專利名稱：非水電解液二次電池用負(fù)極板、非水電解液二次電池用負(fù)極板的制備方法及非水電解液 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰離子二次電池等非水電解液二次電池所使用的負(fù)極板、使用上述負(fù)極板的非水電解液二次電池以及非水電解液二次電池用負(fù)極板的制備方法。
背景技術(shù)：
由于鋰離子二次電池所代表的非水電解液二次電池具有高能量密度、高電壓，而且無充放電時的記憶效應(yīng)(若在完全充電前進(jìn)行電池的充電，則電池容量逐漸減少的現(xiàn)象)，所以被用于便攜機(jī)器和大型機(jī)器等各種領(lǐng)域。另外，近年來在電動汽車、混合動力汽車以及電動工具等需要高輸出輸入功率特性的領(lǐng)域，二次電池的使用備受關(guān)注。一般的非水電解液二次電池通常由正極板、負(fù)極板、隔板和有機(jī)電解液構(gòu)成，作為所述正極板和負(fù)極板，通常使用如下形成的電極板在金屬箔等集電體上涂布泥漿狀的電極活性物質(zhì)層形成用涂裝液，通過熱風(fēng)干燥等使之干燥，通過采用輥壓機(jī)等進(jìn)行擠壓形成電極活性物質(zhì)層。上述電極活性物質(zhì)層形成用涂裝液通過使用電極活性物質(zhì)、樹脂性粘結(jié)劑及導(dǎo)電材料(但是，當(dāng)負(fù)極活性物質(zhì)也發(fā)揮導(dǎo)電效果時，有時省略導(dǎo)電材料)，或進(jìn)一步根據(jù)需要使用其它材料，在有機(jī)溶劑中混煉和/或分散，調(diào)制成泥漿狀。然后，將電極活性物質(zhì)層形成用涂裝液涂布于集電體表面，接著干燥，在集電體上而形成涂膜，通過擠壓制備具備電極活性物質(zhì)層的電極板，這樣的方法為常規(guī)方法(例如專利文獻(xiàn)1段落W019]至
，專利文獻(xiàn)2 [權(quán)利要求1]、段落
至
) 0此時，電極活性物質(zhì)層形成用涂裝液所含有的電極活性物質(zhì)為分散于該涂裝液中的顆粒狀化合物，僅憑涂布于集電體表面，難以固著于該集電體表面，即使將不含有樹脂性粘結(jié)劑的電極活性物質(zhì)層形成用組合物涂布于集電體，干燥形成涂膜，該涂膜也容易剝離。 即，電極活性物質(zhì)在經(jīng)由樹脂性粘結(jié)劑粘結(jié)的同時，在集電體表面固著化，形成電極活性物質(zhì)層。因此，樹脂性粘結(jié)劑實質(zhì)上為必需成分。另外，為確保電極活性物質(zhì)層所含有的電極活性物質(zhì)與集電體之間的電子傳導(dǎo)性良好、降低電極活性物質(zhì)層本身的體積電阻率，而使用上述導(dǎo)電材料。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-310010號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2006-107750號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題如上所述，近年來特別是在電動汽車、混合動力汽車以及電動工具等領(lǐng)域，或是對于作為手機(jī)等較小型的裝置，具有使裝置多功能化的趨勢的領(lǐng)域等廣泛的領(lǐng)域中，期待具備高輸出輸入功率特性的二次電池的使用。對此，為在二次電池中實現(xiàn)高輸出輸入功率特性，需要降低電池的阻抗。這是由于阻抗高的電池在高速充放電時存在無法充分利用其容量等的問題。作為提高上述非水電解液二次電池的阻抗的原因之1，本發(fā)明人特別對負(fù)極板進(jìn)行了詳細(xì)的研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，存在于負(fù)極板的電極活性物質(zhì)層中的樹脂性粘結(jié)劑為上述原因之1。即，發(fā)現(xiàn)由于電極活性物質(zhì)層中存在有樹脂性粘結(jié)劑，存在鋰離子等負(fù)極活性物質(zhì)離子和電子的移動距離變長的問題，以及電極活性物質(zhì)層中電解液的滲透性降低，且該電解液與活性物質(zhì)的接觸面積縮小的問題。本發(fā)明鑒于上述問題而完成，其目的在于提供具備不依賴于樹脂性粘結(jié)劑的存在而構(gòu)成的電極活性物質(zhì)層，可實現(xiàn)高輸出輸入功率的非水電解液二次電池用負(fù)極板，并且提供制造具備如下電極活性物質(zhì)層的負(fù)極板的方法，所述電極活性物質(zhì)層即使不使用樹脂性粘結(jié)劑，負(fù)極活性物質(zhì)也良好地固著于集電體表面，具有與目前同等的密合性，由此， 可實現(xiàn)提供可具有高輸出輸入功率的非水電解液二次電池。