專利名稱：：非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池，并且更具體地，涉及具有擬^好的循環(huán)特性并在高溫儲存期間能夠抑制或防止溶脹的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明還涉及具有防漏性(leaktightness)和才及好循環(huán)4寺性的非7K電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù)：
：近年來已出現(xiàn)各種便攜式電子裝置如攝像放像機(jī)(帶有攝像機(jī)的磁帶錄像機(jī))、蜂窩式電話、以及便攜式計算機(jī)，并且已減少了這些裝置的尺寸和重量。為了跟上這樣的趨勢，正積才及進(jìn)行作為這些電子裝置的便攜式能源的電池，尤其是二次電池的開發(fā)。在這樣的電池中，鋰離子二次電池作為可以獲得高能量密度的裝置已引起極大關(guān)注。還正在通過使用層壓膜等作為電池的外包裝來代替鋁、鐵等的金屬殼，來進(jìn)一步減小電池的尺寸和重量。對于使用金屬殼作為外包裝的二次電池，已建議，通過控制電解質(zhì)溶液的量以及每單^f立電池容積的孔隙量(amountofvoids)來改善循環(huán)特性等(參見曰本專利第2646657和2757398號以及曰本未審查專利申請/>開號2000-285959)。這些專利文件涉及液體系統(tǒng)電池(liquid-systemcell)，其4吏用電解質(zhì)溶液作為電解液并且失見定電解質(zhì);容液與3L隙(void)的量，以防止溶'液的泄漏并防止內(nèi)壓增力口。
發(fā)明內(nèi)容然而，當(dāng)將在這些專利文件中規(guī)定的電解溶液的量施加于使用層壓膜作為外包裝的二次電池時，在高溫儲存期間，電池會大范圍地溶脹，這是一個問題。通過減少電池中電解溶液的量，可以抑制高溫^f諸存期間的溶脹。如果過分地減少電解溶液的量并且電解溶液沒有完全填充活性物質(zhì)周圍的空間，則在不與電解溶液接觸的電極內(nèi)的部分很少發(fā)生電池反應(yīng)，并且將不能獲得足夠的電池容積。然而，當(dāng)重復(fù)充電和》文電才喿作以及負(fù)極和正才及之間的電解溶液被耗盡時，在負(fù)極和正極活性物質(zhì)變差之前，電池的放電容量會逐漸降低。而且，可以出現(xiàn)循環(huán)特性降低和內(nèi)部短路的問題，其歸因于電解溶液的不足。為了增加能量密度，希望填充盡可能多的涉及充電和放電反應(yīng)的活性物質(zhì)。這需要足夠量的電解溶液，以使鋰離子可以在正極和負(fù)沖及之間移動。如果電解溶液的量不足以及電解溶液并不完全包圍活性物質(zhì)，則不與電解溶液接觸的部分就不會起反應(yīng)，并且很少獲得足夠的電池容積。此外，當(dāng)重復(fù)充電和放電操作以及在負(fù)極和正極之間的電解溶-液,皮庫毛盡時，在負(fù)才及和正才及活性物質(zhì)變差之前，電池的》文電容量會逐漸降低。而且，可以出現(xiàn)循環(huán)特性降低和內(nèi)部短路的問題，其歸因于電解溶液的不足。為了克服這樣的問題，對于使用金屬電池殼(cellcan)的電池，已建議，通過控制相對于放電容量的非水電解溶液的體積來改善循環(huán)特性(例如，參見日本未審查專利申請公開號2-148576)。然而，對于利用上述層壓膜的非水電解質(zhì)二次電池來it,并沒有充分克月良這種問題。即，當(dāng)層壓膜被損壞時，層壓膜將比硬金屬殼更容易發(fā)生破裂，并且可以發(fā)生從破裂部分的溶液滲漏。因此，增加電解溶液的量(目的在于增強(qiáng)循環(huán)特性)已導(dǎo)致容易滲漏的問題。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，在其中非水電解質(zhì)溶液保留在高分子支持體中的非水電解質(zhì)二次電池中，未保留在載體中以及存在于電才及體與外包裝之間的電解質(zhì)溶液的量與在外包裝中的電解質(zhì)溶液的量的比率很大程度上影響電池特性和溶脹?；谏鲜霭l(fā)現(xiàn)作出了本發(fā)明。期望提供這樣的非水電解質(zhì)二次電池，其具有才及好的循環(huán)特性和容量以抑制或防止高溫4諸存期間的溶脹。還期望4是供具有才及好防漏性和循環(huán)特性的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明的發(fā)明人已進(jìn)行了廣泛的研究并且發(fā)現(xiàn)，通過在特定位置放置特定的高分子支持體以及通過將在電極體和外包裝之間的非水電解質(zhì)溶、液的量與在外包裝內(nèi)的非水電解質(zhì)溶液的量的比率控制為預(yù)定值或更小，可以提供具有極好的循環(huán)特性以及在高溫儲存期間抑制或防止溶脹能力的非水電解質(zhì)二次電池。在這些發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明的發(fā)明人作出了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施例，非水電解質(zhì)二次電池包括電極體，其包括正極、負(fù)極、以及隔離片，正極和負(fù)極彼此相對排列而隔離片介于其間，然后進(jìn)行巻繞或堆疊；非水電解質(zhì)溶液；以及外包裝，用于容納電極體和非水電解質(zhì)溶液。