專利名稱：電解電容器用電解液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電解電容器用電解液，即，電解電容器的驅(qū)動(dòng)用電解 液，特別是涉及可有利地用作中高壓鋁電解電容器的驅(qū)動(dòng)用電解液的 電解液組合物.
背景技術(shù)：
以往，作為中高壓用鋁電解電容器的駔動(dòng)用電解液，可以得到較 高的跳火電壓(即，使用耐電壓高)，所以以硼酸或硼酸銨作為溶質(zhì) 溶解在由含少量水的乙二醇構(gòu)成的含水有機(jī)溶刑中的電解液已廣泛地 被應(yīng)用.然而，對(duì)于這樣組成的電解液，由于導(dǎo)電性低，而且由于乙 二醇與硼酸的BI化生成大量的水，該水分與作為電極的鋁氣化膜進(jìn)行 反應(yīng)，使該膜劣化，或在1001C以上的高溫下引起水分蒸發(fā)，從而發(fā)生 內(nèi)壓上升等問趙，因此在高溫下的使用是困難的.
作為解決上迷問題的電解液，曾提出采用己二酸、癸二酸和壬二 酸等有機(jī)二羧酸或它們的鹽代替硼酸或硼酸銨的電解液，它們也在實(shí) 際中使用著.但是，由于有機(jī)二羧酸對(duì)于含水有機(jī)溶刑的溶解度低， 所以在低溫下容易析出結(jié)晶，并由于發(fā)生電容器的低溫特性劣化之類 的問趙，所以在低溫下使用有困難.
特公昭60-13293號(hào)公報(bào)中公開的電解電容器用電解液是添加丁基 辛二酸(即，1, 6-癸烷二羧酸)或其鹽作為溶質(zhì)的電解液.在該公報(bào) 中公開的含l, 6-癸烷二羧酸或其鹽的電解液，其宗旨在于，提高跳火 電壓和電導(dǎo)羋，而且，溶解度也高，所以消除了在低溫下的結(jié)晶析出 問趙.
特開昭61-116815號(hào)公報(bào)中公開的電解電容器用電解液是添加三 甲基乙酸(即，新戊酸)等叔單羧酸或其鹽作為溶質(zhì)的電解液.在該 公報(bào)中公開的宗旨是，通過使用叔單羧酸或其鹽，實(shí)現(xiàn)了電解電容器的內(nèi)部電阻的下降，使用電壓的上升，使用溫度范閨的擴(kuò)大，
特開昭62-241322號(hào)公報(bào)中公開的電解電容器用電解液，是將異 丁酸或三甲基乙酸等總破原子數(shù)為4 ~ 8且側(cè)鏈具有烷基的一元酸或其 鹽作為溶質(zhì)，溶解在含乙二醇的溶液中的溫度特性優(yōu)異的電解液.
特開平6-275472號(hào)公報(bào)中公開的電解液，是將三甲基乙酸之類的 叔單羧酸和2, 9-二甲基癸二酸之類的仲二羧酸組合起來(lái)，添加到含乙 二醉的溶液中得到的電解液，該電解液的跳火電壓和電導(dǎo)率高，而且 化(學(xué))成(膜)性良好.
特開平6-302475號(hào)公報(bào)中公開的電解液，是將三甲基乙酸之類的 叔單羧酸或其鹽和2, 9-二甲基癸二酸之類的仲二羧酸或其鹽組合起 來(lái)，添加到含乙二醇的溶液中調(diào)制的電解液，該電解液的跳火電壓和 電導(dǎo)率高，而且化(學(xué))成(膜)性良好.
然而，最近，采用整流電源的各種電子機(jī)器在一般家庭中廣泛使 用，所以對(duì)于用于這樣的電子機(jī)器的電解電容器的高度安全性的要求 更加強(qiáng)烈.為了提高電解電容器的安全性，則必須提高電解電容器用 電解液的跳火電壓(使用耐電壓)，但是，迄今已知的電解電容器的 耐電壓特性還不能說是可以充分滿足了的.
因此，本發(fā)明的主要目的在于提供一種電解電容器用電解液，該 電解液在電導(dǎo)率和化成性(在用作電解電容器陽(yáng)極的鋁箔等金屬材料 的表面上形成絕緣性氧化被膜作成電介體的搮作性良好)方面，達(dá)到 了實(shí)用上可充分滿足要求的水平，而且與用以往的電解電容器用電解 液時(shí)所得水平的跳火電壓(使用耐電壓)相比，顯示出更高的使用耐 電壓.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種電解液，其特征在于，該電解液是將l, 6-脊烷二 羧酸或其鹽溶解在由水和與水顯示相溶性的有機(jī)溶刑構(gòu)成的水性有機(jī) 溶刑中構(gòu)成的，而且，還含有選自二腈化合物、三甲基乙酸或其鹽、 二酯化合物、具有烷基的內(nèi)醋化合物、氛基鏈烷酸醋化合物、具有碳 原子數(shù)3 ~ 7個(gè)的烷基鏈且在羧基的P位有二個(gè)碳原子數(shù)1 ~ 4的烷基 的單羧酸或其鹽、具有破原子數(shù)3 ~ 7個(gè)的烷基鏈且在羧基的a位有一 個(gè)乙基的單羧酸或其鹽、以及成環(huán)破原子數(shù)為5或6個(gè)的環(huán)狀飽和化
合物單羧酸或其鹽中的一種以上的添加成分.
本發(fā)明還涉及一種電解液，其特征在于，該電解液是將羧酸或其 鹽溶解在由水和與水顯示相溶性的有機(jī)溶刑構(gòu)成的水性有機(jī)溶刑中構(gòu)
成的，而且，還含有選自二猜化合物、二酯化合物、具有烷基的內(nèi)醋 化合物、以及氛基鏈烷酸醋化合物中的一種以上的添加成分.
本發(fā)明還涉及一種電解電容器，該電解電容器是在密閉容器中， 含有在表面上形成氧化膜的金屬材料和電解液的電解電容器，其特征 在于，作為電解液，使用上述的任何一種電解液.作為金屬材料可以 優(yōu)選使用鋁箔.
使用本發(fā)明的電解液的電解電容器，與以往的同種的電解電容器 相比，顯示出相同水平的化成性和導(dǎo)電率，另一方面，其跳火電壓(耐
電壓)髙達(dá)470V以上，而且通過改變電解液的添加成分的選摔和組合， 可達(dá)到480V以上，還可達(dá)到490V以上，也還可以達(dá)到500V以上的跳 火電壓.
