專利名稱：：粘合促進(jìn)劑、可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，和半導(dǎo)體器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘合促進(jìn)劑、可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，和半導(dǎo)體器件。更具體地，本發(fā)明涉及新型的粘合促進(jìn)劑，含所述粘合促進(jìn)劑的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，和使用所述組合物的半導(dǎo)體器件。
背景技術(shù)：
：通常，可氫化硅烷化固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物對由諸如金屬、有機(jī)樹脂和特別是由熱塑性樹脂制成的基底的粘合性差。因此，提出使用粘合促進(jìn)劑或含由在其分子內(nèi)具有鍵合到含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)、烷氧基、烯基或除了烯基以外的單價(jià)烴基上的硅原子的有機(jī)基聚硅氧烷(參見日本未審專利申請公布(下文稱為"Kokai")S64-85224)組成的試劑的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物。在Kokai,-11634、H04-178461和H06-145525中乂>開了其他粘合促進(jìn)劑和含有所述粘合促進(jìn)劑的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，所述粘合促進(jìn)劑包括具有與硅鍵合的烷氧基、烯基或烷基的有機(jī)基聚硅氧烷。Kokai2005-105217公開了擬用于密封半導(dǎo)體元件且由具有烯基和芳基的直鏈有機(jī)基聚硅氧烷，具有烯基和芳基的支鏈有機(jī)基聚硅氧烷，具有與硅鍵合的氫原子和芳基的有機(jī)基聚硅氧烷，和氫化硅烷化催化劑組成的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物。換句話說，表明包括下述有機(jī)基聚硅氧烷的粘合促進(jìn)劑是已知的，所述有機(jī)基聚硅氧烷含有含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)、烷氧基、烯基和烷基。然而，當(dāng)所述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物用于通過熱固化粘合劑連接部件到基底上，尤其是連接到由金屬或有機(jī)樹脂制成的基底上，和特別是連接到具有極性鍵的熱塑性樹脂上時(shí)，甚至在熱循環(huán)的起始階段，連接部件易于在與基底的界面處從基底上剝離。因此，使用這種可固化的有機(jī)基聚硅氧烷密封半導(dǎo)體元件可能降低各半導(dǎo)體器件的可靠度。本發(fā)明的目的是提供一種新型的粘合促進(jìn)劑，含所述粘合促進(jìn)劑的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，所述有機(jī)基聚硅氧烷組合物對有機(jī)樹脂基底或類似物具有優(yōu)良的粘合性且適合于形成高折射率和高光學(xué)透射率的固化體。本發(fā)明的另一目的是提供使用所述組合物且特征在于可靠度高的半導(dǎo)體器件。發(fā)明公開本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑用下述平均式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(其中R'是選自具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占^表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占！^表示的所有基團(tuán)的至少5mol。/。；和a是滿足下述條件的數(shù)值l.(Ka".0)。本發(fā)明的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物包含至少下述組分100重量份下述平均式的有機(jī)基聚硅氧烷(A):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(其中W是具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基；然而，在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)R2是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有R2的至少20mol。/。是芳基；和b是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b<2.2};下述平均式的有機(jī)基氫聚硅氧烷(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(其中W是具有l(wèi)-10個(gè)碳原子且不含不飽和脂族鍵的任選取代的單價(jià)烴基，和其中c和d是滿足下述條件的數(shù)值1.0<c<2.2;0.002<d<l;和1.0<c+d<3.0){組分(B)的含量使得在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A)內(nèi)包含的具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基的摩爾比在0.3-5范圍內(nèi)};0.01-50重量份用下述平均式表示的粘合促進(jìn)劑(C):RaSi0(4—a)/2(其中W是選自具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-IO個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占R'表示的所有基團(tuán)的至少5mol°/。；芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占R'表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol。/。；和a是滿足下述條件的數(shù)值1.0<a<4.0);和催化量的氫化硅烷化催化劑(D)。本發(fā)明的半導(dǎo)體器件具有用前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體密封的半導(dǎo)體元件。發(fā)明效果本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑是一種新型化合物，和當(dāng)本發(fā)明的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物含有這一粘合促進(jìn)劑時(shí)，它可形成固化體，所述固化體的特征在于從粘合的起始階段起，對有機(jī)樹脂基底具有優(yōu)良的粘合性。前述固化體的特征還在于優(yōu)良的粘合耐久性，高的折射率，和高的透光率。本發(fā)明的半導(dǎo)體器件的特征在于優(yōu)良的可靠性，所述可靠性來自于使用前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體。附圖簡述圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的表面安裝的發(fā)光二極管(LED)的截面視圖。參考標(biāo)記1:樹脂制造的外殼2:LED芯片3:內(nèi)部引線4:接合線5:可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體發(fā)明詳述以下是本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑的詳細(xì)說明。[OOll]本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑用下述平均式表示(4-a)/2在這一式中，^是選自具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)。W表示的烷基可例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和3，3，3-三氟丙基。這些中最優(yōu)選是甲基和乙基。