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非水電解質(zhì)二次電池的制作方法

文檔序號:7254636閱讀:110來源:國知局
非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供使用僅在單面具備耐熱層(74)的隔離件(70)的情況下,電池(10)達(dá)到高溫時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異、安全性和可靠性更高的非水電解質(zhì)二次電池(10)。上述非水電解質(zhì)二次電池(10)具備在正極集電體(32)的兩面具備正極活性物質(zhì)層(34)的正極(30)、在負(fù)極集電體(52)的兩面具備負(fù)極活性物質(zhì)層(54)的負(fù)極(50)、在基材(72)的單面具備耐熱層(74)的至少2片隔離件(70)和電解質(zhì),具備正極(30)和負(fù)極(50)介由隔離件(70)相互層疊而成的電極體(20),并且,至少2片隔離件(70)被配設(shè)成:在層疊方向,對于任意的隔離件而言,耐熱層(74)相對于基材(72)位于同一側(cè)。
【專利說明】非水電解質(zhì)二次電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池,更詳細(xì)而言,涉及具備將正極、負(fù)極和具有耐熱層的隔離件層疊而成的電極體的非水電解質(zhì)二次電池。

【背景技術(shù)】
[0002]鎳氫電池、鋰二次電池等可充放電的非水電解質(zhì)二次電池作為車輛搭載用電源或個人計算機和移動終端的電源等近年來重要性不斷提高。特別是輕型且可得到高能量密度的鋰二次電池,優(yōu)選用作車輛搭載用高輸出電源。
[0003]這種二次電池,典型的是將使正極和負(fù)極介由隔離件層疊而成的電極體與電解質(zhì)一起收容于殼體來構(gòu)筑。作為上述電極體的電極結(jié)構(gòu),已知層疊多個平面狀的電極體的形態(tài)的層疊型電極體,或者,漩渦狀地卷繞長條的片狀電極體的形態(tài)的卷繞型電極體等,通過設(shè)為這樣的構(gòu)成,能夠增大正負(fù)極間的反應(yīng)面積,能夠提高能量密度和輸出。
[0004]這里,隔離件典型的是樹脂制,具有將正極與負(fù)極之間電絕緣的作用和保持非水電解液的作用。而且,除了這些作用,出于確保電池和搭載有該電池的機器的安全性的目的,隔離件還具備如下功能:電池內(nèi)過熱而達(dá)到一定的溫度域(典型的是該樹脂的軟化點或者熔點)時軟化,阻斷電荷載體的傳導(dǎo)通路(關(guān)閉)。另外,上述隔離件在負(fù)極附近被暴露于還原電位下,在正極附近被暴露于還原電位下,因此要求具備對這些氣氛的耐性(特別是對正極的氧化氣氛的抗氧化性)。
[0005]因此,對上述隔離件,提出了在由以往的樹脂構(gòu)成的基材的一面或兩面具備含有具有耐熱性的無機填料和粘結(jié)劑的耐熱層(例如,參照專利文獻(xiàn)I和2)。例如,通過在隔離件的至少與正極對置的一側(cè)的表面具備上述耐熱層,能夠防止由正極所致的氧化劣化。另夕卜,通過隔離件具備耐熱層,隔離件關(guān)閉后也能夠維持正負(fù)極間的絕緣,能夠防止漏電流的產(chǎn)生。
[0006]另一方面,近年來,作為車輛的動力源等使用的這樣的大型二次電池(例如混合動力汽車用的鋰二次電池等)中高輸出化發(fā)展,假定例如由不可避免的金屬異物的混入等導(dǎo)致在電池內(nèi)部發(fā)生短路的情況下,電池溫度急劇上升。這時,負(fù)極表面的短路點附近的溫度更高,例如能達(dá)到數(shù)百。C (例如300°C以上)。因此,也研究了在上述大型二次電池中,通過在隔離件的至少與負(fù)極對置的一側(cè)的表面具備上述耐熱層,防止由內(nèi)部短路所致的隔離件的熔融。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本專利申請公開2011-253684號公報
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本專利申請公開2008-300362號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]然而,在兩面具備上述耐熱層的隔離件中,由于隔離件本身的厚度變厚,所以正負(fù)極的體積在規(guī)定的體積中所占的比例和反應(yīng)面積減少,可能直接影響電池容量的降低。從避免上述影響的觀點出發(fā),例如,如圖8所示,隔離件70優(yōu)選根據(jù)所希望的目的使用僅在基材72的單面具備耐熱層74的隔離件。圖8的情況表示與負(fù)極50對置地配設(shè)有耐熱層74的例子。然而,使用僅在單面具備耐熱層74的隔離件70時,出現(xiàn)了如下問題:因過充電等而電池達(dá)到高溫時,隔離件70的不具備耐熱層74的一側(cè)的面(即,基材72)軟化,對置的基材72彼此粘結(jié)。如果產(chǎn)生上述粘結(jié),則有以下問題:電池溫度上升而隔離件70收縮時,在隔離件70的基材72與正極30或負(fù)極50的活性物質(zhì)層34、54的端部(典型的是角部)之間產(chǎn)生更大的應(yīng)力,隔離件70可能發(fā)生破損。這也成為引起局部短路的原因,并且會增大電池關(guān)閉后的漏電流,因而不優(yōu)選。
[0012]本發(fā)明是為了解決上述的現(xiàn)有問題而作出的,其目的在于,提供即便使用僅在單面具備耐熱層的隔離件的情況下,電池達(dá)到高溫時電極體的熱穩(wěn)定性也優(yōu)異、安全性和可靠性更高的非水電解質(zhì)二次電池。
[0013]即,這里公開的非水電解質(zhì)二次電池是具備在正極集電體的兩面具備正極活性物質(zhì)層的正極、在負(fù)極集電體的兩面具備負(fù)極活性物質(zhì)層的負(fù)極、在基材的單面具備耐熱層的至少2片隔離件和電解質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池(以下,有時也簡稱為二次電池、電池)。上述二次電池的特征在于,具備上述正極和上述負(fù)極介由上述隔離件相互層疊而成的電極體,并且,上述隔離件被配設(shè)成:在層疊方向,上述耐熱層相對于上述基材位于一定的方向。
[0014]所述二次電池中,上述的至少2片隔離件不是被配設(shè)成配設(shè)有耐熱層的面與正極或負(fù)極中的任一個對置,而是被配設(shè)成:在層疊方向,對于任意隔離件而言,上述耐熱層相對于上述基材位于同一側(cè)。換言之,例如如果將隔離件的具備耐熱層的面假定為“表”、以基材露出的面為“背”,則隔離件被配設(shè)成:在電極體的層疊方向,隔離件的“表”總是朝向一定的方向。不是如圖8的現(xiàn)有例所示,像圖中“表”、“背”、“表”朝向上方那樣,隔離件的背表相互不同地配設(shè)(參照后述的圖4)。
[0015]根據(jù)上述構(gòu)成,由于隔離件的基材彼此不對置,所以基材彼此不會粘結(jié)而被固定。另外,耐熱層與基材之間不發(fā)生粘結(jié)。因此,高溫時即便隔離件收縮時,也能夠抑制隔離件受到局部應(yīng)力而破損。因此,提供即便電池溫度上升時,內(nèi)部短路的原因和電池關(guān)閉后的漏電流也減少、熱穩(wěn)定性高的二次電池。
[0016]應(yīng)予說明,以往認(rèn)為重要的是分別在正極和負(fù)極中,形成于集電體的一面的活性物質(zhì)層與形成于另一面的活性物質(zhì)層保持為相同的狀態(tài)(整齊)。因此,隔離件的耐熱層與集電體的一面的活性物質(zhì)層對置時,必須使另一面的活性物質(zhì)層也與其對置是本領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)常識。與此相對,本發(fā)明人等得到如下見解,即,如果電極體整體以及作為電池整體的狀態(tài)整理為更好的狀態(tài),則分別在正極和負(fù)極中,即便使形成于集電體的兩面的活性物質(zhì)層的狀態(tài)不同,也能夠補償其影響。這里公開的發(fā)明是基于該見解,大膽地制作在集電體的兩側(cè)耐熱層與活性物質(zhì)層對置的狀態(tài)和不對置的狀態(tài),更好地整理電極體整體的狀態(tài)。這里公開的二次電池與以往的電池相比,不需要新的材料、復(fù)雜的制造工序等,以打破以往的規(guī)定概念的構(gòu)思取得了上述優(yōu)異的效果。
[0017]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池優(yōu)選的一個方式中,其特征在于,上述電極體的上述正極、上述負(fù)極以及上述至少2片隔離件均形成為長條狀,這些片狀的上述正極、上述負(fù)極以及上述至少2片隔離件層疊并卷繞而構(gòu)成卷繞電極體。