高分子支持體設(shè)置在隔離片與至少正極和負(fù)極之一之間，并且在電極體和外包裝之間存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MO)與在外包裝中存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MA)的比率(MO/MA)為0.04或更小。優(yōu)選地，高分子支持體附著或粘結(jié)于隔離片以及至少正極和負(fù)極之一。更優(yōu)選地，非水電解質(zhì)溶液包含含卣素的環(huán)狀碳酸酯衍生物，以進(jìn)一步改善循環(huán)凈爭性?；趶V泛的研究，本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過將具有特定組成的非水溶劑施加于非水電解質(zhì)溶液可以提供具有極好防漏性和循環(huán)特性的非水電解質(zhì)二次電池。才艮據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施例，非7^電解質(zhì)二次電池包括正極；負(fù)極；非水電解質(zhì)溶液；設(shè)置在正極和負(fù)極之間的隔離片；以及由層壓膜組成的外包裝，用于包裝正極、負(fù)極、非水電解質(zhì)溶液和隔離片。將高分子支持體設(shè)置在隔離片與至少正極和負(fù)極之一之間，其中高分子支持體附著于隔離片和至少正極和負(fù)極之一。非水電解質(zhì)溶液包含非水溶劑，該非水溶劑包含按質(zhì)量計為20%或更大和按質(zhì)量計為50%或更小的環(huán)狀碳酸酯以及按質(zhì)量計為50%或更大和按質(zhì)量計為80%或更小的低粘度非水溶劑。在每立方厘米容積的非水電解質(zhì)二次電池中存在的非水電解質(zhì)'溶液的量為0.14g或更大以及0.35g或更小。圖1是示出了根據(jù)非水電解質(zhì)二次電池的第一實(shí)施例的層壓型二次電池的一個實(shí)例的分解透視圖；圖2是沿圖1所示電池的線II-II截取的示意性剖一見圖；圖3是示出了根據(jù)非水電解質(zhì)二次電池的第一實(shí)施例的層壓型二次電池的另一個實(shí)例的分解透視圖；圖4是示出了才艮據(jù)非水電解質(zhì)二次電池的第二實(shí)施例的層壓型二次電池的一個實(shí)例的分解透一見圖；圖5是沿圖4所示電池的線V-V截取的示意性剖視圖；以及圖6是示出了根據(jù)非水電解質(zhì)二次電池的第二實(shí)施例的層壓型二次電、池的另一個實(shí)例的分解透S見圖。具體實(shí)施方式現(xiàn)在將詳細(xì)地描述才艮據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池。在該描述中，除非另有說明，表示含量、濃度等的"％"是指質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。如上所述，第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池包括電極體，其是通過層壓或巻繞正極、負(fù)極和設(shè)置在正極和負(fù)極之間的隔離片而制成；非水電解質(zhì)溶液；以及外包裝，其容納電才及體和非水電解質(zhì)溶液，其中外包裝包括包裝件。該電池進(jìn)一步包括在隔離片與至少正才及和負(fù)極之一之間的高分子支持體，并且在電極體和外包裝之間的非水電解質(zhì)溶液的量MO與外包裝內(nèi)的非水電解質(zhì)溶液的量MA的比率，即，比率MO/MA，為0.04或更小。外包裝內(nèi)(即，在非水電解質(zhì)二次電池內(nèi))的非水電解質(zhì)溶液的量MA可以通過以下方法加以測量和計算。首先，測量電池的質(zhì)量，然后取出電極體。將電極體拆分為正極、負(fù)極、以及隔離片，然后將正極、負(fù)極、隔離片、以及外包裝浸泡在洗液(如石灰酸二曱酯)中兩天，沖妄著過濾并真空干燥3天。真空干燥后測量電;也的質(zhì)量并乂人電;也的最4刀質(zhì)量中減去，以確定MA。在電極體和外包裝之間(即，在非水電解質(zhì)二次電池內(nèi)但在電極體夕卜)的非水電解質(zhì)溶液的量MO,可以通過以下方法加以測量和計算。首先，測量電池的質(zhì)量，然后取出電極體。將取出的電極體置于吸收非水電解液的材料(如布)之間并放置在10kPa的載荷下，然后完全除去擠出的非水電解液。將外包裝(從其中取出電極體)浸泡在洗液(如碳酸二曱酯)中，接著干燥。計算在除去以后的外部殼體(externalbody)和電才及體的總質(zhì)量，然后從電池的最初質(zhì)量中減去，以確定MO。如果比率MO/MA超過0.04,則難以抑制或防止高溫儲存期間的溶脹。優(yōu)選比率MO/MA盡可能小并且最優(yōu)選為0。在0.03或更小的比率下可以獲得顯著的溶脹抑制效應(yīng)?，F(xiàn)在將參照附圖更詳細(xì)地描述第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池。圖1示出了根據(jù)第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池并且為示出了層壓型二次電池的一個實(shí)例的分解透一見圖。如圖1所示，該電池包括巻繞電池元件120，其裝備有正極端子111和負(fù)極端子112;以及外包裝130，其包括薄膜形包裝件130A和130B,其中巻繞電池元Y牛120包去t在外包裝130內(nèi)。正極端子111和負(fù)才及端子112例如以相同方向/人外包裝130的內(nèi)部延伸到外部。正極端子111和負(fù)極端子112由金屬材料如鋁(Al)、銅(Cu)、鎳(Ni)、以及不銹鋼構(gòu)成。