解決課題的手段本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過制備至少含有金屬氧化物前體和負(fù)極活性物質(zhì)的電極活性物質(zhì)層形成用組合物，將其涂布于集電體上，加熱，即使不使用樹脂性粘結(jié)劑，也可使負(fù)極活性物質(zhì)固著于該集電體上。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，只要是如下的非水電解液二次電池液用負(fù)極板，即可降低阻抗、提高放電率特性，從而完成本發(fā)明，所述非水電解液二次電池液用負(fù)極板是如上所述地不依賴樹脂性粘結(jié)劑的存在，而通過上述金屬氧化物的存在或使上述金屬氧化物在電極活性物質(zhì)層中還原而生成的金屬單體的存在，使負(fù)極活性物質(zhì)在集電體上固著化而成的。(1)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，具備集電體和在集電體上層壓的至少含有負(fù)極活件物質(zhì)、以及金屬氧化物或金屬單體的電極活性物質(zhì)層，上述負(fù)極活性物質(zhì)通過上述金屬氧化物或上述金屬單體固著于上述集電體上。(2)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述金屬氧化物或上述金屬單體不吸收、不釋放堿金屬。(3)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述金屬氧化物為氧化銅、氧化釔、氧化鐵、氧化鋇或氧化鋅，或上述金屬單體為銅、釔、鐵、鋇或鋅。(4)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述金屬氧化物為含有 3種金屬元素的三元系復(fù)合金屬氧化物，或上述金屬單體為含有3種金屬元素的三元系復(fù)
合金屬ο(5)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述三元系復(fù)合金屬氧化物為LaXLiYTiO3，或上述三元系復(fù)合金屬為LaXLiYTi。(6)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，在上述三元系復(fù)合金屬氧化物(LaXLiYTiO3)或上述三元系復(fù)合金屬(LaXLiYTi)中，鑭與鋰的比率為0 < X < 1、 0 < Y < 1的范圍。(7)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述負(fù)極活性物質(zhì)為碳材料或鈦酸鋰。
(8)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，上述金屬單體為使上述金屬氧化物在電極活性物質(zhì)層中還原而生成的金屬單體。(9)本發(fā)明是非水電解液二次電池，其特征在于，具備正極板，負(fù)極板，介于上述正極板和負(fù)極板之間的隔板，含有非水溶劑的電解液和收納上述正極板、負(fù)極板、隔板及電解液的容器；上述負(fù)極板具備集電體和在集電體上層壓的至少含有負(fù)極活性物質(zhì)金屬氧化物或金屬單體的電極活性物質(zhì)層；上述負(fù)極活性物質(zhì)通過上述金屬氧化物或上述金屬單體固著于上述集電體上。(10)本發(fā)明是非水電解液二次電池用負(fù)極板的制備方法，其特征在于，具備如下
工序準(zhǔn)備集電體的工序，通過向含有金屬離子的金屬離子溶液中至少混合負(fù)極活性物質(zhì)，制備電極活性物質(zhì)層形成用組合物的工序，和通過將所述電極活性物質(zhì)層形成用組合物涂布于集電體上而形成涂膜，接著通過加熱使上述金屬離子氧化而形成金屬氧化物的同時，通過上述金屬氧化物使上述負(fù)極活性物質(zhì)固著于上述集電體上，從而形成電極活性物質(zhì)層的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板與通過現(xiàn)有的樹脂性粘結(jié)劑將負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上的非水電解液二次電池用負(fù)極板相比，放電率特性大幅提高。