R'表示的烯基可例舉乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基和環(huán)己烯基。這些中最優(yōu)選乙烯基、烯丙基和己烯基。R'表示的芳基可例舉苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，其中最優(yōu)選苯基。W表示的烷氧基可例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。最優(yōu)選甲氧基和乙氧基。！^表示的含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)可例舉2-環(huán)氧丙氧乙基、3-環(huán)氧丙氧丙基、4-環(huán)氧丙氧丁基或類似的環(huán)氧丙氧烷基；2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、3-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基或類似的環(huán)氧基環(huán)己基烷基；4-環(huán)氧乙基丁基、8-環(huán)氧乙基辛基或類似的環(huán)氧乙基烷基。優(yōu)選環(huán)氧丙氧烷基，和最優(yōu)選3-環(huán)氧丙氧丙基。在本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑內(nèi)的前述烯基的含量占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mo1。/。，優(yōu)選5-50moiy。。在本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑內(nèi)的前述芳基的含量占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%，優(yōu)選至少10mol%。在本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑內(nèi)的前述烷氧基的含量占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol%。在本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑內(nèi)的前述含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%，優(yōu)選5-50mol%。在上式中，a是應(yīng)當(dāng)滿足下述條件的數(shù)值1.0<a<4.0，優(yōu)選滿足下述條件1.0<a<3.5，最優(yōu)選滿足下述條件2.(Ka<3.0，和甚至進(jìn)一步優(yōu)選滿足下述條件2.2<a<2.6。若a的數(shù)值低于推薦下限，則這會損害該粘合促進(jìn)劑的性能。另一方面，若a的數(shù)值超過推薦上限，則這會降低粘合促進(jìn)劑的分子量并引起該試劑從含前述試劑的組合物中或者從該組合物的固化體中滲出。推薦粘合促進(jìn)刑在室溫下為液體。其質(zhì)均分子量范圍應(yīng)當(dāng)為500-5000，優(yōu)選700-3000。粘合促進(jìn)劑在25X:下的粘度范圍應(yīng)當(dāng)為l-10，000mPas。推薦本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑包括由l-20moW用下述通式RUYe)Si03"表示的硅氧烷單元，20-80mol。/。用下迷通式R4fR5gR6hSi02/2表示的硅氧烷單元和20-80moP/。用下述通式R4iR5jRSiOm表示的硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷。在上式中，R'是具有2-20個(gè)碳原子的烯基，且可以用下述具體實(shí)例表示乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基和環(huán)己烯基。這些中最優(yōu)選乙烯基、烯丙基和己烯基。R5表示選自具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)。Rs表示的烷基可以例舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基和3，3，3-三氟丙基。W表示的芳基可例舉苯基、甲苯基、二曱苯基和萘基。R5表示的含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)可例舉2-環(huán)氧丙氧乙基、3-環(huán)氧丙氧丙基、4-環(huán)氧丙氧丁基或類似的環(huán)氧丙氧烷基；2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、3-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基或類似的環(huán)氧基環(huán)己基烷基；4-環(huán)氧乙基丁基、8-環(huán)氧乙基辛基或類似的環(huán)氧乙基烷基。Re表示具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，其中可例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。最優(yōu)選甲氧基和乙氧基。從固化體的粘合性能的角度來看，最優(yōu)選曱氧基。然而，在R4、R5和R6表示的所有基團(tuán)之和當(dāng)中，烯基應(yīng)當(dāng)占至少5mol%;芳基應(yīng)當(dāng)占至少5mol°/。，烷氧基應(yīng)當(dāng)占至少5mol%，和含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)也應(yīng)當(dāng)占至少5mol%。在上式中，e為0或1，f為0或1，和g是范圍為0-2的整數(shù)，h為O或l;f+g+h=2，i為0或l，j是范圍為0-3的整數(shù)；k是范圍為0-2的整數(shù)；和i+j+k=3?？稍跉溲趸?、氫氧化鈉、氫氧化鋰或類似的堿金屬氫氧化物，二曱基聚硅氧烷或甲基苯基聚硅氧烷的堿金屬醇鹽或類似的堿金屬醇鹽，三乙胺或類似的胺，四甲基氫氧化銨或類似的氫氧化銨存在下，通過在具有烯基的硅氧烷低聚物、具有苯基的有機(jī)基聚硅氧烷和具有含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的烷氧基硅烷之間引起平衡反應(yīng)，制備本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑。可包括前述粘合促進(jìn)劑以供在可氫化硅烷化固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物、可縮合固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物、可過氧化物固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物或可UV固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物內(nèi)實(shí)現(xiàn)其粘合促進(jìn)功能。當(dāng)結(jié)合該粘合促進(jìn)劑與可氫化硅烷化固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物結(jié)合時(shí)，獲得最好的結(jié)果。下述說明涉及本發(fā)明的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物。本發(fā)明的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物包含至少下述組分100重量份用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷(A):R2bSi0(4—b)"{其中W是具有1-io個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基；然而，在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)112是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有R2的至少20mol。/。