一種有機電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于電致發(fā)光器件領(lǐng)域，其公開了一種有機電致發(fā)光器件及其制備方法；該器件包括散射層、導電陽極基底、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層；所述散射層的材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒。本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件，其散射層中的銳鈦型TiO2，對光有很強的散射作用，有利于出光效率的提高，而CaCO3，使表面平整均勻，對光也有很強的散射作用，提高發(fā)光效率，避免了全反射的損失，提高了出光效率。
【專利說明】一種有機電致發(fā)光器件及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光器件領(lǐng)域，尤其涉及一種有機電致發(fā)光器件及其制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]1987年，美國Eastman Kodak公司的C.ff.Tang和VanSlyke報道了有機電致發(fā)光研究中的突破性進展。利用超薄薄膜技術(shù)制備出了高亮度，高效率的雙層有機電致發(fā)光器件(0LED)。在該雙層結(jié)構(gòu)的器件中，IOV下亮度達到lOOOcd/m2，其發(fā)光效率為1.51 lm/W、壽命大于100小時。
[0003]OLED的發(fā)光原理是基于在外加電場的作用下，電子從陰極注入到有機物的最低未占有分子軌道(LUM0)，而空穴從陽極注入到有機物的最高占有軌道(HOMO)。電子和空穴在發(fā)光層相遇、復合、形成激子，激子在電場作用下遷移，將能量傳遞給發(fā)光材料，并激發(fā)電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)能量通過輻射失活，產(chǎn)生光子，釋放光能。
[0004]在傳統(tǒng)的發(fā)光器件中，器件內(nèi)部的光只有18%左右是可以發(fā)射到外部去的，而其他的部分會以其他形式消耗在器件外部，界面之間存在折射率的差(如玻璃與ITO之間的折射率之差，玻璃折射率為1.5，ITO為1.8，光從ITO到達玻璃，就會發(fā)生全反射)，引起了全反射的損失，從而導致整體出光性能較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種出光效率高的有機電致發(fā)光器件。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0007]—種有機電致發(fā)光`器件，包括依次層疊的散射層、導電陽極基底、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層；所述散射層的材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒；銳鈦型二氧化鈦顆粒的粒徑為2(T200nm ;所述散射層的厚度為
1-20 u ITio
[0008]所述有機電致發(fā)光器件中，其他功能層的材質(zhì)如下:
[0009]所述導電陽極基底為銦錫氧化物玻璃、鋁鋅氧化物玻璃或銦鋅氧化物玻璃；
[0010]所述空穴注入層的材質(zhì)為三氧化鑰、三氧化鎢或五氧化二釩；
[0011]所述空穴傳輸層的材質(zhì)為I，1-二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)州，^ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺；
[0012]所述發(fā)光層的材質(zhì)為4_(二腈甲基)-2_ 丁基-6-( I, I, 7，7_四甲基久洛呢啶_9_乙烯基)-4H-吡喃、9，10-二-β-亞萘基蒽、4，4’-雙(9-乙基_3_咔唑乙烯基)-1，I，-聯(lián)苯或8-羥基喹啉鋁；
[0013]所述電子傳輸層的材質(zhì)為4，7-二苯基-1，10-菲羅啉、1，2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑；
[0014]所述電子注入層的材質(zhì)為碳酸銫、氟化銫、疊氮銫或者氟化鋰；[0015]所述陰極層的材質(zhì)為銀、鋁、鉬或金。
[0016]本發(fā)明還提供上述有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:
[0017]清洗、干燥導電陽極基底；
[0018]制備散射層:
[0019]首先，將二氧化鈦顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為1-10%的醋酸鈣水溶液中l(wèi)(T60min，得到醋酸鈣包覆的二氧化鈦顆粒，隨后取出、干燥；
[0020]其次，將醋酸鈣浸泡的二氧化鈦顆粒置于400-600°C下煅燒10-60min，得到碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒；
[0021]接著，將碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒加入到水、乙醇或正丁醇溶劑中，配置成質(zhì)量分數(shù)為4?40%的溶液，隨后往溶液中加入f IOml的乙酰丙酮，在加入2?5ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0022]最后，將膠狀混合液涂覆在導電陽極基底的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣包覆銳鈦型二氧化鈦顆粒的散射層；