認(rèn)為上述放電率特性的提高是由于不使用樹脂性粘結(jié)劑，而通過金屬氧化物或金屬單體將顆粒狀的負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上而形成電極活性物質(zhì)層的緣故。根據(jù)本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板的制備方法，可容易地制備具備不含有樹脂性粘結(jié)劑的電極活性物質(zhì)層的非水電解液二次電池負(fù)極板。即，在如目前那樣地預(yù)先將顆粒狀的負(fù)極活性物質(zhì)分散于涂裝液中，制備泥漿狀的涂裝液，將其涂布于集電體表面，使之干燥、壓合的方法中，若實質(zhì)上不存在樹脂性粘結(jié)劑，則無法使負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上。與之相對的是，在本發(fā)明的制備方法中，向含有金屬離子的金屬離子溶液中混合負(fù)極活性物質(zhì)，配制電極活性物質(zhì)層用組合物，將其涂布于集電體上，加熱，僅憑此方法即可制備發(fā)揮所期望的放電率特性的非水電解液二次電池用負(fù)極板。另外，與現(xiàn)有二次電池相比，只要是使用本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板的非水電解液二次電池，即可能示出非常高的放電率特性，可提供在電動汽車、混合動力汽車以及電動工具等需要高輸出輸入功率特性的領(lǐng)域或手機(jī)等比較小型的多功能化的裝置等中也可使用的高性能非水電解液二次電池。附圖簡述[
圖1]圖1為顯示參考例1的堿金屬吸收釋放確認(rèn)試驗結(jié)果的循環(huán)伏安圖。
[圖2]圖2(a)為顯示非水電解液二次電池的圖，圖2(b)為顯示非水電解液二次電池用負(fù)極板的圖。實施發(fā)明的最佳方式[非水電解液二次電池用負(fù)極板]如圖2(b)所示，本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板15具備集電體1 和層壓于該集電體1 表面的至少一部分的含有負(fù)極活性物質(zhì)和金屬氧化物的電極活性物質(zhì)層15b。以下對用于實施本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板15的方式進(jìn)行說明。(集電體)本發(fā)明中使用的集電體只要是通常作為非水電解液二次電池用負(fù)極板的負(fù)極集電體使用的集電體，則無特殊限定。例如，可由銅、鋁、鎳等的單質(zhì)或合金形成，其中優(yōu)選使用電解銅箔或軋制銅箔等銅箔。上述負(fù)極集電體的厚度只要是通?？勺鳛榉撬娊庖憾坞姵赜秘?fù)極板的集電體使用的厚度，則無特殊限定，但優(yōu)選為5 ΙΟΟμπκ更優(yōu)選為10 50 μ m。本發(fā)明中使用的集電體也可根據(jù)需要預(yù)先進(jìn)行電暈處理或氧等離子體處理等，改善基板表面處的溶液的成膜性。(電極活性物質(zhì)層)本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層具有如下特征至少含有負(fù)極活性物質(zhì)JM金屬氧化物或金屬單體，且不含有目前通常使用的樹脂性粘結(jié)劑，通過上述金屬氧化物或金屬單體將上述負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上。即，作為目前在形成電極活性物質(zhì)層時通常所使用的樹脂性粘結(jié)劑的實例，可列舉出聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟化聚合物，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類聚合物，合成橡膠等，即使不使用這些材料，在本發(fā)明的負(fù)極板中，也可使負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上。負(fù)極活性物質(zhì)作為本發(fā)明中使用的負(fù)極活性物質(zhì)，只要是作為負(fù)極活性物質(zhì)的通常已知的物質(zhì)，則無特殊限定，可適當(dāng)選擇使用。作為具體實例，可列舉出天然石墨、人造石墨、無定形碳、碳黑或在這些成分中添加有異種元素的物質(zhì)這樣的碳質(zhì)材料作為優(yōu)選實例。另外，通?？墒褂媒饘黉嚰捌浜辖?、錫、硅及它們的合金，或硅、鈦、鈷的氧化物，錳、鐵、鈷的氮化物等可吸收釋放鋰離子的材料。