是芳基；和b是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b<2.2);下述平均式的有機(jī)基氫聚硅氧烷(B)(4卞d)/2(其中f是具有l(wèi)-10個(gè)碳原子且不含不飽和脂族鍵的任選取代的單價(jià)烴基，和其中c和d是滿足下述條件的數(shù)值1.0<c<2.2;0.002<d<l;和1.0<c+d<3.0){組分(B)的含量使得在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子與在組分(A)內(nèi)包含的具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基的摩爾比在0.3-5范圍內(nèi)};0.01-50重量份用下述平均式表示的粘合促進(jìn)劑(C):臥SiO(其中^是選自具有1-IO個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-IO個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol。/。；和a是滿足下述條件的數(shù)值1.0<a<4.0);和催化量的氫化硅烷化催化劑(D)。組分(A)是本發(fā)明組合物的主要組分之一，它是用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷R2bSiO(4-b)/2對組分(A)的分子結(jié)構(gòu)沒有特別限制，和這一組分可具有直鏈、部分支化的直鏈、支化或網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。在上式中，112表示具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基。這種基團(tuán)可例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基和環(huán)己烯基或類似的烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或類似芳基；芐基、苯乙基或類似芳烷基；和3-氯丙基、2-溴乙基、3，3，3-三氟丙基或類似閨代烷基。在一個(gè)分子中，R2表示的至少兩個(gè)基團(tuán)是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基。上述基團(tuán)最優(yōu)選烯基，尤其是乙烯基、烯丙基和己烯基。在一個(gè)分子中，112表示的所有基團(tuán)的至少20moP/。是芳基，優(yōu)選苯基。在上式中，b是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b<2.2。前述組分(A)可以是用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷(A,):RVSi0{其中R2是具有i-io個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基；然而，在一個(gè)分子中，R2表示的至少兩個(gè)基團(tuán)是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有R2的至少20mo"/。是芳基；和b是滿足下述條件的數(shù)值1Kb'<2.2};和下述平均式的有機(jī)基聚硅氧烷(A2)的混合物RVSiO(4-b'')/2(其中R2與以上定義一樣，和b〃是滿足下述條件的數(shù)值0.5<;b"<1.7)。成分(AJ是下述平均式的有機(jī)基聚硅氧烷R2b'SiO(4-b')/2它具有直鏈、部分支化的直鏈，或支化分子結(jié)構(gòu)。在25匸的溫度下，這一成分是液體或者為未固化橡膠形式。推薦這一成分在25匸下的粘度為10-10,000，000mPas，優(yōu)選100-1，000，000mPas,最優(yōu)選100-100，000mPa.s。在上式中，W可表示具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基。這一基團(tuán)可例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、己烯基、環(huán)己烯基或類似烯基；苯基、甲苯基、二曱苯基、萘基或類似芳基；節(jié)基、苯乙基或類似芳烷基；和3-氯丙基、2-溴乙基、3，3，3-三氟丙基或類似卣代烷基。在一個(gè)分子中，112表示的至少兩個(gè)基團(tuán)是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基。上述基團(tuán)最優(yōu)選烯基，尤其是乙烯基、烯丙基和己烯基。從固化體的改進(jìn)的物理強(qiáng)度和高折射率的角度來看，推薦芳基占112表示的所有基團(tuán)的至少20mol%，和優(yōu)選芳基占W表示的所有基團(tuán)的至少40mol°/。。前述成分(A》可例舉分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷，分子兩端均用二甲基乙烯基曱硅烷氧基封端的曱基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物，分子兩端均用二曱聚物，分子兩端均用二曱基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，分子兩端均用二曱基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和二曱基硅氧烷的共聚物，分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和曱基苯基硅氧烷的共聚物，分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的曱基乙烯基硅氧烷和二苯基硅氧烷的共聚物，和分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。另一方面，成分(A2)是具有支化或網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)且用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷Rb"Si0(4-b'。/2在25。C下，這一成分可以是液體或固體形式。在上式中，W表示具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基。這些基團(tuán)與以上的各實(shí)例所提及的相同。在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)W是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基。優(yōu)選烯基，特別是乙烯基、烯丙基和己烯基。從高折射率的角度考慮，推薦至少20mol%，優(yōu)選40mol。/。的R'表示的所有基團(tuán)是芳基；b是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b''<1.7。前述成分(A2)包括可由下述硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷用式R、SiO^表示的硅氧烷單元(所謂的M單元)，用式11223102/2表示的硅氧烷單元(所謂的D單元)，用式R2Si0^表示的硅氧烷單元(所謂的T單元)，和用式SiOw表示的硅氧烷單元(所謂的Q單元)。這一成分可例舉僅僅由前述T單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷，由T單元結(jié)合其他前述硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷，或由Q單元結(jié)合其他前述硅氧烷單元組成的有機(jī)基聚硅氧烷。在上述單元式中，R2表示具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基，其中可例舉與以上這類相同的基團(tuán)。然而，在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)^表示的基團(tuán)是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有W的至少20mol。/。是芳基。其他基團(tuán)可包括應(yīng)當(dāng)少量地包含的硅烷醇基和烷氧基。如上所述，組分(A)是成分(AJ和(A2)的混合物。推薦使用用量為30-99質(zhì)量。/。，優(yōu)選40-90質(zhì)量。/。的成分(A》，和使用量為1-70質(zhì)量％，優(yōu)選10-60質(zhì)量。