[0018]電極體通過成為卷繞型電極體而在其電極結(jié)構(gòu)形成曲部。該曲部中,卷繞外周側(cè)的卷繞長度比卷繞內(nèi)周側(cè)長。因此,曲部中,例如在集電體的卷繞外周側(cè)的活性物質(zhì)層和卷繞內(nèi)周側(cè)的活性物質(zhì)層中在卷繞周向產(chǎn)生不同朝向的應(yīng)力。即,在卷繞外周側(cè)的活性物質(zhì)層中在周向產(chǎn)生拉伸的應(yīng)力,與此相對,在卷繞內(nèi)周側(cè)的活性物質(zhì)層中在周向產(chǎn)生壓縮的應(yīng)力。因此,特別是電池達(dá)到高溫而隔離件發(fā)生熱收縮時,卷繞外周側(cè)的活性物質(zhì)層與隔離件之間產(chǎn)生的應(yīng)力能夠進(jìn)一步增大。這里,如果隔離件的基材彼此粘結(jié)而被固定,則這些應(yīng)力局部集中,隔離件斷裂的可能性變高。
[0019]與此相對,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,消除了隔離件的基材彼此粘結(jié)的問題。因此,隔離件的斷裂得到抑制,內(nèi)部短路、關(guān)閉后的漏電流增大等問題得到抑制。即,將這里公開的構(gòu)成應(yīng)用于具備卷繞型電極體的二次電池,能夠進(jìn)一步明確地得到該效果。
[0020]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池的優(yōu)選的一個方式中,其特征在于,上述卷繞電極體為在與卷繞軸大致垂直的方向被壓扁的扁平形狀。如上所述,電極體通過制成卷繞型電極體而在其電極結(jié)構(gòu)中形成曲部。而且扁平形狀的卷繞電極體的情況下,實質(zhì)上在卷繞截面的長邊方向的最端部曲部的曲率能夠最大。因此,例如,與不是扁平形狀的圓筒型的卷繞電極體相比,產(chǎn)生隔離件的斷裂、關(guān)閉后的漏電流增大等問題的可能性高。然而,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,消除了隔離件的基材彼此粘結(jié)的問題。因此,隔離件的斷裂、關(guān)閉后的漏電流增大等問題得到抑制,所以能夠進(jìn)一步明確地得到上述效果。
[0021]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池的優(yōu)選的一個方式中,其特征在于,上述隔離件被配設(shè)成:上述耐熱層相對于上述基材位于卷繞外周側(cè)。電極體一般如下構(gòu)成,即,為了防止在正極被氧化的電荷載體(鋰二次電池的情況下為鋰離子)在負(fù)極表面析出,與正極相t匕,加寬負(fù)極的寬度來提高電荷載體的接受性(容量)變高(例如參照圖4)。
[0022]根據(jù)該申請的發(fā)明人等的詳細(xì)研究,可知在卷繞電極體的曲部可看到以下現(xiàn)象。即,如上所述,在上述曲部,卷繞外周側(cè)的卷繞長度比卷繞內(nèi)周側(cè)長,因此有以下趨勢:對置的正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層間的電荷載體的接受性的平衡瓦解,在位于負(fù)極集電體的卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層的表面,容易發(fā)生電荷載體的析出。這樣的狀態(tài)下,如果以與位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層對置的方式配設(shè)隔離件的耐熱層(即,在隔離件的卷繞內(nèi)周側(cè)配置耐熱層),則電荷載體的析出在耐熱層中進(jìn)展,產(chǎn)生負(fù)極活性物質(zhì)層和耐熱層被穩(wěn)固地固定的情況。因此,電池達(dá)到高溫而隔離件產(chǎn)生收縮時,存在隔離件更易斷裂的問題。
[0023]與此相對,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,由于隔離件的耐熱層被配設(shè)在卷繞外周側(cè),所以不與位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層被固定。因此,隔離件的斷裂得到抑制,所以能夠更可靠地減少短路的原因,并且能夠進(jìn)一步減少電池關(guān)閉后的漏電流。
[0024]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池的優(yōu)選的一個方式中,其特征在于,上述基材至少具備由聚乙烯構(gòu)成的聚乙烯層、由抗氧化性高于上述聚乙烯的樹脂構(gòu)成的抗氧化性樹脂層,上述抗氧化性樹脂層構(gòu)成上述基材中與具備上述耐熱層的表面相反的一側(cè)的表面。而且以抗氧化性高于上述聚乙烯的樹脂為聚丙烯作為優(yōu)選的形態(tài)。
[0025]上述構(gòu)成的隔離件由于僅在單面具備耐熱層,所以不具備耐熱層的一側(cè)的面露出基材。因此,上述基材優(yōu)選具備在適當(dāng)?shù)臏囟溶浕⑷廴诓⒆钄嚯娏鞯年P(guān)閉功能和例如對正極的氧化氣氛的抗氧化性。根據(jù)這里公開的構(gòu)成,基材至少具有聚乙烯層和抗氧化性樹脂層這2層,在表面露出該抗氧化性層。而且作為耐熱層與抗氧化性層的中間層的聚乙烯層能夠具備關(guān)閉功能。這些樹脂層與含有無機填料的耐熱層相比,可以比較薄地形成。因此,具備上述基材的隔離件在保持其厚度更薄的狀態(tài)下,能夠成為例如具備不會因正極的氧化氣氛而劣化的抗氧化性和耐久性且具備規(guī)定溫度下的關(guān)閉功能的隔離件。
[0026]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池的優(yōu)選的一個方式中,其特征在于,介由上述隔離件對置的一個正極活性物質(zhì)層和一個負(fù)極活性物質(zhì)層中,對置容量比(CN/CP)為1.5?
1.9,上述對置容量比以上述負(fù)極活性物質(zhì)層的初期充電容量(Cn)與上述正極活性物質(zhì)層的初期充電容量(Cp)之比定義。如上所述,介由隔離件對置的正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層的容量的比例直接影響電池容量(或者不可逆容量)和電池的能量密度,進(jìn)而例如由于快速充電等電池的使用條件而容易導(dǎo)致電荷載體的析出。這也會提高電池電阻。因此,這里公開的發(fā)明中,通過使其對置容量比為1.5?1.9的范圍,從而良好地維持電池容量、能量密度等電池特性,抑制各種電池的使用狀況下的電荷載體的析出。
[0027]如上所述,這里公開的非水電解質(zhì)二次電池能夠消除由隔離件的基材的粘結(jié)而引起的問題,電池達(dá)到高溫時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異,且安全性和可靠性高。對上述效果而言,特別是在應(yīng)用于要求高容量和高輸出特性的大型電池時,能夠充分發(fā)揮該效果。例如,具體而言,可以優(yōu)選地使用具備(I)能量密度為500wh/L以上、⑵容量為2.4Ah以上、或者(3)輸出密度為1.5kwh/L以上中的任I個以上的特性的電池,優(yōu)選具備⑴?(3)的全部特性的電池。因此,上述非水電解質(zhì)二次電池能夠適合作為特別要求高安全性和可靠性的搭載于汽車等車輛的驅(qū)動用電源使用。而且,例如如圖6所示,本發(fā)明還可以提供具備上述非水電解質(zhì)二次電池10 (可以是電池組100的形態(tài))作為車輛驅(qū)動用馬達(dá)(電動機)的電源的汽車等車輛I。車輛I的種類沒有特別限定,典型的可以是混合動力汽車、電動汽車、燃料電池汽車等。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]圖1是示意地表示一個實施方式的非水電解質(zhì)二次電池的外觀的立體圖。
[0029]圖2是沿圖1中的I1-1I線的縱截面圖。
[0030]圖3是說明一個實施方式的卷繞電極體的構(gòu)成的圖。
[0031]圖4是沿圖3中的IV-1V線的截面示意圖。
[0032]圖5是說明一個實施方式的卷繞電極體的曲部的構(gòu)成的截面示意圖。
[0033]圖6是例示具備一個實施方式的二次電池的車輛的側(cè)面圖。
[0034]圖7是說明關(guān)閉時的電池行為的概念圖。
[0035]圖8是表示現(xiàn)有的電極體的構(gòu)成的一個例子的截面示意圖。

【具體實施方式】
[0036]本說明書中“二次電池”是指所有通過電荷載體的移動而能夠反復(fù)充放電的電池,典型地包括鎳氫電池、鋰二次電池、鋰聚合物電池等。另外,本說明書中“活性物質(zhì)”是指二次電池中能夠可逆地吸留和放出(典型的是插入和脫離)成為電荷載體的化學(xué)種(例如,鋰二次電池中為鋰離子)的物質(zhì)。