其中，碳黑由于單位重量下釋放的能量大、放電電位低、平坦性好等原因而優(yōu)選使用?；蛘撸佀徜囈灿捎诎踩愿?，輸出功率特性和循環(huán)特性優(yōu)異的原因而優(yōu)選使用。上述負(fù)極活性物質(zhì)在電極活性物質(zhì)層中以顆粒形式存在。顆粒的形狀依賴于所使用的負(fù)極活性物質(zhì)顆粒的尺寸，在電極活性物質(zhì)層中，通常其平均粒徑約為0. Ιμπι 30 μ m左右。上述平均粒徑為通過激光衍射/散射式粒度分布測定儀測定的平均粒徑(體積中位徑:D50)。金屬氧化物本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層所含有的金屬氧化物可列舉出氧化銅、氧化鐵、氧化釔、 氧化鋇、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎳。另外，作為上述金屬氧化物，也可以為含有2種以上金屬元素的氧化物，例如可列舉出鐵鈦氧化物、鑭鋰鈦氧化物等復(fù)合金屬氧化物。作為上述金屬氧化物特別優(yōu)選的實例之1，可列舉出氧化銅。氧化銅由于在電極活性物質(zhì)層中還原為銅而形成銅單質(zhì)時不與鋰離子反應(yīng)(即，不吸收、不釋放鋰離子)的優(yōu)點和與集電體的電接觸良好的優(yōu)點而優(yōu)選。另外，氧化釔也由于提供發(fā)揮非常高的放電電容維持率而優(yōu)選作為本發(fā)明的金屬氧化物。作為上述金屬氧化物的其它特別優(yōu)選的實例，可列舉出含有3種金屬元素的三元系復(fù)合金屬氧化物。其中，LaXLiYTiO3優(yōu)選作為本發(fā)明的金屬氧化物。作為本發(fā)明的金屬氧化物，通過選擇作為鑭、鋰、鈦的氧化物的LaXLiYTiO3，可特別優(yōu)選地提高非水電解液二次電池用負(fù)極板的輸出輸入功率特性。上述LaXLiYTiO3中的鑭與鋰的元素比率無限定，但特別優(yōu)選為0 < X < 1、0 < Y < 1的范圍。雖然LaXLiYTiO3的元素比率優(yōu)選為上述范圍的理由不明確，但若為上述范圍內(nèi)，則電極中的鋰離子傳導(dǎo)性提高，推測這是實現(xiàn)優(yōu)選結(jié)果的要素之1。金屬單體本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層所含有的金屬單體，表示將作為上述金屬氧化物所示的金屬化合物還原形成的僅由金屬元素構(gòu)成的物質(zhì)。在本發(fā)明中，金屬單體不僅僅為含有1 種金屬元素的物質(zhì)，也包括含有2種以上金屬元素的復(fù)合金屬。作為上述金屬單體的具體實例，可列舉出銅、鐵、釔、鋇、鈦、鋁、鋅、鎳等1種金屬，或含有鈦的二元系復(fù)合金屬、含有鈦的三元系復(fù)合金屬等。另外，在作為三元系金屬的優(yōu)選實例所舉出的LaXLiYTi中鑭與鋰的元素比率無限定，但特別優(yōu)選為0 < X < 1、0 < Y < 1的范圍。雖然LaXLiYTi的元素比率優(yōu)選為上述范圍的理由不明確，但若為上述范圍內(nèi)，則電極中的鋰離子傳導(dǎo)性提高，推測這是實現(xiàn)優(yōu)選結(jié)果的要素之1。在本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層中含有金屬氧化物或金屬單體的理由如下所示。艮口， 本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板在制備時含有金屬氧化物(詳細(xì)的制備方法實例如下文所述)。但是，由于通過使用該非水電解液二次電池用負(fù)極板進(jìn)行初期充電處理，能夠?qū)⒃摻饘傺趸镞€原，因此作為結(jié)果存在生成金屬單體的情況。另外，由于通過此后實施的放電處理或進(jìn)一步反復(fù)實施充電處理，上述金屬單體不會被氧化，所以金屬單體一旦被還原，就以該狀態(tài)存在于電極活性物質(zhì)層中。由此，在本發(fā)明中電極活性物質(zhì)層中含有的金屬單體表示電極活性物質(zhì)層中含有的金屬氧化物被還原而生成的物質(zhì)。在本發(fā)明中，由于上述金屬氧化物或金屬單體的存在，不使用目前所采用的樹脂性粘結(jié)劑而使顆粒狀的負(fù)極活性物質(zhì)固著于集電體上，這對于本發(fā)明而言是重要的。期望上述金屬氧化物或金屬單體為不吸收和釋放堿金屬的物質(zhì)。