發(fā)明的
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的電解液，其特征在于，在由水和與水顯示相溶性的有機(jī) 溶刑構(gòu)成的水性有機(jī)溶劑中溶解作為笫1添加成分的1, 6-癸烷二羧酸 或其鹽，而且還溶解一種或兩種以上笫2添加成分.
首先，對(duì)于用作本發(fā)明電解液的有機(jī)溶刑的、并與水顯示相溶性 的有機(jī)溶劑進(jìn)行說明.電解電容器的電解液，以往， 一直是使用由水 和與水顯示相溶性的有機(jī)溶劑構(gòu)成的水性有機(jī)溶劑(含水有機(jī)溶刑) 作為溶刑，而作為本發(fā)明中使用的與水顯示相溶性的有機(jī)溶刑，可以 使用在本用途中眾所周知的各種有機(jī)溶刑.作為這樣的有機(jī)溶刑，可 以舉出，多元醇類或一元醇類等的醇類、二酯類、氛基鏈坑酸醋類、 內(nèi)酯類、二甲基亞鞏之類的亞颯類是優(yōu)選的.而且，有機(jī)溶刑，也可 以是兩種以上的有機(jī)溶刑的混合物，只要是與水顯示相溶性的有機(jī)溶 刑，也可以與在水中不顯示相溶性的有機(jī)溶劑進(jìn)行混合.
作為多元醇類，可以舉出，乙二醇、二甘醇、丙二醉、二丙二醇、 1， 3-丙二醇、1, 2-丁二醇、1, 3-丁二醉、2, 3-丁二醇、1， 5-戊二 醇、2-甲基-l， 3-丙二醇、2, 2-二甲基-1, 3-丙二醇、四甲基乙二醉、 2-甲基-2， 4-戊二醇、2-乙基-l， 3-己二醇、3-甲基-l， 5-戊二醇、
丙三醇、1, 2, 4-丁三醇、三羥甲基乙烷、甘露醉、山梨糖醉、半乳 糖醇、聚乙烯醇等.
作為一元醇類，可以舉出，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙 氧基乙醇、2-異丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、3-甲基-3-甲氣基-l-丁 醉、3-曱氧基-l-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、l-乙氣基-2-丙醇、1-甲氧 基-2-丁醉等.
作為內(nèi)酶類，可以舉出，Y-丁內(nèi)醋、5-戊內(nèi)酯、s-已內(nèi)醋等.
特別優(yōu)選的是，乙二醇、和乙二醇與內(nèi)酯類的混合物.
含水有機(jī)溶刑中的水含量，作為相對(duì)于全部電解液的量，通常是5 重重X以下，優(yōu)選的是O. 1重重X以上、4重量X以下.
用作本發(fā)明電解液的笫一添加成分者，是l， 6-癸烷二羧酸或其鹽 (例如，與銨鹽、甲基胺鹽、二甲基胺鹽、三甲基胺鹽、乙基胺鹽、 二乙基胺鹽、三乙基胺鹽、季銨鹽等有機(jī)械的鹽).而且，本發(fā)明電 解液的pH的優(yōu)選范圍是5 7,特別是為達(dá)到6左右，優(yōu)選將l, 6-癸 烷二羧酸或其鹽，在調(diào)整它們的比例后組合起來(lái)使用，或?qū), 6-癸坑 二羧酸單獨(dú)作成鹽使用.
另外，通過本發(fā)明人的研究已確認(rèn)，通?？梢缘玫降膌, 6-癸烷二 羧酸或其鹽中混有來(lái)自其制造方法的1,10-癸烷二羧酸和/或其鹽作為 不純物.1, 10-癸烷二羧酸，其熔點(diǎn)比較高，為1301C (1， 6-癸坑二 羧酸的熔點(diǎn)是651C)，所以其作為雜質(zhì)大量含有時(shí)，在低溫下容易析 出，使低溫下的電容器特性下降，另外，容易引起與電解液中的乙二 醇酯交換，從而容易使高溫下的導(dǎo)電性發(fā)生劣化等電容器特性劣化. 因此，1, 6-癸烷二羧酸或其鹽中的1， 10-癸坑二羧酸和/或其鹽的混 合存在量，相對(duì)于l, 6-癸坑二羧酸或其鹽的重量，優(yōu)選成為3重量X 以下，更優(yōu)選的是l重重X以下.
而且，市售的1, 6-癸坑二羧酸或其鹽中作為雜質(zhì)含有的1， 10-癸烷二羧酸和/或其鹽，在精制工序中難以被完全除去，按照通常晶析 法精制時(shí)，1, 6-癸烷二羧酸或其鹽中混合存在5 8重量X左右的1， 10-癸烷二羧酸和/或其鹽.
作為減少1， 6-癸烷二羧酸或其鹽中作為雜質(zhì)含有的1, 10-癸烷 二羧酸和/或其鹽的混合量的方法，優(yōu)選進(jìn)行如下所述的精制方法.
將作為l， 6-癸坑二羧酸中雜質(zhì)含有的1， 10-癸烷二羧酸癍化后，
通過蒸餾分離1， 6-癸坑二羧酸酯，其原封不動(dòng)直接進(jìn)行水解，再作成 羧酸的方法(以下，稱做蒸館法)是優(yōu)選的.蒸錐條件，優(yōu)選回流比 0. 01-100.更優(yōu)選的是0. 1~30.理論塔板數(shù)優(yōu)選2~90,更優(yōu)選 的是5~50.對(duì)于蒸館，即可減壓蒸餾，也可常壓蒸餾沒有特別的限定， 但優(yōu)選在0. 1 ~ 200mm H g下，特別優(yōu)選在0. 5 ~ 30mm H g下進(jìn)行蒸 你.酯的種類沒有特別的限制，但可以舉出，甲醋、乙醋、直鏈或支 鏈的丙醋、直鏈或支鏈的丁醋等.該蒸餾方法的優(yōu)點(diǎn)在于，可同時(shí)除 去在1， 6-癸烷二羧酸中通常作為雜質(zhì)含有的低分子量(低沸點(diǎn))的羧 酸的丁酸或已酸等.