[0037]以下,對于這里公開的非水電解質(zhì)二次電池,參照例示出優(yōu)選的實施方式的附圖,進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)予說明,本說明書中特別提及的事項以外的事情、實施所必需的事情,可以作為基于該領(lǐng)域的以往技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計事項把握。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容和該領(lǐng)域中的技術(shù)常識實施。
[0038]這里公開的非水電解質(zhì)二次電池本質(zhì)上具備正極、負(fù)極、至少2片隔離件和電解質(zhì)。
[0039]上述二次電池例如如圖4所示,具備正極30和負(fù)極50介由隔離件70相互層疊而成的電極體20。該電極體20可以是形成有一個正極30-隔離件70-負(fù)極50-隔離件70的層疊單位的電極體20,也可以是具備重復(fù)2次以上該層疊單位而得的多層結(jié)構(gòu)的電極體20。正極30在正極集電體32的兩面具備正極活性物質(zhì)層34。負(fù)極50在負(fù)極集電體52的兩面具備負(fù)極活性物質(zhì)層54。而且隔離件70在基材72的表面的任一面(單面)具備耐熱層74。
[0040]這里正極30例如如圖3和圖4所示,典型的是在寬度方向的一側(cè)的端部不形成正極活性物質(zhì)層34而設(shè)有正極集電體32露出的部分(未涂覆部33)。另外,負(fù)極50中也在其寬度方向的一側(cè)的端部不形成負(fù)極活性物質(zhì)層54而設(shè)有負(fù)極集電體52露出的部分(未涂覆部53)。上述正極30和負(fù)極50與二片隔離件70 —起構(gòu)筑層疊結(jié)構(gòu),但往往負(fù)極活性物質(zhì)層54的寬度與正極活性物質(zhì)層34的寬度相比更寬幅地形成。這種情況下,以在寬度方向覆蓋正極活性物質(zhì)層34的方式配置負(fù)極活性物質(zhì)層54。同時,以正極30的未涂覆部33和負(fù)極50的未涂覆部53在寬度方向的一側(cè)的端部和另一側(cè)的端部分別突出地配置的方式,稍稍錯開地配置正極30與負(fù)極50。另外,為了將正極活性物質(zhì)層34與負(fù)極活性物質(zhì)層54可靠地絕緣,隔離件70與它們的寬度相比更寬幅地形成。因此,隔離件70以在寬度方向覆蓋正極活性物質(zhì)層34和負(fù)極活性物質(zhì)層54的方式進(jìn)行配置。
[0041]這里公開的發(fā)明中,上述的隔離件70均配設(shè)成:在層疊方向,即與隔離件70表面垂直的方向,耐熱層74相對于基材72位于同一側(cè)。圖4的例子中,隔離件70的耐熱層74在圖中統(tǒng)一成為基材72的上側(cè)。根據(jù)上述構(gòu)成,例如對于配置于正極30的上下的隔離件70而言,從正極活性物質(zhì)層34突出的部分的基材72不對置。因此,例如即便因過充電等而電池的溫度變高、隔離件70軟化時,也避免了配置于正極30的上下的隔離件70彼此粘結(jié)。另外,對于負(fù)極50也同樣,對于配置于負(fù)極50的上下的隔離件70而言,在從負(fù)極活性物質(zhì)層54突出的部分基材72不對置,例如因過充電等而電池的溫度變高、隔離件70軟化時,也避免了配置于負(fù)極50的上下的隔離件70彼此粘結(jié)。
[0042]由此,從正極30或負(fù)極50的活性物質(zhì)層34、54突出的部分的隔離件70不會相互粘結(jié)而拘束端部,所以能夠抑制在隔離件70與正極30或者負(fù)極50之間產(chǎn)生局部應(yīng)力或局部應(yīng)力集中。因此,上述二次電池在電池達(dá)到高溫時的隔離件70的破損得到抑制,能夠抑制內(nèi)部短路、電池關(guān)閉后的漏電流的廣生。
[0043]另外,電極體20可以是層疊多個平面狀的電極體20的形態(tài)的層疊型電極體,該平面狀的電極體20由具有規(guī)定形狀的上述的正極30-隔離件70-負(fù)極50-隔離件70的I個層疊單位構(gòu)成?;蛘?,也可以是如圖3所示的將由上述I個層疊單位構(gòu)成的長條片狀的電極體20漩渦狀地卷繞的形態(tài)的卷繞型電極體20。應(yīng)予說明,構(gòu)成卷繞型電極體20時,對于電池構(gòu)成,能夠看到層疊型電極體20中看不到的上述形態(tài)特有的影響。
[0044]例如,該影響之一是由于卷繞型電極體20在電極面具有曲部,卷繞外周側(cè)的卷繞長度比卷繞內(nèi)周側(cè)長。即,卷繞外周側(cè)的卷繞長度(體積)比卷繞內(nèi)周側(cè)長(大)。因此與平面部相比,曲部中對置的正負(fù)極30、50間,位于卷繞外周側(cè)的電極活性物質(zhì)層34、54的電荷載體的接受特性(容量)變高(大)。因此,卷繞型電極體20如圖3所示,一般對將電荷載體的接受性必需更高的負(fù)極50配置在下方、將正極30配置在上方而成的電極體以正極30為內(nèi)側(cè)進(jìn)行卷繞。該卷繞型電極體20的曲部中,電池達(dá)到高溫而隔離件70發(fā)生熱收縮時,與該卷繞面相比隔離件70更多地在卷繞內(nèi)周側(cè)收縮,因此在位于隔離件70的卷繞內(nèi)周側(cè)的活性物質(zhì)層34、54的端部在卷繞半徑方向朝向卷繞內(nèi)側(cè)的應(yīng)力能夠作用。因此,根據(jù)以往技術(shù)的構(gòu)成,隔離件70的基材72彼此粘結(jié)而被拘束的情況下,產(chǎn)生隔離件70受到的應(yīng)力更集中的部分,隔離件70的斷裂的可能性可能進(jìn)一步提高。
[0045]與此相對,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,消除了隔離件70的基材72彼此粘結(jié)的問題。因此,隔離件70的斷裂、關(guān)閉后的漏電流的增大的可能性得到抑制。
[0046]另外,卷繞電極體20如圖3所示,根據(jù)電池殼體的形狀,有時也形成為在與卷繞軸大致垂直的方向被壓扁的扁平形狀。該構(gòu)成中,電極體20的曲部的曲率實質(zhì)上不是一定的,而是在卷繞電極體20的卷繞截面的短邊方向的中央部分(即,相當(dāng)于長徑的部位)曲率可以為最大。因此,在該短邊方向中央部分,例如,根據(jù)以往技術(shù)的構(gòu)成,隔離件70的基材72彼此粘結(jié)而被拘束時,與不是扁平形狀的圓筒型的卷繞電極體20相比,隔離件70的斷裂的可能性可能進(jìn)一步提高。然而,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,消除了隔離件70的基材72彼此粘結(jié)的問題。因此,具備扁平形狀的卷繞電極體的情況下,不易引起隔離件70的斷裂,內(nèi)部短路、關(guān)閉后的漏電流增大等問題得到抑制,能夠更好地得到上述效果。
[0047]并且,可知在卷繞電極體20的曲部中能夠觀察到以下現(xiàn)象。即,如上所述,該曲部中,卷繞外周側(cè)的卷繞長度(體積)比卷繞內(nèi)周側(cè)長(大)。因此,曲部中,與位于負(fù)極50的負(fù)極集電體52的卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54相比,與其對置的卷繞內(nèi)周側(cè)的正極活性物質(zhì)層34的面積變大,所以在位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54的表面,有電荷載體的析出量(鋰二次電池的情況下為金屬鋰的析出量)變多的趨勢。另外,根據(jù)情況,在卷繞電極體20的扁平截面在相當(dāng)于長徑的部位,正極30、隔離件70、負(fù)極50、隔離件70之間產(chǎn)生縫隙。該縫隙隨著內(nèi)部電阻的增大,局部成為過電壓狀態(tài),因此有在上述部位更容易產(chǎn)生電荷載體的析出的狀況。并且,如圖5所示,在集電體32、52的卷繞外側(cè)的活性物質(zhì)層34、54和卷繞內(nèi)側(cè)的活性物質(zhì)層34、54本來在周向受到的應(yīng)力的方向不同。具體而言,卷繞外側(cè)的活性物質(zhì)層34、54在卷繞周向受到拉伸應(yīng)力,與此相對,卷繞內(nèi)側(cè)的活性物質(zhì)層34、54在卷繞周向受到壓縮應(yīng)力。
[0048]這樣的卷繞電極體20的狀況下,如果以與位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54對置的方式配設(shè)隔離件70的耐熱層74(即,在隔離件的卷繞內(nèi)周側(cè)配置耐熱層74),則在耐熱層74中電荷載體的析出也生長,負(fù)極活性物質(zhì)層54和耐熱層74被穩(wěn)固地固定。其結(jié)果,例如因過充電等而電池的溫度變高,隔離件70的基材72收縮,而位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54和耐熱層74在周向產(chǎn)生拉伸應(yīng)力,產(chǎn)生隔離件70斷裂、關(guān)閉后的漏電流增大之類的問題的可能性進(jìn)一步變高。