就其理由而言， 金屬氧化物或金屬因不與堿金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，沒有伴隨反應(yīng)的膨脹或反應(yīng)物，作為結(jié)果使電極活性物質(zhì)層中因金屬氧化物或金屬單體膨脹或缺損等造成的劣化得到抑制。因此，上述金屬氧化物或上述金屬單體優(yōu)選為在負(fù)極板的電極活性物質(zhì)層中不顯示吸收、釋放諸如鋰離子的負(fù)極活性物質(zhì)的行為的物質(zhì)。對于金屬氧化物或金屬單體是否吸收及釋放堿金屬，可通過電化學(xué)測定(循環(huán)伏安測定)法確認(rèn)。具體而言，將電極電位設(shè)定在活性物質(zhì)的最適電壓范圍掃描，例如在假定鋰離子作為堿金屬并且使用石墨的情況下，從2. OV掃描至0. 3V為止，然后再次返回至2. 0V,重復(fù)操作3次左右，從而進(jìn)行測定。此時的掃描速度優(yōu)選為ImV/秒。若為上述石墨，則在循環(huán)伏安法試驗中，在約0. 2V以下出現(xiàn)相當(dāng)于石墨的Li插入·脫離反應(yīng)的還原·氧化峰，可確認(rèn)存在鋰離子的吸收和釋放反應(yīng)。另外，當(dāng)未出現(xiàn)峰時可以判斷不存在鋰離子的吸收和釋放。在制備本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板時，預(yù)定在電極活性物質(zhì)層中含有的金屬氧化物是否吸收和釋放堿金屬可如上確認(rèn)。因此，可在預(yù)先確認(rèn)的基礎(chǔ)上使電極活性物質(zhì)層中含有不顯示堿金屬吸收和釋放反應(yīng)的金屬氧化物。另一方面，已完成的負(fù)極板中的電極活性物質(zhì)層中含有的金屬氧化物或金屬單體是否顯示堿金屬的吸收和釋放例如可如下確認(rèn)。即，切割電極活性物質(zhì)層制備樣品，通過進(jìn)行該樣品的組成分析可推測樣品中含有怎樣的金屬氧化物或金屬單體。然后，在銅或鋁等基板上形成含有推測的金屬氧化物或金屬單體的涂膜，將其提供至循環(huán)伏安測定試驗，從而可確認(rèn)該金屬氧化物或金屬單體是否顯示堿金屬的吸收和釋放。其它添加物本發(fā)明的負(fù)極板中的電極活性物質(zhì)層可僅由上述負(fù)極活性物質(zhì)和上述金屬氧化物或金屬單體構(gòu)成，但在不脫離本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)也可進(jìn)一步含有添加劑。例如，在本發(fā)明中為確保電子的導(dǎo)電性良好，也可在電極活性物質(zhì)層中摻混導(dǎo)電材料。作為上述導(dǎo)電材料，可使用通常在非水電解液二次電池用負(fù)極板中使用的材料，例如可示例出乙炔黑、科琴黑等碳黑等的碳材料。上述導(dǎo)電材料的平均初始粒徑優(yōu)選為20nm 50nm左右。上述平均初始粒徑可通過由電子顯微鏡得到的實測值求得的算術(shù)平均值求出。上述導(dǎo)電材料的摻混量無特殊限定，但通常相對于100重量份的負(fù)極活性物質(zhì)，使用5至20重量份左右的導(dǎo)電材料。若導(dǎo)電材料的摻混量不足5重量份，則難以實質(zhì)上實現(xiàn)導(dǎo)電材料的添加效果。另一方面，上述導(dǎo)電材料的添加量所示的數(shù)值范圍并不意味著排除在本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層中添加超過20重量份的導(dǎo)電材料的情況，但若導(dǎo)電材料的摻混比率過大，則存在出現(xiàn)電極活性物質(zhì)難以均勻分散、根據(jù)所使用的導(dǎo)電材料形狀而填塞電極活性物質(zhì)層的空隙、添加必需量以上的導(dǎo)電材料導(dǎo)致電極活性物質(zhì)層的體積(重量)能量密度降低等問題的情況， 所以需要留意。如上構(gòu)成的本發(fā)明的電極活性物質(zhì)層的厚度無特殊限定，例如可以以Iym以上、 100 μ m以下的厚度形成。若電極活性物質(zhì)層的厚度不足1 μ m,則有電池的能量密度降低之虞，另外若超過100 μ m，則有雖然可獲得高能量密度，但與集電體的密合性降低或電極活性物質(zhì)層的電阻增大，導(dǎo)致放電率降低之虞。此外，本發(fā)明可將電極活性物質(zhì)層的厚度制成目前通常的電極活性物質(zhì)層的厚度以下，而且具有即使縮小電極活性物質(zhì)的厚度，也可充分發(fā)揮高輸出輸入功率特性的有利特征。(電極的充放電率特性評價方法)本發(fā)明的非水電解液二次電池用負(fù)極板的輸出輸入功率特性可通過求出放電電容維持率(％ )進(jìn)行評價。