電解液中的1, 6-癸烷二羧酸或其鹽的含量，為得到良好的導(dǎo)電性 和耐電壓性，優(yōu)選的范圍是0. 1~50重量、為了得到更好的特性， 可以優(yōu)選1 ~ 40重量X范圍的量，特別優(yōu)選的是1 ~ 20重量W其中，1 ~ 15重重X,還有3~10重量 0范圍的重.
另外，作為本發(fā)明的第二添加成分，使用二腈化合物、二酯化合 物、具有烷基的內(nèi)酯化合物、或泉基鏈坑酸醋化合物時(shí)，作為笫一添 加成分，可以使用作為電解電容器用電解液的添加成分公知的羧酸或 其鹽代替l， 6-癸烷二羧酸或其鹽.作為這樣的羧酸或其鹽可以使用下 述的羧酸或其鹽.
5， 6-癸烷二羧酸、癸二酸、己二酸、3-月桂基己二酸、2, 9-癸 二酸、壬二酸、1, 7-辛坑二羧酸、安息香酸、3， 3-二甲基丁酸、2, 2-二異丙基丙酸、2-甲基壬酸、2， 4-二甲基-4-甲氣基羰基十一 (碳) 烷二酸、2， 4, 6-三甲基-4， 6-二甲氣基羰基十三(碳)烷二酸、8， 9-二甲基-8， 9-二甲氧基羰基十六(碳)坑二酸、ll-氰基十一 (碳) 烷酸、7-氛基十一(碳)烷酸、2-丁基-7-氛基庚酸，這些羧酸的銨鹽、 曱基胺鹽、二甲基胺鹽、三甲基胺鹽、乙基胺鹽、二乙基胺鹽、三乙 基胺鹽、季銨鹽等與有機(jī)堿的鹽.
電解液中這些羧酸或其鹽的含量，為得到良好的導(dǎo)電性和耐電壓 性，優(yōu)選的范圍是0, 1 - 50重重X.為了得到更好的特性，可以優(yōu)選1 ~ 40重量％范閨的量，特別優(yōu)選的是1~20重重％(其中，1~15重量、)
范圍的量.
本發(fā)明的電解液中，作為第二添加成分添加的，是下述添加成分 中的任一種，這些添加成分，可在電解液中溶解一種或兩種以上.
二猜化合物、三甲基乙酸或其鹽、二酯化合物、具有烷基的內(nèi)酯
化合物、氛基鏈烷酸醋化合物、具有破原子數(shù)3 - 7個(gè)的烷基鏈且在羧 基的P位有二個(gè)碳原子數(shù)1 ~ 4的坑基的單羧酸或其鹽、具有破原子數(shù) 3~7個(gè)的烷基鏈且在羧基的ot位有一個(gè)乙基的單羧酸或其鹽、以及成 環(huán)碳原子數(shù)為5或6個(gè)的環(huán)狀飽和化合物單羧酸或其鹽. 下面，對(duì)這些笫二添加成分進(jìn)行詳細(xì)地說明. [二請(qǐng)化合物〗
作為二精化合物，優(yōu)選在碳原子數(shù)1~12個(gè)的亞坑基鏈上帶二個(gè) 氛基的二脈化合物.亞烷基鏈，可以是直鏈狀、支鏈狀的任何一種. 作為二膀化合物的具體例，作為直鏈二猜化合物可以舉出，丁二膀、 戊二腈、己二腈、1, 5-二氛基戊坑、1, 6-二氛基已烷、1, 7-二氰基 庚烷、1， 8-二氛基辛烷、1, 9-二氛基壬烷、1， 10-二氛基癸烷、1， 12-二氛基十二 (碳)坑.作為分枝狀的二腈化合物可以舉出，四甲基 丁二腈、2-甲基戊二猜、2, 4-二甲基戊二腈、2, 2， 4, 4-四甲基戊 二腈、1, 4-二氛基戊烷、2， 5-二甲基-2， 5-已烷二脈、2, 6-二氛基 庚烷、2, 7-二氛基辛烷、2, 8二氛基壬烷、1, 6-二氛基癸烷.特別 優(yōu)選的是己二猜.
腈化合物向電解液中的添重(含量)，相對(duì)于電解液的總量，通 常的范圍是O. l-50重量V優(yōu)選是1-40重量X的范圍，特別優(yōu)選的 是1~20重量、
三甲基乙酸也稱做三甲基醋酸，是用(CH3) 3C00H化學(xué)式表示的化 合物.作為其鹽(三甲基乙酸鹽)，可以舉出三甲基乙酸與上迷的有 機(jī)堿的鹽.
電解液的三甲基乙酸或其鹽的含重，相對(duì)于電解液的總量，三甲 基乙酸或其鹽優(yōu)選1~20重量X范閨的量，特別優(yōu)選的是3~15重量X 范圍的量.
另外，作為相對(duì)于第一添加成分l, 6-癸烷二羧酸或其鹽的量，以 三甲基乙酸或其鹽1， 6-癸坑二羧酸或其鹽表示的重量比，優(yōu)選成 為25 : 75 -90 : IO范閨的量.另外，作為三甲基乙酸或其鹽與1， 6-癸烷二羧酸或其鹽的合計(jì)量，優(yōu)選是電解液總重的2-30重重X的范 閨，特別優(yōu)選的是6~25重量％的范圍.
另外，三甲基乙酸或其鹽，與上述J!f化合物一起含在電解液中是 優(yōu)選的.
二醋化合物，優(yōu)選的是具有碳原子數(shù)2~18 (特別是4~12)的亞 烷基的二醋化合物.亞烷基可以是直鏈狀的也可以是支鏈狀的任何一 種.作為二酯化合物的具體例，可以舉出直鏈狀的琥琥珀酸二甲醋、 戊二酸二甲醋、己二酸二甲醋、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲醋、壬二 酸二甲醋、1, 9-癸烷二羧酸二甲醋、1, IO-癸烷二羧酸二甲癍.另外， 也可以使用分枝狀的四甲基琥珀酸二甲酯、2-甲基戊二酸二甲酯、2, 4-二甲基戊二酸二甲酯、22, 4, 4-四甲基4-二甲基戊二酸二甲醋、1, 6-癸烷二羧酸二甲癍等.而且，二醋化合物，不限于只在這些分子鏈 的兩末端具有甲基的甲基酯，而且也可以是乙基醋、丙基酯、苯基酯. 這些二酯化合物相對(duì)于電解液總量的添加量(含量)，通常是O. 01 ~ 50重量、范圍的量.優(yōu)選是O. 1-40重量％的范圍，特別優(yōu)選的是l-20重量X的量.