/。的成分(A2)。組分(B)是組分(A)的交聯(lián)劑，它是用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷R3cHdSiO在上式中，W是具有i-io個(gè)碳原子且不含不飽和脂族鍵的任選取代的單價(jià)烴基。前述單價(jià)烴基可例舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基或類似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或類似芳基；節(jié)基、苯乙基或類似芳烷基；和3-氯丙基、2-溴乙基、3，3，3-三氟丙基或類似卣代烷基。在上式中，W可表示僅僅烷基，尤其是僅僅甲基，或烷基和芳基，尤其是甲基和苯基。在一個(gè)分子中苯基的含量越大，則折射率和透光率越高。因此，推薦苯基的含量不小于RS表示的所有基團(tuán)的5mol%，優(yōu)選不小于10mol%。在上式中，c和d是滿足下述條件的數(shù)值1.0<c<2.2;0.002<d<l;和1.0<c+d<3.0;d是滿足下述條件的數(shù)值0.002<d<l。從與組分(A)較好的反應(yīng)性的角度考慮，可推薦下述條件0.02<d<l。對組分(B)的分子結(jié)構(gòu)沒有特別限制，和這一組分可具有直鏈、部分支化的直鏈、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。為了與組分(A)的混溶性更好，推薦這一組分在25X:下為液體形式。這一組分中與硅鍵合的氫原子可占椐分子末端的位置，在主鏈內(nèi)，或者可同時(shí)在這兩個(gè)位置上。在一個(gè)分子內(nèi)與硅鍵合的氫原子的數(shù)量范圍可以是3-500，優(yōu)選3-10。對組分(B)的粘度沒有特別限制，但為了加速所得組合物的處理和改進(jìn)通過固化該組合物獲得的固化體的性能，推薦在25匸下粘度范圍為1-1，000，OOOmPas，和優(yōu)選1-10，OOOmPas。為了增加組分(B)的反應(yīng)性，甚至更優(yōu)選提供在25C下范圍為l-500mPas的粘度。前述組分(B)可例舉下述化合物分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二曱基硅氧烷的共聚物；分子兩端均用二甲基氫曱硅烷氧基封端的曱基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子兩端均用二甲基氫曱硅烷氧基封端的曱基苯基聚硅氧烷；分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的曱基氫聚硅氧烷；分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；和分子兩端均用三曱基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物。在本發(fā)明組合物內(nèi)組分(B)的包含量使得在這一組分內(nèi)與硅鍵合的氫原子與在組分(A)內(nèi)具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基的摩爾比在0.3-5范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.6-3范圍內(nèi)。若組分(B)的含量小于推薦下限，則組合物固化不充分，和另一方面，若組分(B)的含量超過推薦上限，則這將降低由該組合物獲得的固化體的耐熱性。組分(C)是一種粘合促進(jìn)劑，它用下述平均式表示R工aSiO(4-a)/2在這一式中，W是選自具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)。這些基團(tuán)與以上例舉的合適基團(tuán)相同。在組分(C)的一個(gè)分子內(nèi)包含的烯基的含量應(yīng)當(dāng)占R'表示的所有基團(tuán)的至少5mol%，優(yōu)選5-50mol%。芳基的含量應(yīng)當(dāng)占Ri表示的所有基團(tuán)的至少5mol°/。，優(yōu)選至少10mol°/。。烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%。含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%，優(yōu)選5-50mol%。在上式中，a是滿足下述條件的數(shù)值1.(Ka<4。由于與前面所述相同的理由，推薦a的數(shù)值滿足下述條件1.0<a<3.5,優(yōu)選2.0<a<3.0，和最優(yōu)選2.2<a<2.6。通過與以上所述相同的方法制備組分(C)。以每IOO質(zhì)量份組分(A)計(jì)，應(yīng)當(dāng)在本發(fā)明的組合物內(nèi)使用用量為G.01-50質(zhì)量份，優(yōu)選0.G5-IO質(zhì)量份的組分(C)。若組分(C)的用量小于推薦下限，則這將損害固化過程中所得組合物對基底的粘合性。另一方面，若組分(C)的含量超過推薦上限，則這將降低通過固化該組合物獲得的產(chǎn)品的耐熱性或物理強(qiáng)度。組分(D)是氫化硅烷化催化劑，所述催化劑用于固化組合物并加速組分(B)中與硅鍵合的氫原子和組分(A)內(nèi)包含的具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基之間的氫化硅烷化反應(yīng)。組分(D)可用下述為代表鉑類催化劑、銠類催化劑和鈀類催化劑。最優(yōu)選鉑類催化劑，它具有非常高的加速固化效果。以下是鈿類催化劑的實(shí)例鉑黑、氯鉑酸、醇改性的氯鉑酸、鉑的烯烴絡(luò)合物、柏的雙(乙酰乙酸)鉑絡(luò)合物、鉑的羰基絡(luò)合物、鉑的雙(乙酰丙酮酸)絡(luò)合物，氯鉑酸的二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，柏的烯基硅氧烷絡(luò)合物，鉑的二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，和炔醇與氯鉑酸的絡(luò)合物。最優(yōu)選鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物。前述烯基硅氧烷可例舉1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷，其中一部分甲基被乙基、苯基等取代的前述烯基硅氧烷，其中乙烯基被烯丙基、己烯基或類似基團(tuán)取代的前述烯基硅氧烷。從絡(luò)合物的穩(wěn)定性的角度考慮，最優(yōu)選的柏的烯基硅氧烷絡(luò)合物是1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。為了改進(jìn)前述鉑的烯基硅氧烷絡(luò)合物的穩(wěn)定性，它們可另外結(jié)合1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四曱基二硅氧烷、1，3-二烯丙基-l，1，3，3-四曱基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-l，3-二曱基-l，3-二苯基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-l，1，3，3-四苯基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷或類似的烯基硅氧烷或二甲基硅氧烷低聚物，或其他有機(jī)基硅氧烷低聚物。最優(yōu)選的這類添加劑是烯基硅氧烷。將催化量的組分(D)加入到本發(fā)明的組合物中。例如，若組分(D)的催化劑是鉑類催化劑，則應(yīng)當(dāng)以質(zhì)量單位計(jì)，添加用量使得組合物內(nèi)鉑原子的含量范圍為0.1-1000ppm，優(yōu)選0.1-500ppm的鉑類催化劑。若組分(D)的使用量小于推薦下限，則組合物固化不充分，和另一方面，若組分(D)的含量超過推薦上限，則通過固化該組合物獲得的固化產(chǎn)物將被著色。在不與本發(fā)明目的沖突的范圍內(nèi)，可配混該組合物與用作氬化硅烷化反應(yīng)抑制劑的任意化合物。這種抑制劑可例舉2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇或類似炔醇；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-l-炔或類似的烯炔化合物；1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四珪氧烷、1，3，5，7-四曱基-l，3，5，7-四己烯基環(huán)四硅氧烷、苯并三唑或類似的固化抑制劑。