tài)，優(yōu)選在與能夠使前述正極充分放出成為放電末狀態(tài)所必需的量的鋰離子的負(fù)極之間構(gòu)成電池，進(jìn)行使正極放電的操作。作為前述負(fù)極，優(yōu)選使用金屬鋰。電池可以是2端子電池，但優(yōu)選使用設(shè)置了參比極的3端子電池，相對(duì)于參比極，進(jìn)行正極電位的控制和監(jiān)視。用于電池的電解液，只要可能，優(yōu)選與用于非水電解質(zhì)二次電池的非水電解質(zhì)的組成相同。作為使用上述電池使正極放電的操作，可列舉以0.1CmA以下的電流、使放電終止電位為2.0V(vs.Li/Li+)進(jìn)行連續(xù)放電或間歇放電的方法。進(jìn)行了上述放電操作后，設(shè)置充分的休止時(shí)間，確認(rèn)開(kāi)回路電位成為了3.0V(vs.Li/Li+)以下。上述放電操作后的開(kāi)回路電位高于3.0V(vs.Li/Li+)的情況下，要求進(jìn)一步采用小的放電電流的值，反復(fù)上述操作直至開(kāi)回路電位成為3.0V(vs.Li/Li+)以下。對(duì)于經(jīng)過(guò)這樣的操作的正極，使電池解體取出后，進(jìn)行附著的電解液的除去。作為除去電解液的方法，可列舉采用揮發(fā)性溶劑的洗凈。前述揮發(fā)性溶劑，優(yōu)選容易溶解鋰鹽的溶劑。具體地，可列舉碳酸二甲酯(DMC)。前述揮發(fā)性溶劑，希望使用使水分量降低到鋰電池等級(jí)的溶劑。從干燥后的正極削取合劑部分，將該合劑一起進(jìn)行樹(shù)脂含浸，以后按照[0112]記載的要領(lǐng)進(jìn)行EDX測(cè)定，從而能夠進(jìn)行鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物的Co濃度梯度區(qū)域的測(cè)定。此外，如上所述，對(duì)于具有充放電的經(jīng)歷的非水電解質(zhì)二次電池，通過(guò)對(duì)進(jìn)行了電池的放電、正極的取出、正極的洗凈的產(chǎn)物，按照以下所述的順序進(jìn)行處理，能夠求出上述平均粒徑(D50)。從正極的正極合劑將正極活性物質(zhì)分離。正極合劑在多數(shù)情況下含有導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑。作為用于從正極合劑將粘結(jié)劑除去的方法，可列舉使用能夠溶解粘結(jié)劑的溶劑的方法。例如，假定粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯的情況下，可列舉將正極合劑浸漬于足夠量的N-甲基吡咯烷酮中，在150℃溫度下加熱數(shù)小時(shí)后，通過(guò)過(guò)濾等，分離為包含正極活性物質(zhì)的粉體和包含粘結(jié)劑的溶劑的方法。作為用于從這樣將粘結(jié)劑除去的包含正極活性物質(zhì)的粉體除去導(dǎo)電材料的方法，例如假定導(dǎo)電材料為乙炔黑等碳質(zhì)材料的情況下，可列舉通過(guò)熱處理將前述碳質(zhì)材料氧化分解除去的方法。作為前述熱處理的條件，要求為含氧的氣氛中、導(dǎo)電材料熱分解的溫度以上，但是如果熱處理溫度過(guò)高，有可能正極活性物質(zhì)的物性變化，因此希望為對(duì)正極活性物質(zhì)的物性極力不產(chǎn)生影響的溫度。例如，如果是本發(fā)明的正極活性物質(zhì)，可列舉為空氣中700℃。通過(guò)按照[0114]記載的要領(lǐng)對(duì)這樣得到的正極活性物質(zhì)進(jìn)行粒徑的測(cè)定，能夠求出平均粒徑(D50)的值。不過(guò)，在電池的制造工序和電池的充放電過(guò)程中，有時(shí)使一部分的正極活性物質(zhì)粒子破碎。通過(guò)對(duì)從電池取出的正極板進(jìn)行SEM觀察，能夠把握已將正極活性物質(zhì)破碎達(dá)到何種程度的比例。能夠預(yù)測(cè)含有已破碎的正極活性物質(zhì)粒子的情況下，為了將由破碎產(chǎn)生的微粉末除外，以在通過(guò)測(cè)定得到的粒度分布曲線中將2μm以下的粒子除外的方式對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行修正后，求出平均粒徑(D50)。本發(fā)明中，從上述的實(shí)施例看，通過(guò)使具有芯和被覆部的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物滿足“存在于前述被覆部的鈷的比率，相對(duì)于存在于前述芯的前述過(guò)渡金屬的量，用摩爾比表示，為3～10％”的特征，使用其作為活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池可以說(shuō)高速率放電特性提高。此外，通過(guò)使具有芯和被覆部的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物滿足“前述被覆部具有鈷濃度的梯度，將前述粒子的表面位置記為0，將中心位置記為1時(shí)，距離粒子表面的鈷濃度梯度區(qū)域的開(kāi)始點(diǎn)存在于0.1～0.5”的特征，使用其作為活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池可以說(shuō)高速率放電特性和高速率放電的循環(huán)特性提高。此外，通過(guò)使用8μm以下的粒子作為活性物質(zhì)，可以說(shuō)輸出特性與高速率放電特性一起提高。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性使用了本發(fā)明的活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池，由于高速率放電特性優(yōu)異，因此能夠有效地利用于電動(dòng)汽車用電源、電子設(shè)備用電源、電力貯藏用電源等的非水電解質(zhì)二次電池。