專利名稱：帶有可交聯(lián)基團(tuán)的芴聚合物、交聯(lián)薄膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料制備技術(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域，涉及用鈴木反應(yīng)(Suzuki偶 合)合成C-9位置具有烯丙基的可交聯(lián)的芴的均聚物和共聚物及其制備的交聯(lián)薄膜及其 制備方法。
背景技術(shù)：
在各類電致發(fā)光共軛聚合物中，聚芴類衍生物具有一些引人注目的特點(diǎn)芴單元 是剛性共平面的聯(lián)苯結(jié)構(gòu),C_9位置可以方便地引入各種取代基團(tuán)以改善溶解性能及超分 子結(jié)構(gòu)，而不會(huì)引起顯著的空間位阻影響主鏈的共軛；聚芴類衍生物具有很好的熱穩(wěn)定 性、光穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；聚芴類衍生物的光致發(fā)光(PL)和電致發(fā)光(EL)效率合適, 能滿足顯示技術(shù)的要求。交聯(lián)技術(shù)是通用高分子材料中廣為采用的一項(xiàng)技術(shù)，通過(guò)它可形成不熔、不溶 的化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，從而顯著改善材料的力學(xué)性能。對(duì)于光電功能高分子材料而 言，由于交聯(lián)形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，材料對(duì)熱、溶劑的穩(wěn)定性也十分明顯，完全可以將交聯(lián) 技術(shù)應(yīng)用于多層電致發(fā)光器件的制作中。對(duì)于采用的可交聯(lián)基團(tuán)主要有以下幾種以氧雜環(huán)丁烷為交聯(lián)基團(tuán)，Muller等 在TPD上以氧橋間隔接上兩個(gè)氧雜環(huán)丁烷的端基得到了可交聯(lián)聚合物半導(dǎo)體，但制備相 對(duì)較為復(fù)雜。在以往的報(bào)道中，乙烯基作為交聯(lián)基團(tuán)其位置多為在聚合物鏈段的末端， 交聯(lián)程度不高。本實(shí)驗(yàn)小組利用Suzuki偶合反應(yīng)合成出了可交聯(lián)的芴的均聚物或共聚物。是在 聚合物的主鏈上引入雙鍵側(cè)鏈，即在芴的C-9位置上引入烯丙基，并且可交聯(lián)單元在聚 合物鏈段中的比例可以實(shí)現(xiàn)調(diào)節(jié)。并實(shí)現(xiàn)了在紫外光作用下，制備交聯(lián)薄膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種以Suzuki偶合法合成的一種可交聯(lián)的聚芴及其制備 交聯(lián)的方法，以及用聚芴制備交聯(lián)薄膜的方法。(—)一種帶有可交聯(lián)基團(tuán)的芴聚合物，包括芴均聚物或共聚物，其結(jié)構(gòu)式如 下，
權(quán)利要求
1. 一種帶有可交聯(lián)基團(tuán)的芴聚合物，包括芴均聚物或共聚物，其結(jié)構(gòu)式如下其中 代表其分子量為5000 100000，芴的C-9位置上含有烯丙基，R為烷基，其碳原子數(shù) 目為1 12;其中χ、y、ζ代表三個(gè)單元之間的摩爾比例關(guān)系當(dāng)χ為0，y、ζ不為0 時(shí)，分子式表示為可交聯(lián)的芴的均聚物；當(dāng)χ、y、ζ都不為0時(shí)，分子式表示為可交聯(lián) 的芴的共聚物；當(dāng)ζ為0，χ、y不為0時(shí)，分子式表示為一種不帶交聯(lián)基團(tuán)的芴的共聚 物。