對其中可使用這些抑制劑的用量沒有特別限制，但可推薦以每100質(zhì)量份前述組分(A)-(D)之和計(jì)，添加0.Q01-6質(zhì)量份的固化抑制劑。在不與本發(fā)明目的沖突的范圍內(nèi)，可配混該組合物與其他任意化合物，例如熱解法二氧化硅、烘烤二氧化硅、濕法二氧化硅、石英粉、二氧化鈦、熱解法氧化鈦、碳酸鈣、氧化鐵、氧化鋅、氫氧化鋁或類似的無機(jī)填料；氧化鋁、氮化硅、氮化硼、金剛石粉末或類似的導(dǎo)熱填料；銅粉、金粉、銀粉、鎳粉、金涂布的銅粉、導(dǎo)電炭黑或類似的導(dǎo)電填料；炭黑、三氧化二鐵、氧化鐵或類似的顏料；甲苯、二曱苯、己烷、庚烷、甲乙酮、丙酮、乙醇、異丙醇或類似的有機(jī)溶劑；染料等。在室溫下，本發(fā)明的組合物可以是液體或純膠料形式。它在室溫下或者當(dāng)加熱時(shí)可流動(dòng)。當(dāng)固化組合物時(shí)，它可轉(zhuǎn)變?yōu)橛捕仁?5-80的彈性體，其中硬度根據(jù)JISK6253-1997(硫化橡膠和熱塑性橡膠的硬度測試方法)通過A型硬度計(jì)來測量。由于組合物固化的結(jié)果是堅(jiān)固地粘合到各種基底例如由具有極性鍵的熱塑性樹脂、熱固性樹脂或類似有機(jī)樹脂、金屬、無機(jī)半導(dǎo)體、陶瓷和玻璃制成的基底上，和由于組合物擁有優(yōu)良的粘合耐久性，因此它可用作密封劑、粘合劑、粘結(jié)劑、保護(hù)性涂布劑、底層填料或類似物，用于電子儀器、電子器件、電學(xué)器件等上。特別地，由于本發(fā)明組合物的固化體具有高的折射率(在25*€下超過1.45和甚至1.50)，和固化體的透射率超過90-100%，因此該組合物適合于用作光學(xué)半導(dǎo)體的透明密封劑、粘合劑、粘結(jié)劑、保護(hù)性涂布劑、底層填料等。以下是本發(fā)明的半導(dǎo)體器件的更詳細(xì)說明。本發(fā)明的半導(dǎo)體器件的特征在于下述事實(shí)用前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體密封其半導(dǎo)體元件。這種半導(dǎo)體元件可包括發(fā)光半導(dǎo)體元件或光接收半導(dǎo)體元件。這些半導(dǎo)體元件的典型實(shí)例是通過從液相中或者通過MOCVD方法生長，在各基底上形成的InN、A1N、GaN、ZnSe、SiC、GaP、GaAs、GaAlAs、GaAlN、AlInGaP、InGaN、AlInGaN等半導(dǎo)體元件形式的具有光生成層的發(fā)光二極管(LED)芯片。本發(fā)明的半導(dǎo)體器件可例如用作表面安裝的LED。將這種LED置于由耐熱有機(jī)樹脂(例如，聚鄰苯二甲酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂或聚醚腈樹脂)制成的凹形外殼內(nèi)，其中該外殼用前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物填充，然后固化該組合物，從而前述光學(xué)半導(dǎo)體元件密封在透明的固化體內(nèi)。適合于上述目的的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物是可形成硬度為15-50的彈性體的組合物，所述硬度根據(jù)JISK6253-1997(硫化橡膠和熱塑性橡膠的硬度測試方法)通過A型硬度計(jì)來測量。當(dāng)在固化的過程中上述組合物與耐熱有機(jī)樹脂、光學(xué)半導(dǎo)體元件(例如LED)、內(nèi)電極(例如內(nèi)部引線)、接合線等接觸時(shí)，則在固化之后，它堅(jiān)固地粘合到前述元件上。包埋在密封材料內(nèi)的LED可以為彈形。除了LED以外，該元件還可包括光耦合器或CCD元件。盡管LED可以是彈形或表面安裝類型，但為了闡述目的，圖1僅僅示出了表面類型的LED。該器件具有在聚鄰苯二曱酰胺(PPA)外殼1的底部上層鋪，從殼側(cè)壁延伸到殼中心的內(nèi)部引線3，和置于外殼中心處的引線3上的LED芯片2。LED芯片2和內(nèi)部引線3通過接合線4電連接。PPA外殼的內(nèi)部用在隨后的應(yīng)用例中所述類型的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物填充，通過加熱固化該組合物并轉(zhuǎn)化成透明的固化體5。后通過加熱^更高溫度來完全固化的方:，在本發(fā)明的半導(dǎo)體^件內(nèi)固化前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物。換句話說，分兩個(gè)階段的工藝進(jìn)行固化。推薦在可《1起可固化的有機(jī)基聚硅氧烷起始固化的最低溫度下進(jìn)行上述工藝的第一階段。為了降低固化操作過程中內(nèi)應(yīng)力的形成，推薦第一階段的固化溫度不超過ioox:。結(jié)果，可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物固化成凝膠且形成不可流動(dòng)的固化體。在第二階段，升溫，并使該工藝進(jìn)行到完全固化。在這一階段中，固化溫度范圍應(yīng)當(dāng)為120-180°C。固化的第二階段可降低在固化組合物過程中形成的內(nèi)應(yīng)力并使得可進(jìn)一步改進(jìn)粘合耐久性和提高在組合物的固化體與有機(jī)樹脂之間的粘合強(qiáng)度。實(shí)施例參考應(yīng)用例和對比例，進(jìn)一步更詳細(xì)地描述本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑、可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物和半導(dǎo)體器件。通過以下所述的方法測量可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物和這些組合物的固化體的性能。通過使用前述可固化的有機(jī)基聚硅氧烷制備表面安裝的LED,并通過以下所述的方法評價(jià)剝離比率。借助Abbe折射儀，在25*0下測量可固化的有機(jī)基聚硅氧烷的折射率。光源發(fā)射589nm的可見光。將可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物置于兩個(gè)玻璃板之間，并通過在150'C下保持1小時(shí)固化，然后在25C下，使用自動(dòng)分光光度計(jì)(光程長度0.2mm)，在400nm-700nm范圍內(nèi)的任意可見光波長下測量透光率。以穿過玻璃和固化體的光以及僅僅穿過玻璃的光的透射率的測量值之差的形式測量組合物的固化體的透光率。表l中示出了在450nm的波長下的透光率值。通過在150。C下壓機(jī)模塑可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物l小時(shí)，生產(chǎn)片狀固化體。根據(jù)JISK6253-1997(硫化橡膠和熱塑性橡膠的硬度測試方法)通過A型硬度計(jì)測量所得固化體的硬度。通過在150。C下壓機(jī)模塑可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物1小時(shí)，制備啞鈴No.3樣品形式的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體(根據(jù)JISK6251-1993:"硫化橡膠的拉伸強(qiáng)度的測試方法")。根椐JISK6251-1993的規(guī)定，測量所得固化體的拉伸強(qiáng)度。[可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體的撕裂強(qiáng)度]通過在150。C下壓機(jī)模塑可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物1小時(shí)，制備啞鈴No.3樣品形式的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體(根據(jù)JISK6252-1993:"硫化橡膠的撕裂強(qiáng)度的測試方法")。根據(jù)JISK6252-1993的規(guī)定，測量所得固化體的撕裂強(qiáng)度。將聚四氟乙烯隔片(寬度10mm;長度20mm;厚度lmm)夾在兩塊聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂板(寬度25mm;長度50mm;厚度1mm)之間。