[0049]與此相對,根據(jù)這里公開的構(gòu)成,因為隔離件70的耐熱層74配設(shè)于卷繞外周側(cè),所以即便在位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54析出鋰,兩者也不被固定。因此,上述由于位于卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54和耐熱層74的固定而隔離件斷裂的可能性降低,更可靠地減少短路的原因,并且能夠減少電池關(guān)閉后的漏電流。
[0050]以上的非水電解質(zhì)二次電池中,隔離件70的耐熱層74均配設(shè)成:在層疊方向,相對于基材72為同一側(cè),優(yōu)選位于卷繞外周側(cè)。因此,例如接近的2片隔離件70的基材72 (或者耐熱層74)成為一片與正極30對置、另一片與負(fù)極50對置的構(gòu)成。如果考慮基材72與正極30對置的情況,則基材72優(yōu)選具有關(guān)閉功能并且具備高抗氧化性。因此,該二次電池中,基材72至少具備由聚乙烯構(gòu)成的聚乙烯層和由抗氧化性高于該聚乙烯的樹脂構(gòu)成的抗氧化性樹脂層,作為更優(yōu)選的形式,例示出該抗氧化性樹脂層構(gòu)成在基材72中與具備耐熱層74的表面相反的一側(cè)的表面。
[0051]S卩,隔離件70在一面具備耐熱層74,在另一面具備抗氧化性層。而且作為其中間層,至少具備聚乙烯(PE)。聚乙烯容易得到且軟化點和熔點的設(shè)定簡便,因此是適于構(gòu)成體現(xiàn)關(guān)閉功能的層的材料。另外,作為抗氧化性高于上述聚乙烯的樹脂,沒有特別限定,例如,可以使用耐熱溫度為110°C以上(例如130°C以上)的各種聚合物。具體而言,例如,可例示聚丙烯等聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰胺、全芳香族聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、或者組合它們而構(gòu)成的聚合物。其中,也考慮使用全芳香族聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚砜以及聚醚砜等被稱為所謂的工程塑料的功能性聚合物。這些功能性聚合物可以是除了抗氧化性以外機械特性、耐溶劑性等化學(xué)特性也優(yōu)異的材料。然而,一般而言,具備聚丙烯(PP)程度的抗氧化性就足夠了。上述基材72可以是2層結(jié)構(gòu)或3層以上的結(jié)構(gòu)。應(yīng)予說明,從將隔離件70的體積抑制到更小的觀點出發(fā),基材72例如更優(yōu)選為2層結(jié)構(gòu)(例如,PP/PE等)或3層結(jié)構(gòu)(例如,PP/PE/PP等)。由此,隔離件70能夠以更薄地保持其厚度的狀態(tài)具備例如不因正極30的氧化氣氛而劣化的抗氧化性和耐久性,并且具備規(guī)定溫度下的關(guān)閉功能。
[0052]應(yīng)予說明,在考慮不但使電池特性變得良好,而且抑制電荷載體析出的方面,上述的二次電池中,重要的是適當(dāng)控制介由隔離件70對置的正極活性物質(zhì)層34與負(fù)極活性物質(zhì)層54的容量比。該容量比可以根據(jù)電池的用途、使用條件等而變化,但很難嚴(yán)格地限定,這里公開的發(fā)明中,介由隔離件70對置的一個正極活性物質(zhì)層34和一個負(fù)極活性物質(zhì)層54中,通過使以負(fù)極活性物質(zhì)層54的初期充電容量(Cn)與正極活性物質(zhì)層34的初期充電容量(Cp)之比定義的對置容量比(CN/CP)為作為近似目標(biāo)的1.4?2.0的范圍,例如為
1.5?1.9的范圍,從而將它們的平衡控制在更合適的范圍??梢允乖搶χ萌萘勘?CN/CP)例如為1.2以上,但通過限定為1.4以上,從而負(fù)極的鋰接受性更高,能夠有效地抑制快速充電等時在負(fù)極活性物質(zhì)層54表面的鋰的析出。對置容量比(CVCp)例如為1.5以上,進(jìn)一步限定為1.6以上時更有效。另一方面,對置容量比(CN/CP)超過2.0而過大時,相對于電池的初期容量的不可逆容量的值變大,每一定體積的電池容量(能量密度)有變小的趨勢,因而不優(yōu)選。對置容量比(CN/CP)優(yōu)選為1.9以下,例如為1.8以下是合適的。
[0053]應(yīng)予說明,初期充電容量例如可以根據(jù)以下的方法測定。例如對正極活性物質(zhì)層34的初期充電容量(Cp)的測定進(jìn)行說明,將在正極集電體32上具有正極活性物質(zhì)層34的正極30沖孔成規(guī)定的尺寸而得的電極作為測定電極,對電極使用金屬鋰電極來構(gòu)筑測定用電池單元(半電池)。對于該測定用電池單元,進(jìn)行如下的初次充放電循環(huán),由此求出正極30的每單位面積的初期充電容量[mAh/cm2],即,使鋰離子從正極活性物質(zhì)脫離直到上述測定電極的電位達(dá)到4.2V(金屬鋰基準(zhǔn)。以下,將金屬鋰基準(zhǔn)的電壓表示為“V (對Li/Li+) ”),接下來,向該正極活性物質(zhì)插入鋰離子(典型的是插入鋰離子直到上述測定電極的電位達(dá)到3.0V(對Li/Li+))。通過將其乘以上述的二次電池中具備的正極30的正極活性物質(zhì)層34的形成面積[cm2],計算正極活性物質(zhì)層34的初期充電容量(Cp)。另外,負(fù)極活性物質(zhì)層54的初期充電容量(Cn)可以如下計算:通過與上述正極30的情況同樣地用負(fù)極50構(gòu)筑測定用電池單元,進(jìn)行向負(fù)極活性物質(zhì)插入鋰離子直到在初次的充放電循環(huán)中測定電極的電位達(dá)到0.02V,接著放出該鋰離子(典型的是放出鋰離子直到上述測定電極的電位達(dá)到1.5V(對Li/Li+))的初次充放電循環(huán),從而與正極30的情況同樣地計算??梢杂蛇@樣把握的Cp和Cn求出正極活性物質(zhì)層34與負(fù)極活性物質(zhì)層54的對置容量比(CN/CP)。
[0054]以下,適當(dāng)?shù)貐⒄請D1?圖4,以作為優(yōu)選的一個實施方式的鋰二次電池10為例對這里公開的非水電解質(zhì)二次電池的整體構(gòu)成進(jìn)行詳細(xì)說明。該鋰離子電池10為隔離件70的耐熱層74朝向同一側(cè)的方式配設(shè)而成的構(gòu)成。
[0055]如上所述,正極30在正極集電體32上具備正極活性物質(zhì)層34。
[0056]作為正極集電體32,可以適當(dāng)?shù)厥褂靡恢币詠磉m于鋰二次電池的正極30的金屬或者合金。例如,可以使用以招、鎳、鈦、不銹鋼等為主體的棒狀體、板狀體、箔狀體、網(wǎng)狀體等。該實施方式中,正極集電體32使用具有規(guī)定的寬度、厚度為大約I μ m的帶狀的鋁箔。另外,在正極集電體32沿寬度方向單側(cè)的邊緣部設(shè)有未涂覆部33。正極活性物質(zhì)層34形成在不包括設(shè)置于正極集電體32的未涂覆部33的正極集電體32的兩面。
[0057]正極活性物質(zhì)層34至少包含正極活性物質(zhì)。該實施方式中,正極活性物質(zhì)層34以粒狀的正極活性物質(zhì)為主體,同時含有用于提高導(dǎo)電性的導(dǎo)電材料,它們通過粘結(jié)劑被固定在上述的正極集電體32上。另外,正極活性物質(zhì)層34典型的是通過在正極集電體32上供給含有這些正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑的正極活性物質(zhì)層形成用組合物而形成。在這樣形成的正極活性物質(zhì)層34形成有供電解液能夠滲透于正極活性物質(zhì)粒子之間的空隙。
[0058]作為正極活性物質(zhì),可以使用可用作鋰二次電池10的正極活性物質(zhì)的各種物質(zhì)。具體而言,作為正極活性物質(zhì),可以使用能吸留和放出鋰的材料,可以沒有特別限定地使用一直以來在鋰二次電池中使用的各種物質(zhì)的一種或者二種以上。作為這樣的正極活性物質(zhì),可以適當(dāng)?shù)厥褂娩囘^渡金屬氧化物(典型的是粒子狀),可以適當(dāng)選擇使用層狀結(jié)構(gòu)的氧化物或者尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化物。例如,優(yōu)選使用選自鋰鎳系氧化物(代表性的是LiN12)、鋰鈷系氧化物(代表性的是LiCoO2)以及鋰錳系氧化物(代表性的是LiMn2O4)中的一種或者二種以上的鋰過渡金屬氧化物。
[0059]這里,例如,“鋰鎳系氧化物”是除了以Li和Ni為構(gòu)成金屬元素的氧化物之外,還包含以比Ni少的比例(按原子數(shù)換算。含有二種以上除Li和Ni以外的金屬元素時它們中任意一個比Ni少的比例)含有除Li和Ni以外的另外一種或者二種以上的金屬元素(即,除Li和Ni以外的過渡金屬元素和/或典型金屬元素)的復(fù)合氧化物的意思。上述金屬元素,例如,可以是選自 Co、Al、Mn、Cr、Fe、V、Mg、T1、Zr、Nb、Mo、W、Cu、Zn、Ga、In、Sn、La 以及Ce中的一種或者二種以上的元素。對于鋰鈷系氧化物和鋰錳系氧化物也同樣。