2.—種帶有交聯(lián)基團(tuán)的聚芴，通過(guò)下述步驟制備得到(1)在反應(yīng)容器中加入式(I)所示的反應(yīng)物I、式(II)所示的反應(yīng)物II、式 (III)所示的反應(yīng)物III、式(IV)所示的反應(yīng)物IV、催化劑、配體、堿，再向容器中加入一定量的溶劑，將反應(yīng)容器抽真空后充氮?dú)?，加熱?(TC-13(TC，攪拌下反應(yīng)2小時(shí) 以上；根據(jù)I、II、III、IV之間不同的摩爾比例，可以得到如下述V、VI、VII所示的產(chǎn) 物；其中所述反應(yīng)物I、II、IV的總量與反應(yīng)物III的摩爾比為1: 1; 其中所述的催化劑為鈀催化劑；催化劑與反應(yīng)物III的摩爾比為0.03:1 ； 其中所述的配體為胺配體；配體與催化劑的摩爾比為12:1 ； 其中所述的堿為碳酸鉀；與反應(yīng)物III的摩爾比為12 : 1 ； 其中所述溶劑為甲苯，用量為使反應(yīng)單體總量摩爾濃度在0.2 0.5mol/L ；(2)反應(yīng)結(jié)束后，將所得產(chǎn)物依次加入甲醇沉淀、過(guò)濾回收沉淀、氯仿溶解沉淀 物、過(guò)柱、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)濃縮、再加入甲醇沉淀、過(guò)濾回收沉淀、真空干燥處理，最 終得到固體產(chǎn)品；
3.交聯(lián)薄膜的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行本身帶有烯丙基可交聯(lián)基團(tuán)的可交聯(lián)聚合物，可以通過(guò)紫外線光引發(fā)交聯(lián)，即(1)向一定量的有機(jī)溶劑氯仿中加入上述制備得到的可交聯(lián)芴的均聚物或共聚 物，配成溶液，濃度為0.02g/mL;然后向溶劑中加入光引發(fā)劑，其質(zhì)量為可交聯(lián)聚芴的 0.5% 8%，混合均勻；其中所述的光引發(fā)劑為安息香雙甲醚；(2)利用勻膠機(jī)旋涂成薄膜；(3)用紫外光固化機(jī)照射薄膜3 6分鐘；制成交聯(lián)的聚合物交聯(lián)薄膜。
4.交聯(lián)薄膜的制備方法，或者按照下述步驟進(jìn)行本身不帶交聯(lián)基團(tuán)的聚合物半導(dǎo)體，可以用可交聯(lián)的芴的均聚物(V)作為它的交聯(lián)劑，混合后用光引發(fā)形成交聯(lián)，即(1)向一定量的有機(jī)溶劑氯仿中加入上述制備得到的可交聯(lián)的芴的均聚物，配成溶 液，濃度為0.02g/mL;再向溶液中加入本身不帶有交聯(lián)基團(tuán)的其它發(fā)光類聚合物，其用 量為與交聯(lián)劑的摩爾比為1:1 4;然后向溶劑中加入光引發(fā)劑安息香雙甲醚，其質(zhì)量為 交聯(lián)劑的0.5% 8%，混合均勻；(2)利用勻膠機(jī)旋涂成薄膜；(3)用紫外光固化機(jī)照射薄膜3 6分鐘；制成交聯(lián)的聚合物交聯(lián)薄膜。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種帶有可交聯(lián)基團(tuán)的芴聚合物、交聯(lián)薄膜及其制備方法,涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料制備技術(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域。該芴聚合物分子量為10000～50000。芴的C-9位置上含有烯丙基，且聚合物中可交聯(lián)單元的摩爾比例可以調(diào)節(jié)。交聯(lián)薄膜的制備分兩種情況本身帶有烯丙基可交聯(lián)基團(tuán)的可交聯(lián)聚合物，可以通過(guò)紫外線光引發(fā)交聯(lián)。本身不帶交聯(lián)基團(tuán)的聚合物半導(dǎo)體，可以用可交聯(lián)的芴的均聚物作為它的交聯(lián)劑，混合后用光引發(fā)形成交聯(lián)。本發(fā)明制備的聚合物中可交聯(lián)單元的摩爾比例可以實(shí)現(xiàn)調(diào)節(jié)。與其他可交聯(lián)的發(fā)光聚合物相比，制備簡(jiǎn)單，交聯(lián)速度較快。且交聯(lián)后對(duì)發(fā)光聚合物的主體發(fā)光性能沒(méi)有影響。
文檔編號(hào)H01L51/54GK102010499SQ20101054023
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月11日
發(fā)明者孫明慧, 李堅(jiān), 米衡 申請(qǐng)人:常州大學(xué)