在板之間留下的間隔用可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物填充，將板夾持在一起，并通過在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi)在150C下保持1小時(shí)，固化組合物。在冷卻到室溫之后，取出夾子和隔片，并將前述聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂板置于拉伸測試儀內(nèi)，以相反的水平方向牽拉，并測量在斷裂時(shí)刻的應(yīng)力。將聚四氟乙烯隔片(寬度10mm;長度20mm;厚度lmm)夾在兩塊鋁板(寬度25mm;長度75mm;厚度lmm)之間。在板之間留下的間隔用可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物填充，將板夾持在一起，并通過在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi)在150匸下保持1小時(shí)，固化組合物。在冷卻到室溫之后，取出夾子和隔片，并將前述鋁樹脂板置于拉伸測試儀內(nèi)，以相反的水平方向牽拉，并測量在斷裂時(shí)刻的應(yīng)力。將16個(gè)LED芯片2置于16個(gè)圓柱形外殼1(內(nèi)徑2.Omm;深度1.Omm)的密閉底部上，所述外殼由聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂制成且在底部上放置內(nèi)部引線3并從側(cè)壁向外殼中心延伸。在每一情況下，LED芯片2和內(nèi)部引線3通過接合線4電連接。使在隨后的應(yīng)用例和對比例中所使用的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷脫氣并通過分配器注射到前述半成品的外殼內(nèi)，于是生產(chǎn)圖1所示的16個(gè)表面安裝類型的發(fā)光二極管(LED)。針對所有16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)，在光學(xué)顯微鏡下觀察在每一聚鄰苯二曱酰胺(PPA)樹脂外殼1的內(nèi)壁和前述組合物的固化體之間的界面的狀況，并以剝離外殼的數(shù)量[即，其中固化體與PPA外殼剝離開的情況]與16之比的形式測定剝離比率。[在恒溫濕器內(nèi)保持之后的剝離比率〗在恒溫器內(nèi)，在30"C/70%RH空氣中保持前述16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)72小時(shí)。之后使溫度返回到25X:，并針對所有16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)，在光學(xué)顯微鏡下觀察在每一聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂外殼1的內(nèi)壁和前述組合物的固化體之間的界面的狀況，并以剝離的數(shù)量[即，其中固化體與PPA外殼剝離開的情況數(shù)量]與16之比的形式測定剝離比率。在烘箱內(nèi)在280C下保持前述16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)30秒。之后使溫度返回到25X:，并針對所有16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)，在光學(xué)顯微鏡下觀察在聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂外殼1的內(nèi)壁和前述組合物的固化體之間的界面的狀況，并以剝離的數(shù)量[即，其中固化體與PPA外殼剝離開的情況數(shù)量]與16之比的形式測定剝離比率。在烘箱內(nèi)在280C下保持前述16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)30秒。之后在-40匸下保持二極管30分鐘，然后在IOO'C下保持30分鐘。重復(fù)前述熱循環(huán)(-40^Ch+100"C)5次。然后使溫度返回到25°C，并針對所有16個(gè)表面安裝的發(fā)光二極管(LED)，在光學(xué)顯微鏡下觀察在聚鄰苯二甲酰胺(PPA)樹脂外殼1的內(nèi)壁和前述組合物的固化體之間的界面的狀況，并以剝離的數(shù)量[即，其中固化體與PPA外殼剝離開的情況數(shù)量]與16之比的形式測定剝離比率。用氬氣填充配有溫度計(jì)、攪拌器、迪安-斯達(dá)克管和回流冷卻器的容量為200ml的燒瓶，然后將下述組分裝載到燒瓶內(nèi)50.Og3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；25.Og分子兩端均用硅烷醇基封端且用下述平均式表示的甲基乙烯基聚硅氧烷HO[CH3(CH2=CH)SiO]10H;和25.0g1，3，5，7-四苯基-1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷。在攪拌各組分的同時(shí)，添加O.02g氫氧化鉀，加熱混合物，通過蒸餾除去一部分生成的甲醇，同時(shí)使混合物進(jìn)行回流，并在130匸下保持產(chǎn)物1小時(shí)。緊跟著，冷卻產(chǎn)物到室溫，逐滴添加0.5g10質(zhì)量％三甲基氯代硅烷的甲苯溶液，并攪拌混合物l小時(shí)。過濾反應(yīng)溶液，并通過減壓加熱濾液，蒸出甲醇、甲苯和低沸點(diǎn)物質(zhì)，和結(jié)果獲得78g粘度為25mPa's的透明檸檬黃色液體。對這一透明的檸檬黃色液體進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，表明所得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為1400。13C-和"Si-NMR光譜分析證明產(chǎn)物是下述平均單元式的有機(jī)基聚硅氧烷。15[CH3(CH產(chǎn)CH)Si02/2]。24(EpSi03/2)。19(CH3O1/2)0.42(其中Ep表示3-環(huán)氧丙氧丙基)。所得有機(jī)基聚硅氧烷可用下述平均式來表示UiO在R表示的所有基團(tuán)當(dāng)中，11moiy。是苯基，nmoi。/。是乙烯基，14mol。/。是3-環(huán)氧丙氧丙基，和30moiy。是甲氧基。所得有機(jī)基聚硅氧烷包括粘合促進(jìn)劑(C-l)。[應(yīng)用例2]用氬氣填充配有溫度計(jì)、攪拌器、迪安-斯達(dá)克管和回流冷卻器的容量為200ml的燒瓶，然后將下述組分裝載到燒瓶內(nèi)40.0g3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；20.0g分子兩端均用硅烷醇基封端且用下述平均式表示的甲基乙烯基聚硅氧烷HO[CH3(CH產(chǎn)CH)SiO]丄。H;和40.0g1，3，5，7-四苯基-l，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷。在攪拌各組分的同時(shí)，添加0.02g氫氧化鉀，加熱混合物，通過蒸餾除去一部分生成的甲醇，同時(shí)使混合物進(jìn)行回流，并在130C下保持產(chǎn)物1小時(shí)。緊跟著，冷卻產(chǎn)物到室溫，添加0.4g合成硅酸鋁，并攪拌混合物1小時(shí)。過濾反應(yīng)溶液，并通過減壓加熱濾液，蒸出甲醇、甲苯和低沸點(diǎn)物質(zhì)，和結(jié)果獲得87g粘度為33mPa's的透明檸檬黃色液體。對這一透明的檸檬黃色液體進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，表明所得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為1150。"C-和"Si-NMR光譜分析證明產(chǎn)物是下述平均單元式的有機(jī)基聚硅氧烷。28[CH3(CH產(chǎn)CH)Si02/2]。.18(EpSi03/2)。17(CH301/2)。37(其中Ep表示3-環(huán)氧丙氧丙基)。所得有機(jī)基聚硅氧烷可用下述平均式來表示R2,32Si0。.84在R表示的所有基團(tuán)當(dāng)中，19mol。/。是苯基，12moiy。是乙烯基，12mol。/。是3-環(huán)氧丙氧丙基，和25mo"/。是甲氧基。所得有機(jī)基聚硅氧烷包括粘合促進(jìn)劑(C-2)。