[0060]另外,組成可以是用通式:Li (LiaMnxCoyNiz) O2 (上式中的a、x、y、z滿足a+x+y+z ^ 1,xyz ^ 0。)表示的含有3種過渡金屬元素的所謂的三元系鋰過渡金屬氧化物、用通式:xLi [Lil73Mn273] O2.(1-x) LiMeO2 (上式中,Me為I種或者2種以上的過渡金屬,X滿足O < X I。)表示的所謂的固溶型的鋰過量過渡金屬氧化物等。應(yīng)予說明,為了方便,這些鋰過渡金屬氧化物用上述通式表示,上述式中的過渡金屬元素的一部分(小于50原子% )可以被選自上述例示的Co、Al、Mn、Cr、Fe...的金屬元素中的一種或者二種以上的元素置換自不必說。這樣的鋰過渡金屬氧化物,例如,具體而言,作為優(yōu)選的例子例示使用D5q為3?8 μ m左右、比表面積(基于BET法)為0.5?1.9m2/g左右的鋰過量過渡金屬氧化物。例如通過使用鋰過量過渡金屬氧化物、固溶型的鋰過量過渡金屬氧化物等作為正極活性物質(zhì),能夠構(gòu)筑兼具高輸出特性和高速率特性的鋰離子電池。
[0061]應(yīng)予說明,本說明書中,D5tl表示通過激光衍射散射法測定的粒度分布中的用累積50%粒徑(體積基準(zhǔn))表示的平均粒徑。以下,D5tl與平均粒徑按相同意思使用。
[0062]并且,作為上述正極活性物質(zhì),也可舉出用通式LiMAO4(這里M為選自Fe、Co、Ni和Mn中的至少I種的金屬元素,A選自P、S1、S和V)表示的聚陰離子型化合物。
[0063]構(gòu)成這樣的正極活性物質(zhì)的化合物,例如,可以用公知的方法制備而備用。例如,根據(jù)目標(biāo)正極活性物質(zhì)的組成,將適當(dāng)?shù)剡x擇的幾種原料化合物按規(guī)定的比例混合,通過適當(dāng)?shù)姆椒褵摶旌衔铩S纱?,例如,可以制備作為?gòu)成正極活性物質(zhì)的化合物的氧化物。應(yīng)予說明,對于正極活性物質(zhì)(典型的是鋰過渡金屬氧化物)的制備方法而言,其本身不對本發(fā)明賦予任何特征。
[0064]另外,對正極活性物質(zhì)的形狀等沒有嚴(yán)格的限制,但如上所述制備的正極活性物質(zhì)可以通過適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行粉碎、造粒以及分級。例如,可以優(yōu)選采用實質(zhì)上由平均粒徑在大約I μ m?25 μ m(典型的是大約2 μ m?15 μ m)范圍的二次粒子構(gòu)成的鋰過渡金屬氧化物粉末作為這里公開的技術(shù)中的正極活性物質(zhì)。由此,能夠得到實質(zhì)上由具有所希望的平均粒徑和/或粒度分布的二次粒子構(gòu)成的粒狀的正極活性物質(zhì)粉末。
[0065]導(dǎo)電材料具有確保導(dǎo)電性并不那么高的正極活性物質(zhì)與正極集電體32之間的導(dǎo)電路徑的作用。作為該導(dǎo)電材料,可以使用導(dǎo)電性良好的各種導(dǎo)電材料。作為導(dǎo)電材料,可以使用導(dǎo)電性良好的各種導(dǎo)電材料。例如,優(yōu)選使用碳粉末、纖維狀碳等碳原料。更具體而言,可以是各種炭黑(例如,乙炔黑、爐法炭黑、石墨化炭黑、科琴黑)、石墨粉末等碳粉末,針狀石墨、氣相生長碳纖維(VGCF)等纖維狀碳等。它們可以使用一種或者將二種以上并用?;蛘?,可以使用鎳粉末等導(dǎo)電性金屬粉末等。
[0066]作為粘結(jié)劑,可以使用可溶解或分散于形成正極活性物質(zhì)層34時使用的溶劑中的聚合物。例如,使用水性溶劑形成正極活性物質(zhì)層34時,可以優(yōu)選采用羧甲基纖維素(CMC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)等纖維素系聚合物,以及例如聚乙烯醇(PVA)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)等氟系樹脂,乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物(SBR)、丙烯酸改性SBR樹脂(SBR系乳膠)等橡膠類等水溶性或者水分散性聚合物。另外,使用非水溶劑形成正極活性物質(zhì)層34時,可以優(yōu)選采用聚偏氟乙烯(PVdF)、聚偏氯乙烯(PVdC)、聚丙烯腈(PAN)等聚合物。
[0067]正極活性物質(zhì)層34例如可以通過調(diào)制在溶劑中混合上述的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料以及粘結(jié)劑而得的糊狀(或者可以是漿狀等)的正極活性物質(zhì)層形成用組合物,將其涂布于正極集電體32,使其干燥,進(jìn)行軋制而形成。這時,作為正極活性物質(zhì)層形成用組合物的溶劑,水性溶劑和非水溶劑均可使用。作為非水溶劑的優(yōu)選的例子,典型地可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。作為上述粘結(jié)劑例示的聚合物材料,除了作為粘結(jié)劑的功能之外,有時還可以出于發(fā)揮作為正極活性物質(zhì)層形成用組合物的增粘劑和其他添加劑的功能的目的而使用。應(yīng)予說明,代替上述溶劑,可以使用介質(zhì)。
[0068]另外,雖然沒有特別限制,但例如可例示相對于正極活性物質(zhì)100質(zhì)量份,導(dǎo)電材料的使用量為I?20質(zhì)量份(優(yōu)選為5?15質(zhì)量份)。另外,可例示粘結(jié)劑相對于正極活性物質(zhì)100質(zhì)量份為0.5?10質(zhì)量份。
[0069]負(fù)極50在負(fù)極集電體52上具備含有負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極活性物質(zhì)層54。
[0070]作為負(fù)極集電體52,可以適當(dāng)?shù)厥褂眠m于負(fù)極的金屬。例如,可以使用以銅、鎳、鈦、不銹鋼等為主體的棒狀體、板狀體、箔狀體、網(wǎng)狀體等。該例中,具體而言,負(fù)極集電體52使用具有規(guī)定的寬度、厚度為大約10 μ m的帶狀的銅箔。在這樣的負(fù)極集電體52沿寬度方向的單側(cè)邊端部設(shè)有未涂覆部53。在不包括設(shè)置于負(fù)極集電體52的未涂覆部53的負(fù)極集電體52的兩面形成負(fù)極活性物質(zhì)層54。
[0071]該實施方式中,負(fù)極活性物質(zhì)層54含有粒狀的負(fù)極活性物質(zhì)作為主體,該負(fù)極活性物質(zhì)通過粘結(jié)劑被固定在上述的負(fù)極集電體52上。另外,負(fù)極活性物質(zhì)層54典型的是通過在上述負(fù)極集電體52上涂覆含有這些負(fù)極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑的負(fù)極活性物質(zhì)層形成用組合物而形成。在這樣形成的負(fù)極活性物質(zhì)層54形成有供電解液能夠滲透到負(fù)極活性物質(zhì)粒子之間的空隙。
[0072]作為負(fù)極活性物質(zhì),可以沒有特別限定地使用一直以來在鋰離子電池中使用的材料的一種或者二種以上。例如,可舉出在至少一部分含有石墨結(jié)構(gòu)(層狀結(jié)構(gòu))的粒子狀的碳材料(碳粒子)。更具體而言,作為負(fù)極活性物質(zhì),例如,可以是天然石墨、石墨質(zhì)(石墨)、難石墨化碳質(zhì)(硬碳)、易石墨化碳質(zhì)(軟碳),用非晶碳包覆這些碳材料而得的碳材料,或者,組合它們2種以上而得的碳材料等。例如,具體而言,作為優(yōu)選的例子示出使用Dki
為8?11 μ m左右、比表面積(基于BET法)為3.5?5.5m2/g左右的用非晶碳被覆的石
m
O
[0073]另外,作為負(fù)極活性物質(zhì),例如,可以使用以S1、Ge、Sn、Pb、Al、Ga、In、As、Sb、Bi等為構(gòu)成金屬元素的金屬化合物(優(yōu)選為硅化物或者金屬氧化物)等。例如,作為負(fù)極活性物質(zhì)粒子,也可以使用LT0(鈦酸鋰)。對于由金屬化合物構(gòu)成的負(fù)極活性物質(zhì),例如,可以以通過碳被膜充分被覆金屬化合物的表面、導(dǎo)電性優(yōu)異的粒狀體的形式使用。這時,負(fù)極活性物質(zhì)層中可以不含有導(dǎo)電材料,也可以與不進(jìn)行碳被覆的情況相比減少下述導(dǎo)電材料的配合量。這些負(fù)極活性物質(zhì)的附加的方式、粒徑等形態(tài),可以根據(jù)所希望的特性適當(dāng)?shù)剡x擇。
