專利名稱：類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種簇合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
單分子磁體可以看成是分子基鐵磁體和納米磁性材料的交叉點(diǎn)。它提供了由單個 分子構(gòu)成的第一個真正意義上的單分散的納米磁體。由于其低溫下表現(xiàn)出非常緩慢的磁馳 豫現(xiàn)象可以應(yīng)用在高密度信息儲存和量子計算機(jī)等領(lǐng)域而備受關(guān)注。對單分子磁體的研究 也有助于對納米尺寸磁性粒子物理學(xué)的理解。自從 1996 年 Friedman 等人(J. Appl. Phys. 1996，79，6031)第一次報道了含 Mnl2 原子簇配合物的單分子磁體以來，人們開始對含過渡金屬單分子磁體的廣泛研究。然而，對 稀土單分子材料的研究鮮有報道，相對于過渡金屬，稀土離子本身的高自旋、高旋軌偶合造 就了很大的易磁軸磁各向異性，使其成為單分子磁體的理想原料，如稀土 Ho，Tb和Dy等。 此類單分子磁性材料具有較好的有機(jī)溶解性，方便其分子磁性鍍膜材料的制備。單分子磁 體之所以能夠在低溫下表現(xiàn)出上述的種種特殊磁性質(zhì)，是因?yàn)榈蜏叵缕渚哂休^大的自旋反 轉(zhuǎn)能壘U，具有接近室溫的能壘使單分子磁性材料的實(shí)際應(yīng)用成為可能。含Dy的多核簇合物是近年來人們研究較多的一類單分子磁性材料。目前已公開 發(fā)表的一種鏑四核簇合物[Dy4( μ 3-0H)2 (HideaH)2 (Piv)8](有效自旋反轉(zhuǎn)能壘^ff為6. 9K， 磁化弛豫時間為 4. 8 X I(T5S) (Inorg. Chem. 2010，49，8067)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決現(xiàn)有鏑四核簇合物單分子磁性材料有效自旋反轉(zhuǎn)能壘低的技術(shù)問 題；而提供類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料及其制備方法。本發(fā)明中類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料的分子式為 [Dy4 (y3-0H)2L2(acac)4] · H2LCH3CN,是具有零維、四核和共面結(jié)構(gòu)的鏑簇合物，結(jié)構(gòu)式如圖 1所示，有效自旋反轉(zhuǎn)能壘Ueff為20. 72K，磁化弛豫時間為τ 0為4· 55Χ 10_6s。本發(fā)明中類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法是通過下 述步驟進(jìn)行的步驟一、在室溫下，將1，2-環(huán)己二胺縮水楊醛和乙酰丙酮溶解在非質(zhì)子性極性溶 劑中，乙酰丙酮用量是1，2-環(huán)己二胺縮水楊醛質(zhì)量的三倍，1，2-環(huán)己二胺縮水楊醛的質(zhì)量 與非質(zhì)子性極性溶劑體積比為0.33g 10mL，加入有機(jī)堿，有機(jī)堿用量是環(huán)己二胺縮水楊 醛物質(zhì)量的兩倍，得到混合物A ；步驟二、氯化鏑加入質(zhì)子性極性溶劑中，氯化鏑鹽用量與1，2_環(huán)己二胺縮水楊醛 的質(zhì)量相同，氯化鏑鹽的質(zhì)量與質(zhì)子性極性溶劑體積比為0.33g 10mL，得到混合物B;步驟三、將混合物B逐滴滴加到混合物A中，然后在70 80°C下攪拌反應(yīng)5 6 小時，過濾，將濾液靜止14天；得到類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料。
本發(fā)明反應(yīng)方程如下
權(quán)利要求
1.類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料，其特征在于類salen及二酮基 鏑四核簇合物型單分子磁性材料的分子式為[Dy4(y 3-0H)2L2(acac)4] · H2LCH3CN,是具有零 維、四核和共面結(jié)構(gòu)的鏑簇合物，有效自旋反轉(zhuǎn)能壘Ueff為20. 72K，磁化弛豫時間為τ ^為 4. 55 X IO-6S0
2.類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法，其特征在于類salen 及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法是通過下述步驟進(jìn)行的步驟一、在室溫下，將1，2_環(huán)己二胺縮水楊醛和乙酰丙酮溶解在非質(zhì)子性極性溶劑 中，乙酰丙酮用量是1，2_環(huán)己二胺縮水楊醛物質(zhì)量的三倍，1，2_環(huán)己二胺縮水楊醛的質(zhì)量 與非質(zhì)子性極性溶劑體積比為0.33g 10mL，加入有機(jī)堿，有機(jī)堿用量是環(huán)己二胺縮水楊 醛物質(zhì)量的兩倍，得到混合物A ；步驟二、氯化鏑加入質(zhì)子性極性溶劑中，氯化鏑鹽用量與1，2-環(huán)己二胺縮水楊醛的質(zhì) 量相同，氯化鏑鹽的質(zhì)量與質(zhì)子性極性溶劑體積比為0.33g 10mL，得到混合物B;步驟三、將混合物B逐滴滴加到混合物A中，然后在70 80°C下攪拌反應(yīng)5 6小時， 過濾，將濾液靜止14天；得到類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料；分子式為[ Dy4 ( μ 3-0Η) 2L2 (acac) 4] · H2LCH3CN。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法， 其特征在于步驟一所述非質(zhì)子性極性溶劑為乙腈。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法， 其特征在于步驟一所述有機(jī)堿為三乙胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法， 其特征在于步驟二所述質(zhì)子性極性溶劑為甲醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述類salen及二酮基鏑四核簇合物單分子磁性材料的制備方法， 其特征在于步驟三滴加速度為1滴/秒。
全文摘要
類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料及其制備方法，它涉及一種簇合物及其制備方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有鏑四核簇合物單分子磁性材料有效自旋反轉(zhuǎn)能壘低的技術(shù)問題。類salen及二酮基鏑四核簇合物型單分子磁性材料的分子式為[Dy4(μ3-OH)2L2(acac)4]·H2LCH3CN。本發(fā)明方法如下一、在室溫下，將1，2-環(huán)己二胺縮水楊醛和乙酰丙酮溶解在非質(zhì)子性極性溶劑中，加入有機(jī)堿，得到混合物A；二、氯化鏑鹽加入質(zhì)子性極性溶劑中，得到混合物B；三、將混合物B滴加到混合物A中，然后攪拌反應(yīng)，過濾，將濾液靜止14天。應(yīng)用在高密度信息儲存和量子計算機(jī)等領(lǐng)域。
文檔編號H01F1/42GK102087900SQ201010586779
公開日2011年6月8日 申請日期2010年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月14日
發(fā)明者孫文彬, 李光明, 李洪峰, 田永梅, 閆鵬飛 申請人:黑龍江大學(xué)