巻繞電池元件120的構(gòu)成元件是下面詳細(xì)描述的巻繞電才及體和非水電解液。包裝件130A和130B均由長方形層壓膜制成，其中層壓膜是通過例如按下述順序?qū)訅耗猃埬?、鋁箔、以及聚乙烯膜而制成的。包裝件130A和130B^皮如此排列，4吏得巻繞電池元件120面向包裝件130A和130B的聚乙烯膜。熔化粘結(jié)或用粘結(jié)劑粘結(jié)包裝4牛130A和130B的周邊部分。將用于防止外部空氣進(jìn)入的粘附膜(adhesivefilm)131置于包裝件130A和130B與正極端子和負(fù)極端子111和112之間。每個粘附膜131由對正極端子111和負(fù)極端子112具有粘合性的材料組成。例如，當(dāng)正極端子111和負(fù)極端子112由上述金屬材料組成時，粘附膜131優(yōu)選由聚烯烴樹脂組成，如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯或改性聚丙烯?？商鎿Q地，包裝件130A和130B可以具有不同于上述層壓膜的結(jié)構(gòu)，例如，層壓膜不包含金屬材料、聚合物膜(如聚丙烯)、或金屬膜。包裝件的典型構(gòu)造是外層/金屬箔/密封劑層的層狀結(jié)構(gòu)(注意外層和密封劑層可以均由多層構(gòu)成)。在上述實(shí)例中，尼龍膜對應(yīng)于外層，鋁箔對應(yīng)于金屬箔，而聚乙烯膜對應(yīng)于密封劑層。金屬箔期望具有不透水分的隔離層的功能。不僅可以使用鋁箔，而且還可以使用不銹鋼箔、鎳箔、或電鍍鐵膜。較薄、輕質(zhì)、以及可加工性方面優(yōu)越的鋁箔是優(yōu)選的?？墒褂玫陌b件的結(jié)構(gòu)包括，按照(外層/金屬箔/密封劑層)，尼龍(Ny)/鋁(Al)/流延聚丙烯(CPP)、聚對苯二曱酸乙二酯(PET)/A1/CPP、PET/A1/PET/CPP、PET/Ny/Al/CPP、PE窗y/A固y/CPP、PET/Ny/Al/Ny/聚乙蹄(PE)、Ny/PET/A1/線性^f氐密度聚乙烯(LLDPE)、PET/PE/A1/PET/低密度聚乙烯(LDPE)、以及PET/Ny/Al/LDPE/CPP。圖2是沿圖1所示巻繞電池元件的線II-II截耳又的示意性剖一見圖。在圖2所示的巻繞電池元件120中，正才及121和負(fù)極122是彼此相對排列，其中高分子支持體層(以下詳細(xì)描述)123和隔離片124位于所述正極和負(fù)極之間，然后巻繞成巻(roll)。最外周邊部分用保護(hù)帶125保護(hù)。圖3是示出了第一實(shí)施例的層壓型二次電池的另一個實(shí)例的分解透—見圖。與上述巻繞二次電池基本上相同的部件用相同的標(biāo)號表示，因此省略對其的描述。如圖3所示，這種二次電池具有與圖1所示巻繞二次電池相同的結(jié)構(gòu)，只是4是供多層電池元件120'以代替巻繞電池元件120。多層電池元件120，包括彼此相對的片形正極和負(fù)極，其中高分子支持體(保留非水電解質(zhì)溶液)和隔離片在所述正極與負(fù)極之間。例如，多層電池元件120'具有多層結(jié)構(gòu)，其中以下述順序?qū)訅贺?fù)^L片、高分子支持體層、隔離片、另一種高分子支持體層、以及正極片。在圖3所示的實(shí)例中，多層電池元件120'是堆疊的負(fù)才及片和正極片的層壓板(疊層板，laminate)，其中隔離片在所述正極片和負(fù)極片之間。高分子支持體層設(shè)置在正極片和隔離片之間以及在負(fù)極片和隔離片之間。換言之，多層電池元件120'的構(gòu)成元件是多層電才及體和非水電解質(zhì)溶液。由于多層電池元件120，具有與圖1所示的巻繞電池元件120基本上相同的構(gòu)造，不同之處在于上述特點(diǎn)，所以在下文中，非水電解質(zhì)二次電池的描述繼續(xù)采用巻繞電池元件120的實(shí)例。如圖2所示，正極121包括正極集流體121A,其具有一對相只寸面并且正才及活性物質(zhì)層或多層121B涂布在正才及集;;危體121A的一面或兩面。在縱向正才及集流體121A的一端部分地乂人正才及活性物質(zhì)層121B暴露，而正4及端子111安裝于該暴露部分。正極集流體121A由金屬箔如鋁箔、鎳箔、或不銹鋼箔構(gòu)成。正才及活性物質(zhì)層121B包含至少一種可以^及留(occlude)和釋放鋰的正極材料作為正極活性物質(zhì)。如果必要的話，正極活性物質(zhì)層121B可以進(jìn)一步包含導(dǎo)電材料和粘合劑。可以吸留和釋方文4里的正極材料的實(shí)例包括石危(S)、二石克化物如二石克化鐵(FeS2)、二石克化鈦(TiS2)、二碌u化鉬(MoS2)等，以及無鋰碌u屬元素化物(尤其是，層狀化合物和尖晶石化合物)如聯(lián)竭化4尼(NbSe2)、氧化釩(V20s)、二氧化鈦(Ti02)、以及二氧化錳(Mn02),含鋰化合物，以及導(dǎo)電聚合物如聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔、以及聚p比，咯。在它們之中，含4里化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛梢浴稌龈唠妷汉透吣芰棵芏?。這樣的含鋰化合物的實(shí)例包括含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物以及含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物。