[0074]另外,雖沒有特別限定,但負(fù)極活性物質(zhì)層54中可以含有導(dǎo)電材料。導(dǎo)電材料可以出于確保導(dǎo)電性不高的負(fù)極活性物質(zhì)與負(fù)極集電體52之間的導(dǎo)電路徑的目的而使用。作為這樣的導(dǎo)電材料,同樣可以使用上述正極活性物質(zhì)層中的導(dǎo)電材料。
[0075]作為負(fù)極活性物質(zhì)層54的粘結(jié)劑、溶劑、增粘劑,同樣可以使用作為上述正極活性物質(zhì)層34的粘結(jié)劑、溶劑、增粘劑例示的材料。
[0076]作為溶劑,上述正極活性物質(zhì)層34中使用的水性溶劑和非水溶劑均可使用。作為非水溶劑的優(yōu)選的例子,可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
[0077]另外,作為上述正極活性物質(zhì)層34的粘結(jié)劑例示的聚合物材料,除了作為粘結(jié)劑的功能之外,還可以出于發(fā)揮作為負(fù)極活性物質(zhì)層形成用組合物的增粘劑和其他添加劑的功能的目的而使用。
[0078]應(yīng)予說明,使用導(dǎo)電材料時,可例示其使用量相對于負(fù)極活性物質(zhì)100質(zhì)量份大約為I?30質(zhì)量份(優(yōu)選為大約2?20質(zhì)量份、例如5?10質(zhì)量份左右)。另外,相對于負(fù)極活性物質(zhì)100質(zhì)量份的粘結(jié)劑的使用量例如可以為0.5?10質(zhì)量份。
[0079]隔離件70是將正極30與負(fù)極50絕緣并保持電解質(zhì)且允許其移動的構(gòu)成部件。該隔離件70在基材72的單側(cè)的面具備耐熱層74。
[0080]對于基材72,只要是具有絕緣性、具有作為電荷載體的鋰離子能夠移動的程度的微小細(xì)孔的多孔體、無紡布狀體、布狀體等,就沒有特別限制。例如,可以優(yōu)選地使用由樹脂構(gòu)成的多孔性片(微多孔樹脂片)。上述樹脂材料本質(zhì)上也沒有限定,可以使用與以往相同的樹脂材料。代表性地可舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺(特別優(yōu)選為芳族聚酰胺)、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺酰亞胺等。
[0081]另外,基材72優(yōu)選具備關(guān)閉功能和抗氧化性,例如,優(yōu)選為至少含有體現(xiàn)關(guān)閉功能的PE層和具有抗氧化性的聚丙烯(PP)的多層結(jié)構(gòu)(更優(yōu)選為2層結(jié)構(gòu)或3層結(jié)構(gòu))。對PE層的關(guān)閉溫度沒有特別限制,例如,可以在80°C?130°C左右的溫度范圍選擇適當(dāng)?shù)臏囟冗M(jìn)行設(shè)定。對基材72的厚度沒有嚴(yán)格的限制,例如,為10 μ m?30 μ m左右,更優(yōu)選為15 μ m?25 μ m左右的厚度。
[0082]作為耐熱層74含有無機填料和用于將無機填料彼此粘結(jié)并將其固定于基材72的粘結(jié)劑。
[0083]作為無機填料,可以使用各種絕緣性的無機材料。例如,可以選擇使用具有絕緣性的金屬氧化物、金屬氫氧化物等填料、玻璃、各種無機礦物或者無機顏料等中的I種或者2種以上。例如,具體而言,可以使用氧化鋁(Al2O3)、勃姆石(Al2O3.H2O)、氧化鎂(MgO)、云母、滑石、二氧化鈦、玻璃珠、玻璃纖維等。作為這樣的無機填料,更優(yōu)選使用品質(zhì)穩(wěn)定、廉價且容易得到的氧化鋁(Al2O3)、勃姆石(Al2O3.Η20)等。可以使用無機填料的平均粒徑(D5tl)例如為0.Ιμπι?5.Ομπι左右的無機填料,優(yōu)選進(jìn)一步限定為0.2μηι?2.Ομπι左右。作為上述無機填料的比表面積,可以使用基于BET法的比表面積為2.8m2/g?100m2/g左右作為近似目標(biāo)。
[0084]對于粘結(jié)劑,可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用與上述正極和負(fù)極活性物質(zhì)層34、54中的粘結(jié)劑相同的粘結(jié)劑。
[0085]上述耐熱層74例如可以通過如下方式來形成,即,調(diào)制在溶劑或者介質(zhì)中混合上述的無機填料和粘結(jié)劑而得的糊狀(漿狀)的組合物,將其涂布在基材72的單面,使其干燥?;?2為多層結(jié)構(gòu)時,在與抗氧化性更高的樹脂層相反的一側(cè)的表面形成耐熱層74。這時,作為上述組合物的溶劑,水性溶劑和非水溶劑均可使用。作為非水溶劑的優(yōu)選例,典型地可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。應(yīng)予說明,上述作為粘結(jié)劑例示的聚合物材料,除了作為粘結(jié)劑的功能之外,有時還可以出于發(fā)揮作為上述組合物的增粘劑和其他添加劑的功能的目的而使用。應(yīng)予說明,雖然沒有特別限定,但粘結(jié)劑在耐熱層74中所占的質(zhì)量比例例如可以在I質(zhì)量%?60質(zhì)量%等范圍內(nèi)設(shè)定為所希望的值。另外,耐熱層形成用組合物的固體成分率例如可以為30質(zhì)量%?50質(zhì)量%左右。形成耐熱層74時調(diào)制的糊狀組合物的固體成分率典型的是溶劑系的情況可以調(diào)制為40質(zhì)量%左右,水系的情況可以調(diào)制為50質(zhì)量%?52質(zhì)量%作為目標(biāo)。但是,粘結(jié)劑量、固體成分率當(dāng)然不限于上述數(shù)值。
[0086]對形成的耐熱層74的厚度沒有嚴(yán)格的限制,例如,優(yōu)選為3μπι?12μπι左右,進(jìn)一步優(yōu)選為大概7μηι以下,例如,2μπι?5μηι左右,進(jìn)一步限定為4 μ m?5 μ m左右的厚度。
[0087]另外,作為隔離件70整體的厚度,優(yōu)選大概40 μ m以下,例如,15 μ m?35 μ m左右,進(jìn)一步限定為20μπ--30μπ?左右。
[0088]含有耐熱層74的隔離件70整體空孔率例如為30 %?70 %,更優(yōu)選為40 %?60%。
[0089]應(yīng)予說明,圖2?圖4所示的例子中,作為隔離件70,使用具有多個微小孔的規(guī)定寬度的帶狀的片材。這里,負(fù)極活性物質(zhì)層54的寬度bl與正極活性物質(zhì)層34的寬度al相比略寬。而且,隔離件70的寬度cl、c2與負(fù)極活性物質(zhì)層54的寬度bl相比進(jìn)一步略寬(cl、c2 > bl > al)。
[0090]另外,該例中,如圖1所示,電池殼體80使用所謂的方型的電池殼體,具備容器主體84和蓋體82。容器主體84是具有有底四角筒狀、一個側(cè)面(圖中為上表面)開口的扁平的箱型的容器。蓋體82是安裝于該容器主體84的開口(上表面的開口)、塞住該開口的部件。
[0091]車載用的二次電池中,為了提高車輛的油耗效率,希望提高重量能量轉(zhuǎn)換效率(每單位重量的電池的容量)。因此,該實施方式中,構(gòu)成電池殼體80的容器主體84和蓋體82采用鋁、鋁合金等輕型金屬。由此能夠提高重量能量轉(zhuǎn)換效率。
[0092]電池殼體80具有扁平的矩形的內(nèi)部空間作為收容卷繞電極體20的空間。另外,如圖2所示,電池殼體80的扁平的內(nèi)部空間與卷繞電極體20相比寬度略寬。另外,在電池殼體80的蓋體82安裝有正極端子40和負(fù)極端子60。正.負(fù)極端子40、60貫通電池殼體80(蓋體82)突出到電池殼體80的外部。另外,在蓋體82設(shè)有注液孔86和安全閥88。
[0093]卷繞電極體20如已經(jīng)說明的那樣,具有長條狀的正極(正極片)30、長條狀的負(fù)極(負(fù)極片)50和2片長條狀的隔離件70。上述隔離件70在基材72的單面具備耐熱層74。制作卷繞電極體20時,圖3所示的例子中,從下方起依次層疊隔離件70、負(fù)極片50、隔離件70、正極片30。此時,以隔離件70的耐熱層74為下方的面的方式重疊隔離件70。另外,以正極片30的正極活性物質(zhì)層34的未涂覆部33和負(fù)極片50的負(fù)極活性物質(zhì)層54的未涂覆部53從隔離件70的寬度方向的兩側(cè)分別突出的方式,使正極片30與負(fù)極片50在寬度方向稍稍錯開地重疊。將這樣重疊的電極體以負(fù)極片50為外周側(cè)的方式進(jìn)行卷繞。S卩,相對于隔離件70的基材72,耐熱層74位于外周側(cè)。接著將得到的卷繞體從與卷繞軸WL垂直的方向按壓使其壓扁,由此可制成扁平狀的卷繞電極體20。由此,能夠構(gòu)筑耐熱層74不與卷繞外周側(cè)的負(fù)極活性物質(zhì)層54對置的卷繞電極體20。