用氬氣填充配有溫度計(jì)、攪拌器、迪安-斯達(dá)克管和回流冷卻器的容量為200ml的燒瓶，然后將下述組分裝載到燒瓶內(nèi)50.0g3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷；25.0g分子兩端均用硅烷醇基封端且用下述平均式表示的甲基乙烯基聚硅氧烷HO[CH3(CH2=CH)SiO]10H;和25.0g八苯基環(huán)四硅氧烷。在攪拌各組分的同時(shí)，添加O.02g氫氧化鉀，加熱混合物，通過蒸餾除去一部分生成的甲醇，同時(shí)使混合物進(jìn)行回流，并在130。C下保持產(chǎn)物1小時(shí)。緊跟著，冷卻產(chǎn)物到室溫，逐滴添加0.04g乙酸，并攪拌混合物1小時(shí)。過濾反應(yīng)溶液，并通過減壓加熱濾液，蒸出甲醇、甲苯、乙酸和低沸點(diǎn)物質(zhì)，和結(jié)果獲得60g粘度為300mPas的透明檸檬黃色液體。對這一透明的檸檬黃色液體進(jìn)行凝膠滲透色鐠分析，表明所得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為1300。"C-和"Si-NMR光語分析證明產(chǎn)物是下述平均單元式的有機(jī)基聚硅氧烷。.28[CH3(CH2=CH)Si02/2〗。.18(EpSi03/2)。.(CH301/2)0.37(其中Ep表示3-環(huán)氧丙氧丙基)。所得有機(jī)基聚硅氧烷可用下述平均式來表示R2.32SiOo.84在R表示的所有基團(tuán)當(dāng)中，38mol。/。是苯基，Umol。/。是乙烯基，12moP/。是3-環(huán)氧丙氧丙基，和25mol。/。是甲氧基。所得有機(jī)基聚硅氧烷包括粘合促進(jìn)劑(C-3)。[對比例1]用氬氣填充配有溫度計(jì)、攪拌器、迪安-斯達(dá)克管和回流冷卻器的容量為200ml的燒瓶，然后將下述組分裝載到燒瓶內(nèi)56.5g3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；16.Og分子兩端均用硅烷醇基封端且用下述平均式表示的二甲基聚硅氧烷HO[(CH3)2SiO]7H;和27.5g1，3，5，7-四曱基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷。在攪拌各組分的同時(shí)，添加O.02g氫氧化鉀，加熱混合物，通過蒸餾除去一部分生成的曱醇，同時(shí)使混合物進(jìn)行回流，并在130C下保持產(chǎn)物1小時(shí)。緊跟著，冷卻產(chǎn)物到室溫，逐滴添加0.5g10質(zhì)量％三甲基氯代硅烷的甲苯溶液，并攪拌混合物l小時(shí)。過濾反應(yīng)溶液，并通過減壓加熱濾液，蒸出甲醇、甲苯和低沸點(diǎn)物質(zhì)，和結(jié)果獲得80g粘度為28mPa.s的透明檸檬黃色液體。對這一透明的檸檬黃色液體進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，表明所得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為1100。"C-和"Si-NMR光譜分析證明產(chǎn)物是下述平均單元式的有機(jī)基聚硅氧烷。15[CH3(CH尸CH)Si02/2]。.24(EpSi03/2)。19(CH301/2)。42(其中Ep表示3-環(huán)氧丙氧丙基)。所得有機(jī)基聚硅氧烷可用下述平均式來表示R24oSiO0.80在R表示的所有基團(tuán)當(dāng)中，17mol。/。是乙烯基，14mol。/。是3-環(huán)氧丙氧丙基，和30mol。/。是甲氧基。所得有機(jī)基聚硅氧烷包括粘合促進(jìn)劑(C-4)。用氬氣填充配有溫度計(jì)、攪拌器、迪安-斯達(dá)克管和回流冷卻器的容量為200ml的燒瓶，然后將下述組分裝栽到燒瓶內(nèi)49.0g3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；27.5g分子兩端均用硅烷醇基封端且用下述平均式表示的二甲基乙烯基聚硅氧烷HO[(CH3)2SiO]7H;和23.5g1，3，5，7-四甲基-1，3,5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷。在攪拌各組分的同時(shí)，添加O.02g氫氧化鉀，加熱混合物，通過蒸鐳除去一部分生成的甲醇，同時(shí)使混合物進(jìn)行回流，并在130匸下保持產(chǎn)物1小時(shí)。緊跟著，冷卻產(chǎn)物到室溫，添加0.4g合成硅酸鋁，并攪拌混合物1小時(shí)。過濾反應(yīng)溶液，并通過減壓加熱濾液，蒸出甲醇、甲苯和低沸點(diǎn)物質(zhì)，和結(jié)果獲得75g粘度為22mPas的透明檸檬黃色液體。對這一透明的檸檬黃色液體進(jìn)行凝膠滲透色i瞽分析，表明所得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為950。"C-和"Si-NMR光鐠分析證明產(chǎn)物是下述平均單元式的有機(jī)基聚硅氧烷。28[CH3(CH產(chǎn)CH)Si02/2]。18(EpSi03/2)。17(CH301/2)。37(其中Ep表示3-環(huán)氧丙氧丙基)。所得有機(jī)基聚硅氧烷可用下述平均式來表示R2,32SiOo.84在R表示的所有基團(tuán)當(dāng)中，Umol。/。是乙烯基，Umol。/。是3-環(huán)氧丙氧丙基，和25mol。/。是甲氧基。所得有機(jī)基聚硅氧烷包括粘合促進(jìn)劑(C-5)。通過混合下表1所示并以該表中給出的質(zhì)量份用量使用的組分，制備可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物。針對由這些組合物獲得的固化體的性能和通過使用前述組合物生產(chǎn)的表面安裝二極管(LED)的特征，評價(jià)所得組合物。表l中示出了評價(jià)結(jié)果。表1中所使用的符號對應(yīng)于下述化合物(A-l):在25。C下粘度為1000mPa.s且用下述平均式表示的甲基苯基聚硅氧烷(CH3)2(CH產(chǎn)CH)SiO[CH3(C6H5)SiO]3。Si(CH3)2(CH=CH2)(平均單元式:R2.。6Si00.96;R表示的所有基團(tuán)的"mo"/。是苯基)；(A-2):在25。C下粘度為15,OOOmPa■s且用下述平均式表示的甲基苯基聚硅氧烷(CH3)2(CH2-CH)SiO[CH3(C6H5)SiO]12。Si(CH3)2(CH=CH2)(平均單元式:R2.。2SiO。99;R表示的所有基團(tuán)的49mo"/。是苯基);(A-3):質(zhì)均分子量為2400的有機(jī)基聚硅氧烷，它是甲苯可溶的白色物質(zhì)，在25X:下為固體且用下述平均式表示(C6H5Si03/2)。75[(CH3)2(CH產(chǎn)CH)Si01/2]。25(平均單元式:R15Si0125;R表示的所有基團(tuán)的50mol。/。是苯基);(A-4):質(zhì)均分子量為7700且在25C下粘度為100，OOOPa,s并用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷(CgHsSiO3/2)0.75[(CH3)2(CH產(chǎn)CH)Si01/2]01。[(CH3)2Si02/2]。15(平均單元式Ui0u;R表示的所有基團(tuán)的56moin/。是苯基)；(B-l)在25C下粘度為1.7mPa.s且用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷3Si(C6H5)(平均單元式Ru5H。.75SiO。.75;R表示的所有基團(tuán)的Hmo"/。是苯基)；(B-2)在25r下粘度為4.OmPa.s且用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷H(CH3)2SiO(C6H5)2SiOSi(CH3)2H(平均單元式:R2.。H。."SiO。.67;R表示的所有基團(tuán)的33mol。/。是苯基);(B-3)質(zhì)均分子量為1000和在25T下粘度為750mPa's且用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷(C6H5Si03/2)。.6。[H(CH3)2SiO1/2]。.4。(平均單元式RL4。H。.4。Si0u。；R表示的所有基團(tuán)的43moiy。