從獲得更高電壓的角度考慮，包含鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)、4辛(Zn)、4各(Cr)、4凡(V)、以及4太(Ti)的4壬4可一種或混合物的含鋰化合物是優(yōu)選的。含鋰化合物通常用以下通式(1)或(2)來表示UxMI02(1)UyMIIP04(2)(其中MI和Mil各自表示至少一種過渡金屬元素；x和y的1直通常滿足0.051.10和0.051.10，雖然這些Y直可以隨充電畫放電狀態(tài)而變化)。由(1)表示的化合物通常具有層狀結(jié)構(gòu)，而由(2)表示的化合物通常具有橄欖石結(jié)構(gòu)。包含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實(shí)例包括鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LixNh-zCOz02(0<z<1))、以及尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn204)。包含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物的具體實(shí)例包括鋰鐵磷酸鹽化合物(LiFeP04)和鋰鐵錳磷酸鹽化合物(LiFei_vMnvP04(V<1))，其具有橄欖石結(jié)構(gòu)。還可以4吏用下述^b合物通過用鋁、4美、或另一種過》度金屬元素部分地代替上述復(fù)合氧化物的任〗可一種的過渡金屬或<吏鋁、4美、或另一種過渡金屬元素可以包含在晶粒邊界中而獲得的化合物；或通過用氟等部分地代替復(fù)合氧化物中的氧而獲得的化合物。此外，正才及活性物質(zhì)的表面可以部分地用另一種正才及活性物質(zhì)涂#1。正核^活性物質(zhì)可以是多種類型物質(zhì)的混合物。如同正極121—樣，負(fù)才及122具有負(fù)極集流體122A，其具有一對相對面和涂布負(fù)才及集流體122A的一面或兩面的負(fù)才及活性物質(zhì)層或多層122B。負(fù)極集流體122A在縱向的一端部分地從負(fù)極活性物質(zhì)層122B暴露，并且負(fù)極端子112安裝在該暴露部分上。負(fù)極集流體122A由金屬箔如銅箔、鎳箔、或不銹鋼箔構(gòu)成。負(fù)極活性物質(zhì)層122B包含至少一種可以吸留和釋放鋰和金屬鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。如果需要的話，負(fù)極活性物質(zhì)層122B可以包含導(dǎo)電材料和粘合劑?？梢晕艉歪尫配嚨呢?fù)極材料的實(shí)例包括碳材料、金屬氧化物、以及高分子化合物。碳材料的實(shí)例包括非石墨化碳材料、人工石墨材料、以及石墨材料，尤其是，熱解碳、焦炭、石墨、玻璃化炭黑、有機(jī)高分子化合物溶渣、碳纖維、活性炭、以及炭黑。焦炭的實(shí)例包括瀝青焦炭、針狀焦炭、以及石油焦炭。有機(jī)高分子化合物溶渣的實(shí)例包括在適當(dāng)溫度下通過燃燒聚合物材料(如酚樹脂或呋喃樹脂)所獲得的碳。金屬氧化物的實(shí)例包括氧化鐵、氧化釕、以及氧化鉬。高分子化合物的實(shí)例包括聚乙炔和聚吡咯?？梢晕艉歪尫配嚨呢?fù)極材料的實(shí)例進(jìn)一步包括含(作為組成元素)可以與鋰形成合金的至少金屬或半金屬元素之一的材料。負(fù)極材料可以是單金屬或半金屬元素、金屬或半金屬元素的合金或化合物，或至少部分地包括金屬或半金屬或金屬或半金屬的化合物或合金的至少一相的材料。為了描述的目的，"合金"是指包含兩種以上金屬元素的物質(zhì)或包含至少一種金屬元素和至少一種半金屬元素的物質(zhì)。合金可以進(jìn)一步包含非金屬元素。合金的結(jié)構(gòu)實(shí)例包括固溶體、低共熔混合物、和金屬間4b合物，以及包含兩種以上這些結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)。金屬和半金屬元素的實(shí)例包括錫(Sn)、鉛(Pb)、鎂(Mg)、鋁(Al)、銦(In)、硅(Si)、鋅(Zn)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、砷(As)、銀(Ag)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、以及釔(Y)。在它們之中，在長周期表中的第14族金屬或半金屬元素是優(yōu)選的，并且硅和錫是特別優(yōu)選的。這是因?yàn)楣韬湾a具有高容量以吸留和釋放鋰并獲得高能量密度。錫合金的實(shí)例包括這樣的合金，銅、4失、4左、4孟、考辛、銦、4艮、4太、的至少一種，作為第二種組成元素。其包含錫和選自由硅、鎂、鎳、4者、敘、、4弟以及4各組成的組中硅合金的實(shí)例包括這樣的合金，其包含珪和選自由錫、鎂、鎳、4同、纟失、4古、#:、4辛、4因、確艮、4太、4者、敘、、4弟、以及4各纟且成的纟且中的至少一種，作為第二種組成元素。錫或硅化合物的實(shí)例包括那些包含氧(O)或碳(C)的化合物。除錫或硅以外，錫或硅化合物可以包含上述第二種組成元素。負(fù)極材料可以是一種元素，如鈦，其和鋰形成復(fù)合氧化物?？梢猿恋砗汀等萁饨饘?里，并且除4里以外可以沉淀禾口溶解4美或4呂。高分子支持體層123具有離子導(dǎo)電性并且可以保留非水電解質(zhì)溶液。在圖2所示的實(shí)例中，高分子支持體層123附著或粘結(jié)于隔離片124?？商鎿Q地，高分子支持體層123可以附著或粘結(jié)于隔離片和電極，如同圖2所示的隔離片124和正極121以及隔離片124和負(fù)極122—樣。