在電解液中添加上述的二酯化合物時(shí)，優(yōu)選還含有l(wèi)-20重量 4的 三甲基乙酸或其鹽.
作為具有烷基的內(nèi)酯化合物，優(yōu)選具有1個(gè)以上甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、已基、庚基、辛基等破原子數(shù)達(dá)到1~12的烷基的 內(nèi)酯化合物.烷基也可以是異丙基或異丁基之類的帶分枝的烷基.這 些內(nèi)醋化合物中，特別優(yōu)選的是，具有碳原子數(shù)達(dá)到4~8的坑基鏈的 內(nèi)醋化合物.
作為優(yōu)選的內(nèi)酯化合物的具體例，可以舉出具有一個(gè)直鏈狀戊基
的Y-壬內(nèi)醋、具有一個(gè)直鏈狀庚基的Y-十一 (碳)內(nèi)酯等.也可以 是具有烷基的5-內(nèi)醋化合物或s-內(nèi)酯化合物.內(nèi)酯化合物的含重， 相對(duì)于電解液總量，通常是O. 1~50重重、優(yōu)選是1~20重重、特 別優(yōu)選的是1 ~ 10重量X范圍的量. [氛基鏈烷酸酯化合物]
氛基鏈坑酸酯化合物，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2~18 (特別是4~12) 的亞烷基的化合物.亞烷基可以是直鏈狀或分枝狀的任何一個(gè).作為 氛基鏈烷酸酯衍生物的具體例，可以舉出直鏈狀的3-氛基丙酸甲醋、4-氛基丁酸甲醋、5-氛基戊酸甲醋、6-氛基已酸甲醋、7-氛基庚酸二 甲基甲醋、8-氛基辛酸甲醋、9-氛基壬酸甲醋、10-氛基癸酸甲醋、ll-氛基十一(碳)酸甲醋、12-氛基月桂酸甲醋等.另外，可以舉出分枝 狀的7-氛基十一(破)酸甲酶、2-丁基-7-氛基庚酸甲癍等.但是并不 限于上述的甲基癍，也可以是乙基醋、丙基酯、苯基酶.氛基鏈烷酸 酯衍生物的含量，相對(duì)于電解液總量，通常是O. 01-50重重X范閨的 量，優(yōu)選是O. 1~40重量％,特別優(yōu)選的是1-20重量X范圍的量.
該單羧酸，是用式U1) U2) (R3) CH,COOH [R1、 R2、而且R3 分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1 ~ 4的烷基]表示的化合物.
用上述式子表示的單羧酸的R1、 R2、 le分別獨(dú)立地表示，甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子數(shù)1~4的烷 基.優(yōu)選甲基或乙基.
上述通式的單羧酸的具體例，可以舉出，3， 3-二甲基丁酸(R、 R2-R3 甲基)、3， 3-二甲基戊酸(R' R2=甲基、R3-乙基)、3, 3-二乙基丁酸(Rl = R2-乙基、R、甲基)、3， 3-二乙基戊酸(R、R2 -R、乙基)、3, 3, 4-三甲基戊酸(R、R2-甲基、113-異丙基)等. 作為上述單羧酸的鹽，可以舉出該羊羧酸與上迷有機(jī)械的鹽.
上述單羧酸或其鹽的含量，以電解液總量作為基準(zhǔn)，通常是O. l-50重量％,優(yōu)選是1-40重量X，特別優(yōu)選的是1-20重重X范圍的量.
作為該單羧酸的具體例，可以舉出，2-乙基丁酸、2-乙基戊酸、
2- 乙基已酸、和2-乙基庚酸等.作為這些單羧酸的鹽，可以舉出該單 羧酸與上述有機(jī)堿的鹽.
該單羧酸的含量，以電解液總量作為基準(zhǔn)，通常成為O. 1~50重 量X范圍的量，優(yōu)選是1-40重量X，特別優(yōu)選的是1-20重重X范閨的 量. 作為該單羧酸的具體例，可以舉出，環(huán)戊烷二羧酸和環(huán)已烷二羧 酸等.作為這些單羧酸的鹽，可以舉出該單羧酸與上述有機(jī)堿的鹽.
該單羧酸的含量，以電解液總量作為基準(zhǔn)，通常成為O. 1~50重 量X范圍的量，優(yōu)選是1~40重量、特別優(yōu)選的是1-20重量X范閨的 量.
在本發(fā)明的電解電容器用的電解液中，優(yōu)選添加酸性烷基砩酸醋 類、磷酸、亞褲酸中的一種或兩種以上，可以抑制長(zhǎng)期保存電容器時(shí) 發(fā)生的陽(yáng)極氧化皮膜的水合劣化，還可以抑制電容器的漏電流的上升. 酸性烷基磷酸醋類、褲酸、或亞鱗酸的添加量，以電解液總量作為基 準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 02-4重量X范圍的量.
還可以添加具有抑制電容器內(nèi)部發(fā)生的氬氣引起的內(nèi)部壓力上升 功能的、o-硝基苯鹼、m-硝基苯酚、p-硝基苯酚、m-硝基苯乙稱等芳 香族硝基化合物中的一種或兩種以上.芳香族硝基化合物的添加量， 以電解液總量作為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0. 02~6重量％范圍的量.
下面，舉出實(shí)施例具體地說明本發(fā)明.而且，在下面的實(shí)施例中， 在乙二醇(或者乙二醇與Y-丁內(nèi)醋的組合物)與水構(gòu)成的含水有機(jī)溶 刑中，調(diào)制添加溶解了一種或兩種以上的添加成分的電解液.然后， 將鋁箔浸漬在該電解液中，并測(cè)定在10mA/cn^的電流密度下以恒定電 流進(jìn)行化成時(shí)的跳火電壓(V)、達(dá)到電壓400V的到達(dá)時(shí)間(化成時(shí) 間分)和201C下的電導(dǎo)度(比電導(dǎo)度mS/cm).這些測(cè)定值一并記 栽.