即，上述放電電容維持率為評價放電率特性的指標(biāo)，可理解為 在放電率特性提高的負(fù)極板中，通常充電率特性也同樣提高。因此，當(dāng)顯示所希望的放電電容維持率時，可評價為充放電率特性提高。更具體而言，設(shè)定負(fù)極活性物質(zhì)所具有的放電電容(mAh/g)的理論值，以在1小時內(nèi)結(jié)束放電為放電率1C，將在設(shè)定的IC放電率下實際測定的放電電容(mAh/g)作為100%放電電容維持率。然后，測定進(jìn)一步提高放電率時的放電電容(mAh/g)，可根據(jù)以下數(shù)1所示公式求出放電電容維持率(％ )。[數(shù)1]
權(quán)利要求
1.非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，具備 集電體和在集電體上層壓的至少含有負(fù)極活性物質(zhì)、以及金屬氧化物或金屬單體的電極活性物質(zhì)層，所述負(fù)極活性物質(zhì)通過所述金屬氧化物或所述金屬單體固著于所述集電體上。
2.權(quán)利要求1的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述金屬氧化物或所述金屬單體不吸收、不釋放堿金屬。
3.權(quán)利要求2的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述金屬氧化物為氧化銅、氧化釔、氧化鐵、氧化鋇或氧化鋅，或所述金屬單體為銅、釔、鐵、鋇或鋅。
4.權(quán)利要求2的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述金屬氧化物為含有3 種金屬元素的三元系復(fù)合金屬氧化物，或所述金屬單體為含有3種金屬元素的三元系復(fù)合 ^^ I^l ο
5.權(quán)利要求4的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述三元系復(fù)合金屬氧化物為LaXLiYTiO3，或所述三元系復(fù)合金屬為LaXLiYTi。
6.權(quán)利要求5的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，在所述三元系復(fù)合金屬氧化物(LaXLiYTiO3)或所述三元系復(fù)合金屬(LaXLiYTi)中，鑭與鋰的比率為0 < X < 1、 0 < Y < 1的范圍。
7.權(quán)利要求1的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述負(fù)極活性物質(zhì)為碳材料或鈦酸鋰。
8.權(quán)利要求1的非水電解液二次電池用負(fù)極板，其特征在于，所述金屬單體為使所述金屬氧化物在電極活性物質(zhì)層中還原而生成的金屬單體。
9.非水電解液二次電池，其特征在于，具備 正極板，負(fù)極板，介于所述正極板和所述負(fù)極板之間的隔板， 含有非水溶劑的電解液和收納所述正極板、負(fù)極板、隔板及電解液的容器； 所述負(fù)極板具備 集電體和在集電體上層壓的至少含有負(fù)極活性物質(zhì)、以及金屬氧化物或金屬單體的電極活性物質(zhì)層；所述負(fù)極活性物質(zhì)通過所述金屬氧化物或所述金屬單體固著于所述集電體上。
10.非水電解液二次電池用負(fù)極板的制備方法，其特征在于，具備如下工序 準(zhǔn)備集電體的工序，通過向含有金屬離子的金屬離子溶液中至少混合負(fù)極活性物質(zhì)，制備電極活性物質(zhì)層形成用組合物的工序，和通過將所述電極活性物質(zhì)層形成用組合物涂布于集電體上而形成涂膜，接著通過加熱使所述金屬離子氧化而形成金屬氧化物的同時，通過所述金屬氧化物使所述負(fù)極活性物質(zhì)固著于所述集電體上，從而形成電極活性物質(zhì)層的工序。
全文摘要
非水電解液二次電池用負(fù)極板15具有集電體15a和在集電體15a上層壓的電解活性物質(zhì)層15b。電解活性物質(zhì)層15b含有負(fù)極活性物質(zhì)、以及金屬氧化物或金屬單體。負(fù)極活性物質(zhì)通過金屬氧化物或金屬單體固著于集電體15a上。
文檔編號H01M10/0566GK102414877SQ20108001835
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月24日
發(fā)明者菊地史陽, 野村圭介 申請人:大日本印刷株式會社