高分子支持體層123可以不與隔離片接觸，使得高分子支持體層123附著或粘結(jié)于正極121和負(fù)才及122之一或兩者。在描述中，"附著于"是指高分子支持體層123與隔離片124、正極121、或負(fù)極122接觸，而沒有間隙，使得高分子支持體層123和隔離片124等不會4皮此相對地移動，除非施加預(yù)定力。由于高分子支持體層123粘著或粘結(jié)于隔離片124或高分子支持體層123附著或粘結(jié)于正才及或負(fù)極，所以在高分子支持體層123保留非水電解質(zhì)溶液并從而變成凝膠狀非水電解液層以后，通過這種非7K電解液層，正極121或負(fù)極122粘結(jié)于隔離片124。粘結(jié)程度優(yōu)選為，隔離片與正極121或負(fù)極122的暴露部分(l吏集流體從活性物質(zhì)層暴露)之間的剝離強(qiáng)度為5mN/mm或更大。這里剝離強(qiáng)度是指在從拉伸開始的6至25秒時間內(nèi)，在180。方向，以10cm/min的速率，通過4立伸從隔離片剝離保持在臺上的集流體所需要的平均力。通過附著或粘結(jié)高分子支持體層123,根據(jù)圖2所示的實(shí)施例，可以進(jìn)一步減少并不顯著地有助于電池反應(yīng)的過量的非水電解質(zhì)溶液，并且非水電解質(zhì)溶液可以有效地供應(yīng)到電極活性物質(zhì)周圍。因此，才艮據(jù)圖2所示實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池呈現(xiàn)極好的循環(huán)特性(具有更少量的非水電解液)和改善的防漏性，因?yàn)閊^用的非水電解液的量4交少。構(gòu)成高分子支持體層的高分子支持體并沒有特別限制，只要它保留非水電解質(zhì)溶液并呈現(xiàn)離子導(dǎo)電性。其實(shí)例包括丙烯腈聚合物(其包含至少50%以及更優(yōu)選至少80%的丙烯腈共聚物)、芳族聚酰胺、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯酸類聚合物(其包含丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)、丙烯酰胺聚合物、含氟聚合物如l,l-二氟乙烯、聚石風(fēng)、以及聚芳基石風(fēng)。尤其是，由50%或更大的常數(shù)。因此，可以制備具有高離子導(dǎo)電率的聚合物凝膠電解質(zhì)。為了改善這些聚合物的非水電解質(zhì)溶液保留能力以及增加聚合物凝膠電解質(zhì)(制備自這些聚合物)的離子導(dǎo)電率，可以使用這樣的共聚物，其包含丙烯腈以及50%以下、優(yōu)選20%以下的乙烯基羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、或衣康酸，丙烯酰胺、甲基丙烯磺酸、(甲基)丙烯酸羥基亞烷基二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基亞烷基二醇酯、乙烯基氯、1,1-二氯乙烯、乙》希基乙g臾酯、或4壬<可不同的(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)期望具有高耐熱性的聚合物凝膠電解質(zhì)(如需要用于汽車電池的聚合物凝"交電解質(zhì))時，芳族聚酰胺是優(yōu)選的高分子化合物，因?yàn)榉甲寰埘０肥歉吣蜔峋酆衔?。也可以使用通過使芳族聚酰胺與丁二烯等共聚合所獲得的交聯(lián)聚合物。尤其是，包含1,1-二氟乙烯作為組成成分的聚合物是優(yōu)選的，即，均聚物、共聚物、以及多組分共聚物。其具體實(shí)例包括聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)以及聚偏二氟乙烯-六氟丙烯-氯三氟乙烯共聚物(PVdF-HFP-CTFE)。優(yōu)選使用熔點(diǎn)或凝膠熔點(diǎn)低于所述隔離片的支持體作為用于構(gòu)成高分子支持體層的高分子支持體。換句話it，通過4吏具有比隔離片更低熔點(diǎn)或凝膠熔點(diǎn)的高分子支持體的一端從正極或負(fù)極突出0.3mm或更大，通過在電池制備期間施加的熱，高分子支持體層可以纟皮此熔融粘結(jié)。因此，可以獲4f在掉落后改善的安全性的副效應(yīng)。通過使連接于高分子支持體層的隔離片寬度大于外包裝的內(nèi)尺寸，也可以獲得在掉落后改善的安全性的副效應(yīng)。隔離片124由具有高離子透過性(滲透性)和預(yù)定機(jī)械強(qiáng)度的絕緣薄膜構(gòu)成，如多孔膜，其由聚烯烴合成樹脂如聚丙烯或聚乙烯組成，由無才幾材津十(如陶資無紡布)組成的多3U莫等。隔離片124可以具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中層壓有兩種以上類型的這些多孔膜。尤其是，包含聚埽烴多孔膜的隔離片124是優(yōu)選的，因?yàn)樗哂袠O好的分離正才及121和負(fù)才及122以及進(jìn)一步減少內(nèi)部短^各以及)^低開^各電壓的能力。非水電解質(zhì)溶液可以是包含電解質(zhì)鹽和非水溶劑的〗壬何溶液。電解質(zhì)鹽可以是通過溶解或分散在以下描述的非水溶劑中而產(chǎn)生離子的任何鹽。雖然六氟磷酸鋰(LiPF6)是優(yōu)選的，但電解質(zhì)鹽并不限于此。