對(duì)于公知的代表性的配合的電解液，也實(shí)施同樣的測(cè)定，這些測(cè) 定值也一并記栽. [比較例1 ]
1 ， 6-癸坑二羧酸銨(15重量S) 乙二醇(82重量X) 水(3重量X)
跳火電壓430V、化成時(shí)間4. 8分鐘、電導(dǎo)度2. lmS/cm [比較例2 ]
三甲基乙酸銨(15重量X) 乙二醇(82重量X) 水(3重重％)
跳火電壓440V、化成時(shí)間5. 6分鐘、電導(dǎo)度2. 2mS/cm
1, 6-癸烷二羧酸銨(5重重X) 三甲基乙酸銨(IO重量X) 乙二醇(82重量X) 水(3重量X)
跳火電壓475V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例2 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量、) 三甲基乙酸銨(IO重重X) 乙二醉(52重量％) 己二腈(30重量" 水(3重量X)
跳火電壓520V、化成時(shí)間5. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm [實(shí)施例3 ]
1, 6-脊烷二羧酸銨(5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量X) 乙二酵(81重重S) 己二腈(1重量％) 水(3重重X)
跳火電壓480V、化成時(shí)間5. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例4 ]
1, 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量S) 乙二醇(72重量X)
己二猜(io重重x)
水(3重量X)
跳火電壓510V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例5 ]
1， 6-癸坑二羧酸銨(7. 5重量S) 三甲基乙酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(72重量X)
己二腈(io重重乂)
水n重量s)
跳火電壓495V、化成時(shí)間5. 1分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例6 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(10重量、) 三甲基乙酸銨(5重量X) 乙二醉(72重量X)
己二猜(io重量x)
水(3重量％)
跳火電壓480V、化成時(shí)間4. 8分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例7 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量％)
三甲基乙酸銨(io重量x)
乙二醇(60重量X)
1, 5-戊二醇U2重量N)
己二腈(io重量x)
水O重l:"
跳火電壓500V、化成時(shí)間5. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例8 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量、)
三甲基乙酸銨(IO重量N)
乙二醇(60重量乂)
1, 2， 4-丁三醇(12重量"
己二請(qǐng)(IO重量"
水(3重量X)
跳火電壓500V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 3mS/cm [實(shí)施例9 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 三甲基乙酸銨(10重量％) 乙二醇(60重量％) 1 ， 2-丁二醇(12重量％) 1， 6-二氛基癸坑(IO重量X) 水(3重量S)跳火電壓495V、化成時(shí)間5, 5分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm [實(shí)施例10]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量、) 三甲基乙酸銨(IO重量X) 乙二醉(60重量" 二乙二醇(12重量％) 1, 6-二氛基癸烷(IO重量X) 水(3重量X)
跳火電壓510V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 3mS/cm [實(shí)施例11 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量X) 乙二醇(60重量X) 四甲基乙二醉(12重量" 己二氛UO重量X) 水(3重量X)
跳火電壓515V、化成時(shí)間6. 2分鐘、電導(dǎo)度1. lmS/cm [實(shí)施例12]
1， 6-癸坑二羧酸銨(2. 5重量X) 三甲基乙酸銨(7. 5重量％) 乙二醇(70重量X) 己二氛(17重量X) 水(3重量X)
跳火電壓560V、化成時(shí)間6. 1分鐘、電導(dǎo)度0. 8mS/cm [實(shí)施例13]
1， 6-癸烷二羧酸銨(2, 5重量 i) 三甲基乙酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(22重重X) Y-丁內(nèi)醋(50重重X) 己二泉U5重量" 水(3重重X)
跳火電壓560V、化成時(shí)間6. 0分鐘、電導(dǎo)度0. 9mS/cm[實(shí)施例14 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(IO重量X) 乙二醇(73重量X) 己二氛(15重量" 水(2重重X)
跳火電壓500V、化成時(shí)間4. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例15]
三甲基乙酸銨(io重量s)
乙二醇(73重量X) 己二氛(15重量X) 水(2重量"
跳火電壓510V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度2. OmS/cm
比較實(shí)施例1~15和比較例1~2的結(jié)果時(shí)可知，根據(jù)本發(fā)明，通 過加入1， 6-癸烷二羧酸銨(或三甲基乙酸銨)和腈化合物作為添加成 分的電解液，與只加l， 6-癸烷二羧酸銨的電解液相比，有關(guān)化成時(shí)間 和電導(dǎo)度沒有大的變化，但是跳火電壓卻明顯提高.另外，關(guān)于與l, 6-癸烷二羧酸銨一起再添加三甲基乙酸銨的電解液也是同樣的.
其次，所示出的實(shí)施例也展示出，作為添加成分的l, 6-癸烷二羧 酸銨，使用通常的工業(yè)產(chǎn)品的l, 6-癸烷二羧酸銨(作為雜質(zhì)，含6重 量X的l, lO-癸烷二羧酸銨)時(shí)，與作為高純度l, 6-癸烷二羧酸銨(1, 10-癸烷二羧酸銨的混合存在重0. 1重量X)的電解液的性能之間的 差異.而且，高純度l, 6-癸烷二羧酸銨的1, 6-癸烷二羧酸銨，可用 下述方法得到.
r高純度1, 6-癸烷二羧酸的制法J
將作為工業(yè)產(chǎn)品而得到的1, 6-癸烷二羧酸(作為雜質(zhì)，含6重量 X的1， 10-癸烷二羧酸)進(jìn)行甲醋化后，通過在回流比為1、理論塔板 數(shù)為20的條件下進(jìn)行精館，從1, 6-癸烷二羧酸甲醋(沸點(diǎn)1561C /10mmHg)中分離出去1， 10-癸坑二羧酸甲醋(沸點(diǎn)1651C/10咖Hg), 然后，使l, 6-癸烷二羧酸甲酯水解，得到高純度l, 6-癸烷二羧酸(1, 10-癸烷二羧酸的混合存在量0. 1重量N).