[0023]在所述導電陽極基底的導電層表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層；
[0024]上述工藝步驟完成后，得到所述有機電致發(fā)光器件。
[0025]本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件，通過在陽極導電基底的背面制備一種散射層，其材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒；銳鈦型二氧化鈦顆粒比表面積較大，孔徑分布均勻，可對光有很強的散射作用，有利于出光效率的提高，而醋酸鈣高溫下生成CaCO3,使TiO2表面獲得一層致密的CaCO3層，使表面平整均勻，CaCO3有較大的顆粒，同時是晶體結(jié)構(gòu)，無毒，對光也有很強的散射作用，可加強光的出射，提高發(fā)光效率，而CaCO3折射率為1.7-1.5之間，與玻璃相差不大，有效增大全反射的臨界角，避免了全反射的損失，進一步的提高了出光效率。
[0026]本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件的制備方法，首先將二氧化鈦(TiO2)浸泡在醋酸鈣的溶液中，使鈣離子通過質(zhì)子交換吸附在TiO2表面，然后進行高溫煅燒，使醋酸鈣在高溫下與氧氣結(jié)合，生成銳鈦型二氧化鈦，而水和碳酸鈣，碳酸鈣在較低溫下會進行分解后揮發(fā)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖；
[0028]圖2為實施例1制得的有機電致發(fā)光器件與對比例I制得的有機電致發(fā)光器件的亮度與電壓關(guān)系圖。
【具體實施方式】
[0029]本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件，如圖1所示，包括依次層疊的散射層1、導電陽極基底2、空穴注入層3、空穴傳輸層4、發(fā)光層5、電子傳輸層6、電子注入層7和陰極層8 ；所述散射層I的材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒；銳鈦型二氧化鈦顆粒的粒徑為2(T200nm ;所述散射層的厚度為1-20 μ m。
[0030]該有機電致發(fā)光器件中，其他功能層的材質(zhì)和厚度如下:[0031]所述導電陽極基底2為銦錫氧化物玻璃(ITO玻璃)、鋁鋅氧化物玻璃(ΑΖ0玻璃)或銦鋅氧化物玻璃(IZO)玻璃，優(yōu)選為ITO玻璃；ΙΤ0玻璃包括玻璃基底和濺鍍在玻璃基底表面的ITO陽極層，即導電層或者導電陽極；ΑΖ0玻璃和IZO玻璃類似，在此不再贅述；
[0032]所述空穴注入層3的材質(zhì)采用三氧化鑰(Μο03)、三氧化鎢(WO3)或五氧化二釩(V2O5),厚度為20-80nm，優(yōu)選:材質(zhì)為V2O5，厚度為60nm ；
[0033]所述空穴傳輸層4的材質(zhì)采用的是1，1- 二 [4_[N，N' - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷(TAPC)、4，4’，4〃 -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、N，N，- (1-萘基)_N，N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺(NPB)，厚度為20-60nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為NPB，厚度為40nm ；
[0034]所述發(fā)光層5的材質(zhì)為4- (二腈甲基)-2-丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二 - β -亞萘基蒽(ADN)、4，4’ -雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯(BCzVBi)或8-羥基喹啉鋁(Alq3)，厚度為5_40nm;優(yōu)選:材質(zhì)為Alq3,厚度優(yōu)選為3Onm ；
[0035]所述電子傳輸層6的材質(zhì)采用4，7-二苯基-1，10-菲羅啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物(如TAZ)或N-芳基苯并咪唑(TPBI)，厚度為40-80nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為Bphen，厚度為45nm ；
[0036]所述電子注入層7的材質(zhì)為碳酸銫(Cs2C03)、氟化銫(CsF)、疊氮銫(CsN3)或者氟化鋰(LiF)，厚度為0.5-10nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為LiF，厚度為0.7nm ；
[0037]所述陰極層8的材質(zhì)為銀(Ag)、鋁(Al) JS(Pt)或金(Au)，厚度為80_250nm ;優(yōu)選:材質(zhì)為Ag,厚度為150nm。
[0038]上述有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括如下步驟:
[0039]1、將導電陽極基底進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，然后清洗、干燥導電陽極基底；
[0040]清洗過程為:依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除玻璃表面的有機污染物；
[0041]2、制備散射層:
[0042]首先，將粒徑為2(T200nm的二氧化鈦(TiO2)顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為1_10%的醋酸鈣(CaAc)水溶液中l(wèi)(T60min，得到醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒，隨后取出、干燥；
[0043]其次，將醋酸鈣(CaAc )包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒置于400-600 V下煅燒10-60min，得到碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒；其中，煅燒的作用是使吸附在TiO2表面的鈣離子在高溫下與氧結(jié)合生成碳酸鈣，使二氧化鈦轉(zhuǎn)化為銳鈦型二氧化鈦；
[0044]接著，將碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒加入到水、乙醇或正丁醇溶劑中，配置成質(zhì)量分數(shù)為4?40%的溶液，隨后往溶液中加入f IOml的乙酰丙酮，在加入2飛ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0045]最后，將膠狀混合液涂覆在導電陽極基底的非導電層表面(本發(fā)明為玻璃表面，即與導電層相背的玻璃表面)、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣(CaCO3)包覆銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒的散射層；重復多次該步驟，控制散射層的厚度為1_20μπι;
[0046]在所述導電陽極基底的導電層(本發(fā)明中為ΙΤ0、ΑΖ0或ΙΖ0)表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層；
[0047]上述工藝步驟完成后，得到所述有機電致發(fā)光器件。
[0048]本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件，通過在陽極導電基底的背面制備一種散射層，其材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒；銳鈦型二氧化鈦顆粒比表面積較大，孔徑分布均勻，可對光有很強的散射作用，有利于出光效率的提高，而醋酸鈣高溫下生成CaCO3,使TiO2表面獲得一層致密的CaCO3層，使表面平整均勻，CaCO3有較大的顆粒，同時是晶體結(jié)構(gòu)，無毒，對光也有很強的散射作用，可加強光的出射，提高發(fā)光效率，而CaCO3折射率為
1.7-1.5之間，與玻璃相差不大，有效增大全反射的臨界角，避免了全反射的損失，進一步的提高了出光效率。
[0049]本發(fā)明提供的有機電致發(fā)光器件的制備方法，首先將二氧化鈦(TiO2)浸泡在醋酸鈣的溶液中，使鈣離子通過質(zhì)子交換吸附在TiO2表面，然后進行高溫煅燒，使醋酸鈣在高溫下與氧氣結(jié)合，生成銳鈦型二氧化鈦，而水和碳酸鈣，碳酸鈣在較低溫下會進行分解后揮發(fā)。
[0050]下面結(jié)合附圖，對本發(fā)明的較佳實施例作進一步詳細說明。
[0051]下述各實施例中所用到的制備與測試儀器為:高真空鍍膜系統(tǒng)(沈陽科學儀器研制中心有限公司)，美國吉時利公司的Keithley2400測試電學性能，日本柯尼卡美能達公司的CS-100A色度計測試亮度和色度。
[0052]實施例1
[0053]本實施例的有機電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為=CaCO3 = TiO2/(玻璃/ITO)/V205/NPB/Alq3/Bphen /LiF/Ag。
[0054]該有機電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0055]1、先將ITO玻璃進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除ITO玻璃表面的有機污染物；
[0056]2、制備散射層
[0057]首先，將粒徑為IOOnm的二氧化鈦(TiO2)顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為5%的醋酸鈣(CaAc)水溶液中60min，得到醋酸鈣(CaAc)覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒，隨后取出、干燥；
[0058]其次，將醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒置于450°C下煅燒30min，得到碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒；