[0094]在卷繞電極體20的卷繞軸(WL)方向上的中央部分形成卷繞芯部分(即正極片30的正極活性物質(zhì)層34、負(fù)極片50的負(fù)極活性物質(zhì)層54和隔離件70緊密層疊的部分)。另夕卜,在卷繞電極體20的卷繞軸向的兩端部,正極片30和負(fù)極片50的未涂覆部33、53分別從卷繞芯部分向外側(cè)突出。在上述正極側(cè)突出部分(即正極集電體32的未涂覆部33)和負(fù)極側(cè)突出部分(即負(fù)極集電體52的未涂覆部53)分別附設(shè)有正極引線端子41和負(fù)極引線端子61,分別與上述的正極端子40和負(fù)極端子60電連接。這時,根據(jù)各自的材質(zhì)的不同,正極引線端子41與正極集電體32的連接例如使用超聲波熔接。另外,負(fù)極引線端子61與負(fù)極集電體52的熔接例如使用電阻熔接。如圖2所示,上述卷繞電極體20被收容于容器主體84的扁平的內(nèi)部空間。容器主體84在收容卷繞電極體20后可利用蓋體82進(jìn)行密閉。蓋體82與容器主體84的接縫例如通過激光熔接進(jìn)行熔接而被密封。這樣,該例中,卷繞電極體20通過被固定于蓋體82 (電池殼體80)的正極引線端子41、負(fù)極引線端子61而定位在電池殼體80內(nèi)。
[0095]其后,從設(shè)于蓋體82的注液孔86向電池殼體80內(nèi)注入電解質(zhì)。這里使用的電解質(zhì)可以沒有特別限定地使用與以往的鋰二次電池中使用的非水電解質(zhì)相同的一種或者二種以上的電解質(zhì)。上述非水電解質(zhì)典型的是在非水系的溶劑(典型的是有機溶劑)中含有作為支持電解質(zhì)的鋰鹽。可優(yōu)選使用常溫下液態(tài)的非水電解質(zhì)(即電解液)。作為鋰鹽,例如,可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用一直以來用作鋰二次電池的非水電解質(zhì)的支持電解質(zhì)的公知的鋰鹽。例如,作為上述鋰鹽,例如可例示 LiPF6, LiBF4' LiN(SO2CF3)2' LiN(SO2C2F5)2、LiCF3SO3'LiC4F9S03、LiC(S02CF3)3、LiC104等。上述支持電解質(zhì)可以僅單獨使用一種,或者組合二種以上使用。作為特別優(yōu)選的例子,可舉出LiPF6。對于上述非水電解質(zhì)而言,例如上述支持電解質(zhì)的濃度為0.lmol/L?5mol/L左右,例如,可以優(yōu)選使用以大約0.8mol/L?1.5mol/L左右的濃度含有上述支持電解質(zhì)的非水電解液。另外,也可以是上述液態(tài)電解液中添加了聚合物的固體狀(凝膠狀)的電解液。
[0096]作為非水溶劑,可以使用碳酸酯類、酯類、醚類、腈類、砜類、內(nèi)酯類等非質(zhì)子性溶齊U。例如,可例示碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二惡烷、1,3-二氧戊環(huán)、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙腈、丙腈、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、Y-丁內(nèi)酯等。
[0097]電解液中可以含有各種添加齊U。例如,作為防過充電劑,可以沒有特別限定地使用氧化電位為鋰二次電池的工作電壓以上(例如,4.2V下為滿充電的鋰二次電池時,為4.2V以上)、被氧化時產(chǎn)生大量氣體的化合物。例如,4.2V下為滿充電狀態(tài)的鋰二次電池中,優(yōu)選使用氧化反應(yīng)電位為4.6V?4.9V范圍的化合物。例如,可舉出聯(lián)苯化合物、環(huán)烷基苯化合物、烷基苯化合物、有機磷化合物、氟原子取代芳香族化合物、碳酸酯化合物、環(huán)狀氨基甲酸酯化合物、脂環(huán)式烴等。更具體而言,可舉出聯(lián)苯(BP)、烷基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、2-氟聯(lián)苯、3-氟聯(lián)苯、4-氟聯(lián)苯、4,4 ’ - 二氟聯(lián)苯、環(huán)己基苯(CHB)、反式-丁基環(huán)己基苯、環(huán)戊基苯、叔丁基苯、t-氨基苯、鄰環(huán)己基氟苯、對環(huán)己基氟苯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、氟化苯、4-氟苯基乙酸酯、碳酸二苯酯、甲基苯基碳酸酯、雙(叔丁基苯基)碳酸酯、二苯醚、二苯并呋喃等。特別優(yōu)選使用環(huán)己基苯(CHB)和環(huán)己基苯衍生物。相對于使用的電解液100質(zhì)量%的防過充電劑的使用量例如可以為大約0.01?10質(zhì)量%,優(yōu)選為0.1?5質(zhì)量%左右。
[0098]該例中,電解液使用在碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯的混合溶劑(例如,體積比為1:1左右的混合溶劑)中以約Imol/升的濃度含有LiPF6而成的電解液。其后,在注液孔88安裝(例如熔接)金屬制的密封帽來密封電池殼體80。
[0099]上述鋰二次電池10中,正極集電體32和負(fù)極集電體52通過貫通電池殼體80的電極端子40、60與外部的裝置電連接。由此,提供作為非水電解質(zhì)二次電池的鋰二次電池10。
[0100]該鋰二次電池10中,隔離件70所具備的耐熱層74相對于基材72總是位于同一偵牝更優(yōu)選配置于卷繞外周側(cè)。因此,例如即使因過電流等而電池的溫度變高時基材72彼此也不粘結(jié)。因此,例如,與基材72彼此對置的構(gòu)成相比,將隔離件70斷裂的可能性抑制得較低。因此,消除了由對置的基材72彼此粘結(jié)而引起的短路問題,能夠減少電池關(guān)閉后的漏電流。即,提供電極體20的熱穩(wěn)定性高、安全性和可靠性更優(yōu)異的鋰二次電池10。
[0101]以上,對這里公開的非水電解質(zhì)電池進(jìn)行了說明,但上述二次電池的詳細(xì)的構(gòu)成、形態(tài)、容量、用途等不限于上述的例子。例如,上述中,與附圖一起對具備卷繞電極體的二次電池進(jìn)行了詳細(xì)說明,但這里公開的發(fā)明也能適用于層疊型電極體。另外,對方型的二次電池進(jìn)行了說明,但對構(gòu)成上述電池的電池殼體的形狀(例如金屬制的殼體、圓筒型、按鈕型、層壓膜結(jié)構(gòu)物)、尺寸或者正負(fù)極活性物質(zhì)的構(gòu)成要素等沒有特別限制。
[0102]接下來,對本發(fā)明的一個實施例進(jìn)行說明。但是,以下的說明并不是要將本發(fā)明限定于該具體例。
[0103][評價用電池單元的準(zhǔn)備]
[0104]作為評價電池單元,按以下的順序構(gòu)筑具備卷繞電極體的鋰二次電池。
[0105]《隔離件》
[0106]形成隔離件中的耐熱層時,制備耐熱層形成用的糊劑。該糊劑如下制備:將作為無機填料的氧化招(D50:0.9 μ m, BET比表面積:18m2/g)、作為粘結(jié)劑的苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)和作為增粘劑的羧甲基纖維素CMC按這些材料的質(zhì)量比以無機填料的合計:粘結(jié)劑:增粘劑計為97:2:1的方式與離子交換水混合。糊劑的制備使用超聲波分散機(MTechnique公司制,CLEARMIX),作為預(yù)備分散,以15000rpm、5分鐘的條件進(jìn)行混合、混煉,作為主分散,以20000rpm、15分鐘的條件進(jìn)行混合、混煉。
[0107]接著,作為基材,使用由聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)構(gòu)成的PP/PE/PP的三層結(jié)構(gòu)的微多孔膜,在該基材的(A)僅單面或者(B)兩面涂布如上所述調(diào)制的耐熱層形成用糊劑。應(yīng)予說明,準(zhǔn)備基材的厚度為20μπι、關(guān)閉溫度(PE層的軟化點)為128°C的基材。通過凹版涂布法涂覆耐熱層形成用糊劑。作為涂覆條件,使用線數(shù):#100根/英寸、油墨保有量:
19.5ml/cm2的凹版輥,按涂覆速度為3m/分鐘、凹版輥速度為3.Sm/分鐘、凹版速度/涂覆速度比為1.27的條件進(jìn)行涂覆。干燥涂覆后的隔離件,由此制成在單面具有耐熱層的隔離件。應(yīng)予說明,對于隔離件整體的厚度而言,(A)僅單面形成有耐熱層的隔離件為25 μ m,(B)在兩面形成有耐熱層的隔離件為30 μ m。
[0108]《負(fù)極》
[0109]首先,以相對于天然石墨粉末96質(zhì)量%、浙青為4質(zhì)量%的方式將它們混合并使其含浸,非活性氣氛下,在1000°c?1300°C煅燒10小時,準(zhǔn)備表面被非晶碳被覆的石墨。得到的非晶碳被覆石墨的D50為10.5 μ m, BET比表面積為3.8m2/g。