另外，在下面的實(shí)施例中，在由乙二醇和水構(gòu)成的含水有機(jī)溶刑
中，調(diào)制添加溶解一種或兩種以上的添加成分的電解液，并將鋁箔浸
清在該電解液中，并測(cè)定在10mA/cW的電流密度下以恒定電流進(jìn)行化 成時(shí)的跳火電壓(V)、達(dá)到電壓400V的到達(dá)時(shí)間(化成時(shí)間分) 和201C下的電導(dǎo)度(比電導(dǎo)度mS/cm).而且再測(cè)定將電解液在105 "C下保持720小時(shí)后的電導(dǎo)度下降率(S).這些測(cè)定值也一并記栽. [比較例3 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(工業(yè)用15重量％) 乙二醇(82重量X) 水(3重量X)
跳火電壓430V、化成時(shí)間4. 8分鐘、電導(dǎo)度2. lmS/cm 電導(dǎo)率下降率
1, 6-癸烷二羧酸銨(工業(yè)用5重量X)
三甲基乙酸銨(io重量乂)
乙二醇(82重量X) 水(3重量X)
跳火電壓475V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm 電導(dǎo)率下降率I"
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度5重量X) 三甲基乙酸銨(10重量％) 乙二醇(82重重" 水(3重量"
跳火電壓480V、化成時(shí)間5. 3分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm 電導(dǎo)率下降率17X
1， 6-癸坑二羧酸銨(工業(yè)用7. 5重量X) 三甲基乙酸銨(7. 5重量" 乙二醇(82重量％) 水(3重量X)
跳火電壓480V、化成時(shí)間5. O分鐘、電導(dǎo)度1. 8mS/c邁 電導(dǎo)率下降率21、
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度7. 5重重X) 三甲基乙酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(82重量X) 水(3重量S)
跳火電壓485V、化成時(shí)間4. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 8mS/cm 電導(dǎo)率下降率19%
1, 6-癸烷二羧酸銨(工業(yè)用IO重量S) 三甲基乙酸銨(5重量X) 乙二醇(82重量" 水(3重量"
跳火電壓470V、化成時(shí)間4. 7分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm 電導(dǎo)率下降率26%
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度10重量％) 三甲基乙酸銨(5重量X) 乙二醇(82重量" 水(3重重X)
跳火電壓475V、化成時(shí)間4. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 8mS/cm 電導(dǎo)率下降率22X
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度5重量X)
三甲基乙酸銨(IO重量S)
乙二醇(70重量X)
1, 5-戊二醇(12重量X)
水(3重量％)
跳火電壓475V、化成時(shí)間5. 3分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm 電導(dǎo)率下降羋 [實(shí)施例23〗
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量"
乙二醇(70重量X)
1， 2， 4-丁三醇(12重量"
水(3重量X)
跳火電壓480V、化成時(shí)間4. 8分鐘、電導(dǎo)度1. 3mS/cm 電導(dǎo)率下降率16%
1, 6-癸坑二羧酸銨(高純度5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量N) 乙二醇(70重量X) 1 , 2-丁二醇(12重量％) 水(3重量X)
跳火電壓480V、化成時(shí)間5. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm 電導(dǎo)率下降率16%
1， 6-癸坑二羧酸銨(高純度5重量X) 三甲基乙酸銨(IO重量" 乙二醇(70重量" 二乙二醇U2重量乂) 水(3重量X)
跳火電壓480V、化成時(shí)間4. 7分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm 電導(dǎo)率下降率16%
1, 6-癸烷二羧酸銨(高純度5重量X)
三甲基乙酸銨(io重量"
乙二醇(70重量％) 四甲基乙二醉(12重量X) 水(3重量 0
跳火電壓485V、化成時(shí)間5. 9分鐘、電導(dǎo)度1. lmS/cm 電導(dǎo)率下降率
從比較例3，和實(shí)施例16~26的結(jié)果可知，作為1, 6-癸烷二羧 酸銨，通過使用高純度的l, 6-癸烷二羧酸銨(是對(duì)通常的工業(yè)產(chǎn)品進(jìn) 行精制使l, 10-癸烷二羧酸銨的混合存在量減少了的)，可以達(dá)到更
高的跳火電壓，和更少的電導(dǎo)率下降率.
下面，在由乙二醇和水構(gòu)成的含水有機(jī)溶刑中，調(diào)制除了 1， 6-癸烷二羧酸銨以外，還添加溶解二酯化合物、具有烷基的內(nèi)酯化合物、 或氛基鏈烷化合物的電解液，并將鋁箔浸漬在該電解液中，并測(cè)定在 10mA/cm'的電流密度下以恒定電流進(jìn)行化成時(shí)的跳火電壓(V)、達(dá)到 電壓400V的到達(dá)時(shí)間(化成時(shí)間分)、和20"C下的電導(dǎo)度(比電導(dǎo) 度mS/cm).這些測(cè)定值也一并記栽.
1 , 6-癸烷二羧酸銨(10重量％) 乙二醇(87重量％) 水(3重量％)
跳火電壓440V、化成時(shí)間5. 4分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例27]
1， 6-癸烷二羧酸銨(10重量％) 乙二醇(77重量X) 己二酸二甲醋(10重量％) 水(3重量％)
跳火電壓470V、化成時(shí)間4. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例28 ]
1, 6-癸烷二羧酸銨(10重量％) 乙二醇(84重量％) Y-十一 (破)烷酸內(nèi)醋(3重量％) 水(3重量％)
跳火電壓480V、化成時(shí)間4. 5分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例29 ]
1， 6-癸坑二羧酸銨(10重量％) 乙二醇(77重量％)
ll-氛基十一 (破)烷酸甲酯(10重量％) 水(3重量％)
跳火電壓475V、化成時(shí)間4. 7分鐘、電導(dǎo)度1. 3mS/cm [實(shí)施例30]
1， 6-癸坑二羧酸銨(10重量％)
乙二醉(82重量X) Y-壬內(nèi)酯(5重重X) 水(3重重"
跳火電壓465V、化成時(shí)間4. 7分鐘 [實(shí)施例31 ]
1， 6-癸坑二羧酸銨(IO重量X)
乙二醇(74重量X)
Y-十一 (破)烷酸內(nèi)皭(3重量X)
己二氛(IO重量X)
水(3重量％)
跳火電壓500V、化成時(shí)間4. 7分鐘 [實(shí)施例32〗
1 ， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X ) ll-氛基十一 (碳)烷酸銨(5重量X) 乙二醇(84重量X) Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)癍(3重量X) 水(3重量 0