[0059]接著，將碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒加入乙醇中，配置成質(zhì)量分數(shù)為15%的溶液，隨后往溶液中加入5ml的乙酰丙酮，在加入3ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0060]最后，將膠狀混合液涂覆在ITO玻璃的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣(CaCO3)包覆銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒的散射層，表示為CaCO3 = TiO2 ;重復多次該步驟，控制散射層的厚度為ΙΟμπι;
[0061]3、將步驟2中制得的ITO玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在ITO玻璃的ITO層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0062]空穴注入層,材質(zhì)為V2O5,厚度為60nm ;
[0063]空穴傳輸層，材質(zhì)為NPB，厚度為40nm ；
[0064]發(fā)光層,材質(zhì)為Alq3,厚度優(yōu)選為30nm ；[0065]電子傳輸層，材質(zhì)為Bphen,厚度為45nm ；
[0066]電子注入層,材質(zhì)為LiF,厚度為0.7nm ;
[0067]陰極層；材質(zhì)為Ag,厚度為150nm ；
[0068]上述工藝步驟完成后，制得有機電致發(fā)光器件。
[0069]實施例2
[0070]本實施例的有機電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為=CaCO3 = TiO2/(玻璃/AZO)/Mo03/TCTA/ADN/TAZ/Cs2C03/Pt。
[0071]該有機電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0072]1、先將AZO玻璃進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除AZO玻璃表面的有機污染物；
[0073]2、制備散射層
[0074]首先，將粒徑為20nm的二氧化鈦(TiO2)顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為10%的醋酸鈣(CaAc )水溶液中30min，得到醋酸鈣(CaAc )包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒，隨后取出、干燥；
[0075]其次，將醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒置于600°C下煅燒lOmin，得到碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒；
[0076]接著，將碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒加入正丁醇中，配置成質(zhì)量分數(shù)為40%的溶液，隨后往溶液中加入IOml的乙酰丙酮，在加入5ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0077]最后，將膠狀混合液涂覆在AZO玻璃的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣(CaCO3)包覆銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒的散射層，表示為CaCO3 = TiO2 ;重復多次該步驟，控制散射層的厚度為20μπι;
[0078]3、將步驟2中制得的AZO玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在AZO玻璃的AZO表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0079]空穴注入層，材質(zhì)為MoO3,厚度為20nm ；
[0080]空穴傳輸層，材質(zhì)為TCTA，厚度為60nm ；
[0081]發(fā)光層,材質(zhì)為ADN,厚度優(yōu)選為5nm ；
[0082]電子傳輸層，材質(zhì)為TAZ，厚度為75nm ；
[0083]電子注入層，材質(zhì)為Cs2CO3,厚度為5nm ;
[0084]陰極層；材質(zhì)為Pt,厚度為80nm ；
[0085]上述工藝步驟完成后，制得有機電致發(fā)光器件。
[0086]實施例3
[0087]本實施例的有機電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:CaC03 = TiO2/(玻璃/IZ0)/W03/TAPC/BCzVBi/Bphen/CsN3/AL.[0088]該有機電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0089]1、先將IZO玻璃進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除IZO玻璃表面的有機污染物；
[0090]2、制備散射層
[0091]首先，將粒徑為200nm的二氧化鈦(TiO2)顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為1%的醋酸鈣(CaAc)水溶液中60min，得到醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒，隨后取出、干燥；[0092]其次，將醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒置于400°C下煅燒60min，得到碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒；