是苯基);(C-l):應(yīng)用例1制備的粘合促進(jìn)劑(C-2):應(yīng)用例2制備的粘合促進(jìn)劑(C-3):應(yīng)用例3制備的粘合促進(jìn)劑(C-4):對比例1制備的粘合促進(jìn)劑(C-5):對比例2制備的粘合促進(jìn)劑(D-l):1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的鉑絡(luò)合物(E-l):2-苯基-3-丁炔-2-醇<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>粘合性和粘合耐久性，因此可與電子儀器、電子部件、電學(xué)儀器、電子部件等結(jié)合用作粘合劑、粘結(jié)劑、保護(hù)性涂布劑、底層填料等。特別地，由于該組合物的固化體的特征在于高的折射率和高的透光率，因此該組合物可用作密封劑、粘合劑、粘結(jié)劑、涂布劑、底層填料等用于光學(xué)半導(dǎo)體元件和光學(xué)半導(dǎo)體的其他部件。本發(fā)明的半導(dǎo)體器件適合于在LED顯示器或類似物中使用。權(quán)利要求1.用下述平均式表示的粘合促進(jìn)劑R1aSiO(4-a)/2其中，R1是選自具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；和a是滿足下述條件的數(shù)值1.0≤a<4.0。2.權(quán)利要求1的粘合促進(jìn)劑，其中具有2-20個(gè)碳原子的烯基占^表示的所有基團(tuán)的5-50mo1。/。。3.權(quán)利要求l的粘合促進(jìn)劑，其中具有6-20個(gè)碳原子的芳基占W表示的所有基團(tuán)的至少10mol%。4.權(quán)利要求1的粘合促進(jìn)劑，其中含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)占R'表示的所有基團(tuán)的5-50mo"/。。5.權(quán)利要求1的粘合促進(jìn)劑，其中含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)是環(huán)氧丙氧烷基、環(huán)氧基環(huán)己基烷基或環(huán)氧乙基烷基。6.可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，它包含至少下述組分100重量份下述平均式的有機(jī)基聚硅氧烷(A):R2bSiO(4-b)/2其中W是具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基；然而，在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)R2是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有R2的至少20mol。/。是芳基；和b是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b<2.2;下述平均式的有機(jī)基氫聚硅氧烷(B)R3cHdSiO(4-c-d)/2其中f是具有1-10個(gè)碳原子且不含不飽和脂族鍵的任選取代的單價(jià)烴基，和其中c和d是滿足下述條件的數(shù)值1.0<c<2.2;;0.002<d<l;和1.0<c+d<3.0，組分(B)的含量使得在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氬原子與在組分(A)內(nèi)包含的具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基的摩爾比在0.3-5范圍內(nèi)；;0.01-50重量份用下述平均式表示的粘合促進(jìn)劑(C):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W是選自具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-IO個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占R'表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R1表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5mol%;含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占W表示的所有基團(tuán)的至少5moP/。；和a是滿足下述條件的數(shù)值1.0<a<4.0;和催化量的氫化硅烷化催化劑(D)。7.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中組分(A)是30-99質(zhì)量％用下述平均式表示的有機(jī)基聚硅氧烷(AJ:RVSiO其中112是具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的單價(jià)烴基；然而，在一個(gè)分子中，至少兩個(gè)R'表示的基團(tuán)是具有不飽和脂族鍵的單價(jià)烴基；所有W的至少20mol。/。是芳基；和b'是滿足下述條件的數(shù)值1.9<b'".2;和1-70質(zhì)量％下述平均式的有機(jī)基聚硅氧烷(A2)的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R2與以上定義一樣，和b〃是滿足下述條件的數(shù)值0.5<b〃".7。8.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中在一個(gè)分子的組分(B)內(nèi)包含的W的至少20mo"/。是芳基。9.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中具有2-20個(gè)碳原子且在組分(C)內(nèi)包含的烯基的含量占一個(gè)分子內(nèi)包含的所有R的5-50mo"/。。10.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中具有6-20個(gè)碳原子且在組分(C)內(nèi)包含的芳基的含量占一個(gè)分子內(nèi)包含的所有W的至少10mol%。11.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中在組分(C)內(nèi)包含的含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)占一個(gè)分子內(nèi)包含的所有R1的5-50mol%。12.權(quán)利要求6的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物，其中含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)是環(huán)氧丙氧烷基、環(huán)氧基環(huán)己基烷基或環(huán)氧乙基烷基。13.—種半導(dǎo)體器件，它具有用權(quán)利要求6-12任何一項(xiàng)的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物的固化體密封的半導(dǎo)體元件。14.權(quán)利要求13的半導(dǎo)體器件，其中半導(dǎo)體元件是發(fā)光元件。全文摘要用下述平均式R¹_aSiO_(4-a)/2表示的粘合促進(jìn)劑(其中R¹是選自具有1-10個(gè)碳原子的任選取代的烷基，具有2-20個(gè)碳原子的烯基，具有6-20個(gè)碳原子的芳基，具有1-10個(gè)碳原子的烷氧基，或含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的基團(tuán)；然而，在一個(gè)分子中，烯基的含量應(yīng)當(dāng)占R¹表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；芳基的含量應(yīng)當(dāng)占R¹表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；烷氧基的含量應(yīng)當(dāng)占R¹表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的含量應(yīng)當(dāng)占R¹表示的所有基團(tuán)的至少5mol％；和a是滿足下述條件的數(shù)值1.0≤a＜4.0)是一種新型的粘合促進(jìn)劑，和含有前述粘合促進(jìn)劑的可固化的有機(jī)基聚硅氧烷組合物對各種有機(jī)樹脂基底的粘合性優(yōu)良且適合于形成具有高折射率和高透光率的固化體。文檔編號H01L33/56GK101443400SQ20078001715公開日2009年5月27日申請日期2007年5月10日優(yōu)先權(quán)日2006年5月11日發(fā)明者加藤智子,森田好次,植木浩,田中收申請人:陶氏康寧東麗株式會社