跳火電壓500V、化成時(shí)間8. 8分鐘 [實(shí)施例33]
1， 6-癸烷二羧酸銨(IO重量X) 三甲基乙酸銨(5重量X) 乙二醇(79重量X) Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)醋(3重重X) 水(3重量"
跳火電壓485V、化成時(shí)間4. 8分鐘 [實(shí)施例34 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(7. 5重量" 三甲基乙酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(79重量X) Y-十一 (破)烷酸內(nèi)酯(3重量X) 水(3重量X)
跳火電壓500V、化成時(shí)間5. 1分鐘
電導(dǎo)度1. 4mS/cm
電導(dǎo)度1. 3mS/cm
電導(dǎo)度1. 4mS/cm
電導(dǎo)度1. 6mS/cm
電導(dǎo)度1. 7mS/cm
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重重"
三甲基乙酸銨(io重量"
乙二醇(79重重"
Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)酶(3重量X)
水(3重量X)
跳火電壓505V、化成時(shí)間5. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例36
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X)
三曱基乙酸銨UO重重X)
乙二醇(54重量X)
Y-丁內(nèi)酯(25重重"
Y-十一 (破)烷酸內(nèi)醋(3重量X)
水(3重量％)
跳火電壓505V、化成時(shí)間4. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例37 ]
1, 6-癸烷二羧酸銨(5重量"
三甲基乙酸銨(io重量"
乙二醇(69重量N)
11-氛基十一 (碳)烷酸甲酯(io重量x) Y-十一 (破)烷酸內(nèi)酯(3重量X) 水(3重量％)
跳火電壓495V、化成時(shí)間4. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm [實(shí)施例38 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重重X)
三甲基乙酸銨(10重量％)
乙二醇(69重量X)
己二氛(10重量％)
Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)癍(3重量X)
水(3重量％)
跳火電壓510V、化成時(shí)間5. O分鐘、電導(dǎo)度1. 7mS/cm [實(shí)施例39 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X)
2, 2-二異丙基丙酸銨(10重量％) 乙二醇(39重量、)
Y-十一 (破)坑酸內(nèi)醋(3重重X) Y-丁內(nèi)醋(25重量X) 己二氛(15重量X) 水(3重重X)
跳火電壓510V、化成時(shí)間4. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 8mS/cm
比較實(shí)施例27 ~ 39的結(jié)果和比較例4的結(jié)果時(shí)可知，根據(jù)本發(fā)明， 加入l, 6-癸烷二羧酸銨和二醋化合物、具有烷基的內(nèi)酯化合物、或氛 基鏈烷化合物(根據(jù)需要，還可有猜化合物)作為添加成分的電解液， 與只添加l， 6-癸烷二羧酸銨的電解液相比，化成時(shí)間和電導(dǎo)度沒有大 的變動(dòng)，但是跳火電壓明顯地提高了.
下面，在由乙二醇(或乙二醇和Y-丁內(nèi)酯)和水構(gòu)成的含水有機(jī) 溶刑中，調(diào)制除了 1, 6-癸坑二羧酸銨以外，還添加溶解具有破原子數(shù) 3~7個(gè)的烷基鏈且在羧基的P位有二個(gè)碳原子數(shù)1~4的烷基的單羧 酸或其鹽的電解液，并將鋁箔浸漬在該電解液中，并測(cè)定在10mA/cm2 的電流密度下以恒定電流進(jìn)行化成時(shí)的跳火電壓(V)、達(dá)到電壓400V 的到達(dá)時(shí)間(化成時(shí)間分)、和20TC下的電導(dǎo)度(比電導(dǎo)度mS/cm). 這些測(cè)定值也一并記栽.
1， 6-癸烷二羧酸銨(7. 5重重X)
3, 3-二甲基丁酸銨(2， 5重量X) 乙二醇(87重量X)
水(3重量"
跳火電壓480V、化成時(shí)間5. 7分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/ciD [實(shí)施例41 ]
1， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 3, 3-二甲基丁酸銨(5重重X) 乙二醇(87重量X) 水(3重量％)
跳火電壓500V、化成時(shí)間6. 0分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm
1, 6-癸烷二羧酸銨(2. 5重量、) 3, 3-二甲基丁酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(87重量X) 水(3重i:"
跳火電壓510V、化成時(shí)間6, 2分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm [實(shí)施例43]
1， 6-癸烷二羧酸銨(2. 5重量X) 3， 3-二甲基丁酸銨(7. 5重量X) 乙二醇(70重量X) 己二腈(17重量％) 水(3重量X)
跳火電壓550V、化成時(shí)間6. 1分鐘、電導(dǎo)度1, 4mS/cm [實(shí)施例44 ]
1， 6-癸坑二羧酸銨(2. 5重量N) 3， 3-二甲基丁酸銨(7. 5重量" 乙二醇(22重量" Y-丁內(nèi)醋(50重量X) 己二腈(15重量X) 水(3重量"
跳火電壓560V、化成時(shí)間5. 8分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm [實(shí)施例45 ]
1, 6-癸烷二羧酸銨(2. 5重重S)
3, 3-二甲基丁酸銨(7. 5重量"
乙二醇U7重量X)
Y-丁內(nèi)醋(50重量X)
Y-十一 (破)烷酸內(nèi)癍(5重量"
己二腈(15重重S)
水(3重量乂)
跳火電壓560V、化成時(shí)間5. 3分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm 比較實(shí)施例40 ~ 45的結(jié)果和比較例4的結(jié)果時(shí)可知，根椐本發(fā)明， 加入1， 6-癸烷二羧酸銨和具有碳原子數(shù)3 ~ 7個(gè)的烷基鏈且在欺基的
P位有二個(gè)破原子數(shù)1 - 4的坑基的單羧酸或其鹽(根據(jù)情況，還可有 膀化合物)作為添加成分的電解液，與只添加l, 6-癸烷二羧酸銨的電 解液相比，化成時(shí)間和電導(dǎo)度沒有大的變動(dòng)，但是跳火電壓明顯地提 高了.
下面，在由乙二醇和水構(gòu)成的含水有機(jī)溶刑中，調(diào)制除了 1, 6-癸烷二羧酸銨以外，還添加溶解在羧基的a位有一個(gè)乙基的單羧酸或 其鹽、或者成環(huán)碳原子數(shù)為5或6個(gè)的環(huán)狀飽和化合物單羧酸或其鹽 的電解液，并將鋁箔浸漬在該電解液中，并測(cè)定在10niA/cm'的電流密 度下以恒定電流進(jìn)行化成時(shí)的跳火電壓(V)、達(dá)到電壓400V的到達(dá) 時(shí)間(化成時(shí)間分)、和201C下的電導(dǎo)度(比電導(dǎo)度mS/cm).這 些測(cè)定值也一并記栽.