[0093]接著，將碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒加入水中，配置成質(zhì)量分數(shù)為5%的溶液，隨后往溶液中加入Iml的乙酰丙酮，在加入2ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0094]最后，將膠狀混合液涂覆在IZO玻璃的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣(CaCO3)包覆銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒的散射層，表示為CaCO3 = TiO2 ;重復多次該步驟，控制散射層的厚度為Iym;
[0095]3、將步驟2中制得的IZO玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在IZO玻璃的IZO表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0096]空穴注入層，材質(zhì)為TO3，厚度為45nm ；
[0097]空穴傳輸層，材質(zhì)為TAPC，厚度為45nm ；
[0098]發(fā)光層，材質(zhì)為BCzVBi，厚度優(yōu)選為35nm ；
[0099]電子傳輸層，材質(zhì)為Bphen,厚度為60nm ；
[0100]電子注入層，材質(zhì)為CsN3,厚度為IOnm ;
[0101]陰極層；材質(zhì)為Al,厚度為IOOnm ；
[0102]上述工藝步驟完成后，制得有機電致發(fā)光器件。
[0103]實施例4
[0104]本實施例的有機電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:CaC03 = TiO2/(玻璃/IZO)/V205/TCTA/DCJTB/TPBi/CsF/Au。
[0105]該有機電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0106]1、先將IZO玻璃進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除IZO玻璃表面的有機污染物；
[0107]2、制備散射層
[0108]首先，將粒徑為150nm的二氧化鈦(TiO2)顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為7%的醋酸鈣(CaAc)水溶液中40min，得到醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒，隨后取出、干燥；
[0109]其次，將醋酸鈣(CaAc)包覆的二氧化鈦(TiO2)顆粒置于500°C下煅燒25min，得到碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒；
[0110]接著，將碳酸鈣(CaCO3)包覆的銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒加入水中，配置成質(zhì)量分數(shù)為15%的溶液，隨后往溶液中加入2.5ml的乙酰丙酮，在加入2ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液；
[0111]最后，將膠狀混合液涂覆在IZO玻璃的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣(CaCO3)包覆銳鈦型二氧化鈦(TiO2)顆粒的散射層，表示為CaCO3 = TiO2 ;重復多次該步驟，控制散射層的厚度為12μπι;
[0112]3、將步驟2中制得的IZO玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在IZO玻璃的IZO表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0113]空穴注入層，材質(zhì)為V2O5，厚度為80nm;
[0114]空穴傳輸層，材質(zhì)為TCTA，厚度為60nm ；
[0115]發(fā)光層，材質(zhì)為DCJTB，厚度優(yōu)選為5nm ；[0116]電子傳輸層，材質(zhì)為TPBi，厚度為35nm;
[0117]電子注入層，材質(zhì)為CsF,厚度為0.5nm ;
[0118]陰極層；材質(zhì)為Au,厚度為250nm ；
[0119]上述工藝步驟完成后，制得有機電致發(fā)光器件。
[0120]對比例I
[0121]本對比例I的有機電致發(fā)光器件，其結(jié)構(gòu)為:(玻璃/IT0)/V205/NPB/Alq3/Bphen/LiF/Ag。
[0122]該有機電致發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0123]1、先將ITO玻璃進行光刻處理，剪裁成所需要的大小，依次用洗潔精，去離子水，丙酮，乙醇，異丙醇各超聲15min，去除ITO玻璃表面的有機污染物；
[0124]2、將步驟I中制得的ITO玻璃移至真空鍍膜設(shè)備中，在ITO玻璃的ITO層表面依次層疊蒸鍍制備如下功能層:
[0125]空穴注入層,材質(zhì)為V2O5,厚度為60nm ;
[0126]空穴傳輸層，材質(zhì)為NPB，厚度為40nm;
[0127]發(fā)光層,材質(zhì)為Alq3,厚度優(yōu)選為30nm ；