電解質(zhì)鹽的實(shí)例包括^旦不卩艮于無才幾4里鹽如四氟硼酸4里(LiBF4)、六氟石申酸4里(LiAsF6)、六氟銻酸4里(LiSbF6)、高氯酉吏鋰(LiC104)、以及四氯鋁酸鋰(LiAlCU);全氟烷基^黃酸鹽衍生物的4里鹽，如三氟甲烷^璜酸鋰(LiCF3S03)、二(三氟甲石風(fēng))二酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、二(五氟甲砜)二酰亞胺鋰(LiN(C2F5S02)2)以及三(三氟曱砜)曱基化鋰(LiC(CF3S02)3)。這些鹽可以單獨(dú)使用或兩種以上纟且合4吏用。電解質(zhì)鹽的含量優(yōu)選為每升溶劑0.1mol至3.0mol并且更優(yōu)選0.5mol至2.0mo1。在這些范圍內(nèi)，可以獲4尋高離子導(dǎo)電率。非水溶劑的實(shí)例包括各種高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑。碳酸亞乙酯優(yōu)選作為高介電常數(shù)溶劑，但高介電常凄t溶劑并不限于此。高介電常數(shù)溶劑的其它實(shí)例包括環(huán)狀碳酸酯如碳酸異丙烯酯、碳酸亞丁酯、碳酸亞乙烯酯、4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸氟亞乙酯)、4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸氯亞乙酯)、以及^灰酸三氟甲基亞乙酯。除了或代替環(huán)狀碳酸酯，可以使用內(nèi)酯如"丁內(nèi)酯或Y-戊內(nèi)酉旨，內(nèi)酰胺如N-曱基吡咯烷酮，環(huán)狀氨基甲酸酯如N-甲基噁唑烷酮，或石風(fēng)化合物如環(huán)丁石風(fēng)，作為高介電常數(shù)溶劑。碳酸二乙酯優(yōu)選作為低粘度溶劑。其它可用的低粘度溶劑的實(shí)例包括鏈狀碳酸酯如碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、以及碳酸甲基丙基酯；鏈狀羧酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯、異丁酸甲酯、三曱基乙酸甲酯、以及三甲基乙酸乙酯；鏈酰胺如N,N-二甲基乙酰胺；鏈狀氨基甲酸酯如N，N-二乙基氨基甲酸甲酯和N,N-二乙基氨基曱酸乙酯；以及醚類如1,2-二曱氧基乙:烷、四氯p夫喃、四氫p比喃、以及1，3-二氧戊環(huán)。在第一實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池中使用的非水電解質(zhì)溶液中，上述高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑可以單獨(dú)使用，或兩種以上的類型以任何期望的混合比率組合使用。優(yōu)選地，非水電解質(zhì)溶液包含20%至50%的環(huán)狀碳酸酯以及50%至80%的低粘度溶劑。尤其是，沸點(diǎn)為130°C以下的鏈狀碳酸酯優(yōu)選被用作低粘度溶劑。借助于上述非水電解質(zhì)溶液，在少量非水電解液的情況下，高分子支持體可以滿意地溶劑，抑制電池的溶劑，防止;參漏，并且可以獲得高導(dǎo)電率。當(dāng)環(huán)狀碳酸酯與低粘度溶劑的比率偏離上述范圍時，電解液的導(dǎo)電率降低，并且循環(huán)特性可能會降低。尤其是，在極大量低粘度溶劑的情況下，介電常數(shù)會降低。相反，在極少量低粘度溶劑的情況下，粘度會降低。在任何一種情況下，都不能獲得足夠的導(dǎo)電率，并且將不能獲得期望的電池特性。根據(jù)第一實(shí)施例，由于在電極體和外包裝之間的非水電解質(zhì)溶液的量的比率(MO/MA)4交小，所以甚至當(dāng)具有4氐沸點(diǎn)的〗氐粘度溶劑的用量為50%或更大時也可以抑制溶脹。沸點(diǎn)為130。C或更低的鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸二甲酯、碳酸乙基曱基酯、以及碳酸二乙酯。作為環(huán)狀碳酸酯的含卣素環(huán)狀碳酸酯衍生物優(yōu)選包含在非水電解質(zhì)溶液中，因?yàn)檠h(huán)特性可以被進(jìn)一步改善。環(huán)狀石岌酸酯衍生物的實(shí)例包括4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮。這些衍生物可以單獨(dú)使用或組合使用。衍生物含量優(yōu)選為0.5%至2%。在過少衍生物含量的情況下，改善循環(huán)特性的效應(yīng)就小，而在過大衍生物含量的情況下，在高溫儲存期間的溶脹則會過大?，F(xiàn)在將描述制備上述二次電池的方法的一個實(shí)例。巻繞二次電池可以如下加以制備。首先，制備正4及121。在使用粒狀正極活性物質(zhì)的情況下，4吏正極活性物質(zhì)與導(dǎo)電材料和粘合劑(根據(jù)需要)進(jìn)行混合以配制正極混合物，然后將該正極混合物分散在分散介質(zhì)如N-甲基-2』比咯烷酮中，以制備正極混合物漿料。在正極集流體121A上涂敷正極混合物漿料并干燥，然后壓縮成型以形成正極活性物質(zhì)層121B。如下制備負(fù)極122。在使用粒狀負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，使負(fù)極活性物質(zhì)與導(dǎo)電材料和粘合劑(當(dāng)需要時)進(jìn)行混合以制備負(fù)極混合物，然后將該負(fù)極混合物分散在分散介質(zhì)如N-甲基-2-。比咯烷酮中，以制備負(fù)極混合物漿料。