1 , 6-癸烷二羧酸銨(IO重量 O 乙二醇(87重量X) 水(3重量"
跳火電壓440V、化成時(shí)間5. 7分鐘、電導(dǎo)度1.化S/cm [比較例6 ]
2-乙基丁酸銨(IO重量X) 乙二醇(87重量" 水(3重量乂)
跳火電壓330V、化成時(shí)間9. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/c邁 [比較例7 ]
2-乙基已酸銨(IO重量X) 乙二醇(87重重" 水(3重量X)
跳火電壓355V、化成時(shí)間12. 2分鐘、電導(dǎo)度1. OmS/cm [比較例8 ] 環(huán)戊酸銨(10重量％) 乙二醇(87重量X) 水(3重量X)
跳火電壓405V、化成時(shí)間13. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm [比較例9 ]
環(huán)已酸銨UO重量" 乙二醇(87重量" 水(3重量％)
跳火電壓480V、化成時(shí)間18. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm [實(shí)施例46〗
1 ， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X ) 2-乙基丁酸銨(5重量X) 乙二醉(87重量X) 水(3重量X)
跳火電壓490V、化成時(shí)間5. 6分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例47 ]
1 ， 6-癸烷二羧酸銨(5重重X) 2-乙基已酸銨(5重量％) 乙二醇(87重量X) 水U重量"
跳火電壓520V、化成時(shí)間6. 5分鐘、電導(dǎo)度1. 3mS/cm [實(shí)施例48 ]
1 , 6-癸坑二羧酸銨(5重量％) 環(huán)戊酸銨(5重量X) 乙二醇(87重量％) 水(3重量"
跳火電壓495V、化成時(shí)間6. 2分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm [實(shí)施例49 ]
1 , 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 環(huán)已酸銨(5重量N)
乙二醇(87重量X) 水(3重量X)
跳火電壓495V、化成時(shí)間6. 0分鐘、電導(dǎo)度1. 4mS/cm [實(shí)施例50]
1 ， 6-癸坑二羧酸銨(5重量X) 2-乙基已酸銨(5重量％) 乙二醉(77重量X)
己二腈(10重量％) 水(3重量X)
跳火電壓520V、化成時(shí)間5. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 5邊S/cm [實(shí)施例51 ]
1 ， 6-癸烷二羧酸銨(5重量S) 2-乙基已酸銨(5重量X) 乙二醇(74重量S) 己二腈(10重量X) Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)醋(3重量X) 水(3重量、)
跳火電壓530V、化成時(shí)間5， 9分鐘、電導(dǎo)度1. 5mS/cm [實(shí)施例52 ]
1 , 6-癸烷二羧酸銨(5重量、) 環(huán)已酸銨(5重重X) 乙二醇(77重量％) 己二腈(10重量％) 水(3重量％)
跳火電壓510V、化成時(shí)間5. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm [實(shí)施例53]
1 ， 6-癸烷二羧酸銨(5重量X) 環(huán)已酸銨(5重量X) 乙二醇(74重量X) 己二猜(10重量％) Y-十一 (碳)烷酸內(nèi)酯(3重量N) 水(3重量"
跳火電壓520V、化成時(shí)間5. 9分鐘、電導(dǎo)度1. 6mS/cm 比較實(shí)施例46~53的結(jié)果和比較例4~9的結(jié)果時(shí)可知，根據(jù)本 發(fā)明，加入l, 6-癸烷二羧酸銨和在羧基的a位有一個(gè)乙基的單羧酸或 其鹽、或者成環(huán)碳原子數(shù)為5或6個(gè)的環(huán)狀飽和化合物單羧酸或其鹽 (根據(jù)情況，還可有猜化合物)作為添加成分的電解液，與只添加l， 6-癸烷二欺酸銨的電解液相比，化成時(shí)間和電導(dǎo)度沒有大的變動(dòng)，但
是跳火電壓明顯地提高了.
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)時(shí)的電解液和電解電容器，可方便地用作空調(diào)機(jī)、冷庫(kù)、高
頻電子食品加熱器、洗衣機(jī)、照明器械、電梯、機(jī)器人、NC工作機(jī)、 電車、還有太陽(yáng)光發(fā)電、差動(dòng)機(jī)車、電汽汽車等的驅(qū)動(dòng)電源.
權(quán)利要求
1. 一種癸烷二羧酸組合物，其包含1，6-癸烷二羧酸和1，10-癸烷二羧酸，其中，1，10-癸烷二羧酸的含量為0.1～3重量％.
2. 權(quán)利要求1所述的癸坑二羧酸組合物，其中，1,10-癸烷二羧酸 的含量不大于l重量X.
3. 權(quán)利要求1所述的癸坑二羧酸組合物的制備方法，其包括以下 步驟將包含1,6-癸烷二羧酸和1，10-癸烷二羧酸的組合物酯化以獲得 包含1， 6-癸烷二羧酸的酯和1， 10-癸烷二羧酸的酯的醋組合物； 蒸鎦該酯組合物以回收包含l,6-癸烷二羧酸的醋的館出物；和 水解該回收的1，6-癸烷二羧酸的醋.
4. 權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述醋組合物是甲基癍的組合 物、乙基醋的組合物、直鏈或支鏈丙基酯的組合物、或直鏈或支鏈丁 基醋的組合物.
全文摘要
作為電解電容器用的電解液，使用的是在由水和在水中顯示相溶性的有機(jī)溶劑構(gòu)成的水性有機(jī)溶劑中溶解1，6-癸烷二羧酸或其鹽，還含有選自二腈化合物、三甲基乙酸或其鹽、二酯化合物、具有烷基的內(nèi)酯化合物、氰基鏈烷酸酯化合物、具有碳原子數(shù)3～7個(gè)的烷基鏈且在羧基的β位有二個(gè)碳原子數(shù)1～4的烷基的單羧酸或其鹽、具有碳原子數(shù)3～7個(gè)的烷基鏈且在羧基的α位有一個(gè)乙基的單羧酸或其鹽、以及成環(huán)碳原子數(shù)為5或6個(gè)的環(huán)狀飽和化合物單羧酸或其鹽中的一種以上的添加成分的電解液。但是，作為添加成分，在使用二腈化合物、二酯化合物、具有烷基的內(nèi)酯化合物、和/或氰基鏈烷酸酯化合物時(shí)，也可以使用其他的羧酸代替1，6-癸烷二羧酸。
文檔編號(hào)H01G9/035GK101383227SQ20081016940
公開日2009年3月11日 申請(qǐng)日期2002年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月15日
發(fā)明者伊藤晶和, 安部浩司, 松森保男, 湯口基, 浜本俊一, 牛越由浩 申請(qǐng)人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社