[0128]電子傳輸層，材質(zhì)為Bphen,厚度為45nm ；
[0129]電子注入層，材質(zhì)為LiF，厚度為0.1xm ；
[0130]陰極層；材質(zhì)為Ag,厚度為150nm ；
[0131]上述工藝步驟完成后，制得有機電致發(fā)光器件。
[0132]圖2為實施例1制得的有機電致發(fā)光器件與對比例I制得的有機電致發(fā)光器件的亮度與電壓關(guān)系圖。
[0133]從附圖2上可以看到，在不同電壓下，實施例1制得的有機電致發(fā)光器件的亮度都比對比例I制得的有機電致發(fā)光器件的亮度要大，在IOV時，實施例1的亮度為14604cd/m2，而對比例I的僅為11721cd/m2，而且對比例I的亮度隨著電壓的增大而快速下降，這說明，實施例1通過在陽極導電基底的背面制備一種散射層，對光有很強的散射作用，醋酸鈣高溫下生成CaCO3,使TiO2表面獲得一層致密的CaCO3層，使表面平整均勻，有效增大全反射的臨界角，避免了全反射的損失，進一步的提高了出光效率。
[0134]應(yīng)當理解的是，上述針對本發(fā)明較佳實施例的表述較為詳細，并不能因此而認為是對本發(fā)明專利保護范圍的限制，本發(fā)明的專利保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。
【權(quán)利要求】
1.一種有機電致發(fā)光器件，其特征在于，包括依次層疊的散射層、導電陽極基底、空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層；所述散射層的材質(zhì)為碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述銳鈦型二氧化鈦顆粒的粒徑為20?200nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述散射層的厚度為1-20 u ITio
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴注入層的材質(zhì)為三氧化鑰、三氧化鶴或五氧化二fL。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴傳輸層的材質(zhì)為1,1-二 [4_[N，N' -二(P-甲苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷、4，4’，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺或N，N’ - (1-萘基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -聯(lián)苯二胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述發(fā)光層的材質(zhì)為4-(二腈甲基)-2_ 丁基-6- (I, I, 7，7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、9，10- 二 - β -亞萘基蒽、4，4’-雙(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’-聯(lián)苯或8-羥基喹啉鋁。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電子傳輸層的材質(zhì)為4，7- 二苯基-1，10-菲羅啉、I, 2，4-三唑衍生物或N-芳基苯并咪唑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電子注入層的材質(zhì)為碳酸銫、氟化銫、疊氮銫或者氟化鋰。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陰極層的材質(zhì)為銀、鋁、鉬或金；所述導電陽極基底為銦錫氧化物玻璃、鋁鋅氧化物玻璃或銦鋅氧化物玻璃。
10.權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 清洗、干燥導電陽極基底； 制備散射層: 首先，將二氧化鈦顆粒浸泡于質(zhì)量濃度為1-10%的醋酸鈣水溶液中l(wèi)(T60min，得到醋酸鈣包覆的二氧化鈦顆粒，隨后取出、干燥； 其次，將醋酸鈣浸泡的二氧化鈦顆粒置于400-600°C下煅燒10-60min，得到碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒； 接著，將碳酸鈣包覆的銳鈦型二氧化鈦顆粒加入到水、乙醇或正丁醇溶劑中，配置成質(zhì)量分數(shù)為4?40%的溶液，隨后往溶液中加入f IOml的乙酰丙酮，在加入2?5ml的曲拉通乳化劑，充分攪拌，制得膠狀混合液； 最后，將膠狀混合液涂覆在導電陽極基底的非導電層表面、干燥，得到材質(zhì)為碳酸鈣包覆銳鈦型二氧化鈦顆粒的散射層； 在所述導電陽極基底的導電層表面依次層疊蒸鍍制備空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和陰極層； 上述工藝步驟完成后，得到所述有機電致發(fā)光器件。
【文檔編號】H01L51/56GK103682112SQ201210363920
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月26日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 黃輝, 陳吉星 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司