在負(fù)極集流體122A上涂敷負(fù)極混合物漿料并干燥，然后壓縮成型為負(fù)極活性物質(zhì)層122B。然后在隔離片124上形成高分子支持體層123。用于在隔離片124上形成高分子支持體層123的技術(shù)的實(shí)例包括在隔離片124的表面上施加含高分子支持體的溶液然后除去其中的溶劑的技術(shù)，以及將分別制備的高分子支持體層固定在隔離片124的表面上的技術(shù)。用于在隔離片124的表面上施加含高分子支持體的溶液的技術(shù)的實(shí)例包括將隔離片浸漬在含高分子支持體的溶液中的技術(shù)，通過T型模具擠壓等來施加溶液的技術(shù)，以及通過噴射或借助于輥涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)等在基材表面上施加溶液的4支術(shù)。用于除去溶劑的4支術(shù)的實(shí)例包括通過干燥除去溶劑的4支術(shù)，在高分子支持體的不良溶劑中浸漬施加的溶液層以通過4是取而除去溶劑，然后通過干燥除去不良溶劑的技術(shù)，或這些技術(shù)的組合。雖然可以使用粘結(jié)劑來使分開制備的高分子支持體層附著到隔離片124的表面上，但應(yīng)根據(jù)所用電極的類型(酸性、堿性、或有機(jī)溶劑)小心選擇粘結(jié)劑并且要防止堵塞。使高分子支持體層可以附著于隔離片的技術(shù)的一個實(shí)例是在不低于凝膠轉(zhuǎn)變點(diǎn)的溫度下進(jìn)行熱粘結(jié)。尤其是，在壓縮下的熱粘結(jié)，如熱輥壓縮是優(yōu)選的。然后將正極端子111安裝在正極121上，并將負(fù)極端子112安裝在負(fù)極122上。順序堆疊并巻繞具有高分子支持體層123的隔離片124、正極121、具有高分子支持體層123的另一個隔離片124、以及負(fù)極122。將保護(hù)帶125連接在最外周邊部分上以形成巻繞電極體。將該巻繞電極體置于包裝件130A和130B之間，并且包裝件130A和130B的周邊部分4皮jt匕熱粘結(jié)，同時留下一端敞開以形成袋。制備電解質(zhì)鹽如六氟磷酸鋰和包含非水溶劑如碳酸亞乙酯的非水電解質(zhì)溶液，然后將它們從外包裝130的開口端注入到巻繞電極體中。在電極體和外包裝之間存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MO)與在外包裝中存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MA)的比率(MO/MA)隨電池中電解質(zhì)溶液的量、高分子支持體的類型和量、以及用于制備電池的方法而變化。為了將MO/MA減小至0.04或更低，可以減少電解質(zhì)溶液的量，可以使用具有高電解液保持能力的聚合物，可以增加高分子支持體的量，或可以通過在制備電池以后打石皮密去于來除去過量電解液。最后，熱密封外包裝130的開口端以封裝電池體。根據(jù)這種方法，可以獲得圖1和圖2所示的巻繞二次電池，其中非水電解質(zhì)溶液保留在高分子支持體層123中，而自巻繞電極體和非水電解質(zhì)溶液構(gòu)造的巻繞電池元件120則容納在外包裝130中。由于電解液是通過在高分子支持體層被形成并放置在包裝中以后，使高分子支持體隨電解質(zhì)溶液溶脹以形成高分子支持體層而形成的，所以可以預(yù)先除去前體(其是用于形成高分子支持體的材料)和溶劑，使得沒有這樣的材料或溶劑保留在電解液中。此外，可以適當(dāng)?shù)乜刂菩纬筛叻肿又С煮w的方法。因此，高分子支持體層可以附著到隔離片、正才及、和/或負(fù)才及上。在上述二次電池中，在充電后，鋰離子從正極活性物質(zhì)層121B中釋力文并通過保留在高分子支持體層123中的非水電解質(zhì)溶液而吸留在負(fù)才及活性物質(zhì)層122B中。在》文電后，^!里離子/人負(fù)才及活性物質(zhì)層122B中釋方欠并通過高分子支持體層123和非水電解質(zhì)〉容液而吸留在正才及活性物質(zhì)層121B中?，F(xiàn)在將詳細(xì)描述才艮據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池。在該描迷中，除非另有i兌明，"％，，是指質(zhì)量百分凄t。圖4是示出了根據(jù)第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的一個實(shí)例的分解透3見圖。該電池是巻繞型并且^吏用層壓材料。在圖4中，二次電池包括具有正極端子211和負(fù)極端子212的巻繞電池元件220以及封裝巻繞電池元件220的薄膜形外包裝230(230A和230B)。正才及端子211和負(fù)才及端子212例如以相同方向乂人夕卜包裝230的內(nèi)部延伸到外部。正極端子211和負(fù)才及端子212均由金屬材料構(gòu)成，如鋁(Al)、銅(Cu)、4臬(Ni)或不銹鋼。外包裝230由長方形層壓膜構(gòu)成，其中每一層壓膜是通過按以下次序?qū)訅耗猃埬ぁX箔、以及聚乙烯膜而制成的。對外部裝230進(jìn)行排列以使各個長方形膜的聚乙烯膜面向巻繞電池元件220,并且通過熱粘結(jié)或借助于粘結(jié)劑4皮此粘結(jié)層壓膜的周邊部分。用于防止外部空氣進(jìn)入的粘附膜231置于正極端子211與巻繞電池元件120之間以及外包裝230與負(fù)4及端子212之間。每個粘附膜231由對正極端子211和負(fù)極端子212具有粘附性的材料構(gòu)成。例如，如果正極端子211和負(fù)極端子212由上述金屬材料組成，那么粘附膜231優(yōu)選由聚烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯、或改性聚丙烯組成。