[0110]將上述非晶碳被覆石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),將該負(fù)極活性物質(zhì)、作為粘結(jié)材料的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SBR)和作為增粘劑的羧甲基纖維素(CMC)按這些材料的質(zhì)量比為98.6:0.7:0.7的方式與離子交換水混合,由此制備負(fù)極活性物質(zhì)層形成用糊劑。以在作為負(fù)極集電體的銅箔(厚度1ym)上沿其一端殘留未涂覆部且每單位面積的負(fù)極活性物質(zhì)的被覆量(單位面積重量)以兩面計為7.3mg/cm2的方式涂布該糊劑并使其干燥。干燥后,用軋制加壓機以負(fù)極活性物質(zhì)層的密度為大約1.0?1.2g/cm3的方式進(jìn)行軋制。將其按具有規(guī)定寬度的方式開縫,制成負(fù)極活性物質(zhì)層的寬度為102mm、長度為3200mm的負(fù)極。
[0111]《正極》
[0112]按規(guī)定的比例混合硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸錳的各水溶液,用氫氧化鈉中和,由此制成以Nia34Coa33Mna33(OH)2為基本構(gòu)成的前體。將該前體與碳酸鋰按規(guī)定的比例混合,大氣氣氛中,在800°C?950°C的溫度范圍煅燒24小時,由此制備具有由通式Liu4Nia34Coa33Mna33O2表示的組成的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物。該鋰過渡金屬復(fù)合氧化物的D50 為 6.0 μ m、BET 比表面積為 1.lm2/g。
[0113]以上述三元系鋰過量過渡金屬復(fù)合氧化物為正極活性物質(zhì)、使用作為導(dǎo)電材料的乙炔黑(AB)和作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVDF),按這些材料以質(zhì)量比計為90:8:2的方式與NMP混合,由此制備正極活性物質(zhì)層形成用糊劑。接著,在作為正極集電體的鋁箔(厚度15μπι)上沿其一端殘留未涂覆部,且每單位面積的正極活性物質(zhì)的被覆量(單位面積重量)以兩面計為大約11.2mg/cm2的方式涂布該正極活性物質(zhì)層形成用糊劑,使其干燥,由此形成正極活性物質(zhì)層。干燥后,用軋制加壓機以正極活性物質(zhì)層的密度為大約1.9?
2.3g/cm3的方式進(jìn)行軋制。將其按具有規(guī)定寬度的方式開縫,制成正極活性物質(zhì)層的寬度為90mm、長度為3000mm的正極。
[0114]《評價用電池單元的組裝》
[0115]使用上述中制成的隔離件2片、正極和負(fù)極各I片,構(gòu)筑評價用的鋰二次電池。即,在中間介由隔離件將正極與負(fù)極以彼此的未涂覆部位于相反側(cè)的方式以及負(fù)極活性物質(zhì)層在寬度方向覆蓋正極活性物質(zhì)層的方式進(jìn)行層疊,漩渦狀地卷繞,接著壓扁為扁平形狀,由此制成卷繞型電極體。卷繞電極體的卷次數(shù)為30匝。
[0116]<樣品 I >
[0117]應(yīng)予說明,使用2片僅在單面具備耐熱層的隔離件(A),2片均以耐熱層與負(fù)極活性物質(zhì)層對置的方式配設(shè),將這樣得到的卷繞電極體作為樣品I。
[0118]<樣品 2>
[0119]使用2片在兩面具備耐熱層的隔離件(B),即以耐熱層與負(fù)極活性物質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層這兩方對置的方式配設(shè),將這樣得到的卷繞電極體作為樣品2。
[0120]<樣品 3>
[0121]使用2片僅在單面具備耐熱層的隔離件(A),2片均以耐熱層與正極活性物質(zhì)層對置的方式配設(shè),將這樣得到的卷繞電極體作為樣品3。
[0122]<樣品 4>
[0123]使用2片僅在單面具備耐熱層的隔離件(A),卷繞電極體中2片均以耐熱層相對于基材位于卷繞外周側(cè)的方式配設(shè),將這樣得到的卷繞電極體作為樣品4。
[0124]將這些卷繞電極體與非水電解質(zhì)一起收容于鋁制的方型電池容器并封口,構(gòu)筑成評價用的鋰二次電池I?4。作為非水電解液,使用如下電解液:在將碳酸亞乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)按3:3:4(體積比)混合而成的混合溶劑中,溶解作為鋰鹽的1.lmol/L的LiPF6(LPFO)、作為添加劑的二氟磷酸鹽(LiPO2F2)和雙草酸硼酸鋰(Li [B (C2O4)I2)各 0.025mol/L 而得到的電解液。
[0125]上述評價用的鋰二次電池I?4的電池容量為3.8Ah。另外,由正極活性物質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層的初期充電容量的測定值求出對置容量比,其值為1.8。
[0126][熱穩(wěn)定性的評價]
[0127]對上述構(gòu)筑的評價用的鋰二次電池I~4,按下述的條件進(jìn)行熱穩(wěn)定性的評價。即,實施適當(dāng)?shù)某跗谡{(diào)整處理后,進(jìn)行連續(xù)主充電試驗而使電池強制關(guān)閉,評價其后的漏電流的大小。
[0128]具體而言,作為初期調(diào)整處理,室溫(25°C)下,將如下操作反復(fù)2~3次,即,以1/10C的充電速率進(jìn)行3小時的恒定電流充電,接著以1/3C的充電速率以恒定電流恒定電壓充電至4.1V的操作和以1/3C的放電速率進(jìn)行恒定電流放電至3.0V的操作。
[0129]作為連續(xù)主充電試驗,在0°C下,進(jìn)行低電流放電直至達(dá)到S0C30%的狀態(tài),接著,從S0C30%的狀態(tài)以電流60A進(jìn)行恒定電流充電直到最高到達(dá)電壓達(dá)到40V。上述連續(xù)主充電試驗中,測定電池關(guān)閉后10分鐘的電流值(漏電流值),將10分鐘中的最大電流值作為“漏電流值”示于表1。
[0130]另外,將連續(xù)主充電試驗后的電池解體,對電極體的狀況進(jìn)行觀察。
[0131]表1
[0132]

【權(quán)利要求】
1.一種非水電解質(zhì)二次電池,具備:在正極集電體的兩面具備正極活性物質(zhì)層的正極、在負(fù)極集電體的兩面具備負(fù)極活性物質(zhì)層的負(fù)極、在基材的單面具備耐熱層的至少2片隔離件和電解質(zhì), 具備所述正極和所述負(fù)極介由所述隔離件相互層疊而成的電極體, 并且所述至少2片隔離件被配設(shè)成:在所述層疊方向,對于任一隔離件而言,所述耐熱層相對于所述基材位于同一側(cè)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,所述電極體的所述正極、所述負(fù)極和所述至少2片隔離件均形成為長條狀,這些片狀的所述正極、所述負(fù)極和所述至少2片隔離件被層疊并卷繞而構(gòu)成卷繞電極體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,所述卷繞電極體為在與卷繞軸大致垂直的方向被壓扁的扁平形狀。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,所述隔離件被配設(shè)成所述耐熱層相對于所述基材位于卷繞外周側(cè)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,所述隔離件的基材至少具備由聚乙烯構(gòu)成的聚乙烯層和由抗氧化性高于所述聚乙烯的樹脂構(gòu)成的抗氧化性樹脂層, 所述抗氧化性樹脂層構(gòu)成所述基材中與具備所述耐熱層的表面相反的一側(cè)的表面。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,所述抗氧化性樹脂層由聚丙烯構(gòu)成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其中,介由所述隔離件對置的一個正極活性物質(zhì)層和一個負(fù)極活性物質(zhì)層中,對置容量比CN/CP為1.5?1.9,所述對置容量比以所述負(fù)極活性物質(zhì)層的初期充電容量Cn與所述正極活性物質(zhì)層的初期充電容量Cp之比定義。
8.—種車輛,具備權(quán)利要求1?7中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池作為驅(qū)動用電源。
【文檔編號】H01M2/16GK104205474SQ201280072227
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2012年4月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月10日
【發(fā)明者】永井裕喜, 秋田宏之, 玉木匠, 齊藤克史, 神谷正人, 鈴木信司 申請人:豐田自動車株式會社
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