外包裝230可以由另一種材料制成，例如，無金屬層壓膜、聚合物膜如聚丙烯膜、或不同于上述層壓膜的金屬膜。外包裝230通常具有外層/金屬箔/密封劑層(外層和密封劑層可以各自由多層構(gòu)成)的多層結(jié)構(gòu)。在上述實(shí)例中，尼龍膜對應(yīng)于外層、鋁箔對應(yīng)于金屬箔、而聚乙烯膜對應(yīng)于密封劑層。金屬箔最好具有不透水分的隔離膜的功能，并且可以是不銹鋼箔、鎳箔、或電鍍鐵膜來代替鋁膜。較薄、輕質(zhì)、以及可加工性方面優(yōu)越的的鋁膜是優(yōu)選的。可使用的外包裝230的結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括，按照(外層/金屬箔/密封劑層)，尼龍(Ny)/鋁(Al)/流延聚丙蹄(CPP)、聚對苯二甲酉臾乙二酯(PET)/A1/CPP、PET/A1/PET/CPP、PET/Ny/Al/CPP、PET/Ny/Al/Ny/CPP、PET/Ny/Al/Ny/聚乙烯(PE)、Ny/PET/Al/線性低密度聚乙烯(LLDPE)、PET/PE/Al/PET/低密度聚乙烯(LDPE)、以及PET/Ny/Al/LDPE/CPP。圖5是沿圖4的線V-V截取的圖4所示電池元件220的透一見剖視圖。在圖5中，正極221面向負(fù)極222,其中保留非水電解質(zhì)溶液的高分子支持體層223(以下描述)和隔離片224在所述正極和負(fù)才及之間。正極221和負(fù)才及222#1巻繞成巻(roll)，其最外周部分用保護(hù)帶225保護(hù)。圖6是該實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池的另一個實(shí)例的分解透浮見圖。圖6所示的非水電解質(zhì)二次電池是利用層壓材^j"的層壓型。與上述巻繞二次電池基本上相同的部件用相同的標(biāo)號表示因此省略對其的描述。如圖6所示，這種電池具有與圖4所示的巻繞電池相同的結(jié)構(gòu)，只是提供了多層電池元件220，而不是巻繞電池元件220。多層電池元件220，具有4皮此面對的正才及片和負(fù)才及片，其中保留非水電解質(zhì)溶液的高分子支持體層和隔離片在所述正才及片和負(fù)才及片之間。例如，多層電池元件220'具有通過以下述順序?qū)訅贺?fù)極片、高分子支持體層、隔離片、另一個高分子支持體層、以及正極片所形成的多層結(jié)構(gòu)。在圖6所示的實(shí)例中，多層電池元件220'通過堆疊負(fù)極片和正極片(其中隔離片介于其間)而制成。此外，高分子支持體層被置于正極片與隔離片之間以及負(fù)極片與隔離片之間。多層電池元件220'具有與圖4所示的巻繞電池基本上相同的結(jié)構(gòu)，不同之處在于上述特點(diǎn)。因此，下面通過采用來自上述巻繞二次電池的實(shí)例來描述本發(fā)明的第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池。如圖5所示，正極221包括正極集流體221A，其具有一對相對面；以及正極活性物質(zhì)層或多層221B,其覆蓋正極集流體221A的一面或兩面。在纟從向正4及221的一端具有來自正4及活'l"生物質(zhì)層221B的暴露部分，并將正才及端子211安裝于該暴露部分。正極集流體221A由金屬箔如鋁箔、鎳箔、或不銹鋼箔構(gòu)成。正極活性物質(zhì)層221B包含至少一種類型的可以吸留和釋放鋰離子的正極材并+，并且可以進(jìn)一步包含導(dǎo)電材料和粘合劑(如果需要的話)?？梢晕艉歪尅肺匿嚨恼偶安牧系膶?shí)例包括碌u(S)、二石克化物如二石?；?FeS2)、二碌u化4太(TiS2)、二石克化鉬(MoS2)等，以及無鋰-危屬元素化物(尤其是，層狀化合物和尖晶石化合物)如聯(lián)竭化鈮(NbSe2)、氧化釩(V20s)、二氧化鈦(Ti02)、以及二氧化錳(Mn02)，含鋰化合物，以及導(dǎo)電聚合物如聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔、以及聚p比，咯。在它們之中，含鋰化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛梢越o出高電壓和高能量密度。這樣的含鋰化合物的實(shí)例包括含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物以及含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物。從獲得更高電壓的角度考慮，包含鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉻(Cr)、釩(V)、以及鈦(Ti)的任何一種或混合物的含鋰化合物是優(yōu)選的。含鋰化合物通常用以下通式(1)或(2)來表示LixMI02(1)UyMIIP04(2)(其中MI和Mil各自表示至少一種過渡金屬元素；x和y的4直通常滿足0.05I.IO,口0.051.10,雖然這些il可以隨充電-放電狀態(tài)而變化)。由(1)表示的化合物通常具有層狀結(jié)構(gòu)，而由(2)表示的化合物通常具有橄欖石結(jié)構(gòu)。包含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實(shí)例包括鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LiJSIh-zC0z02(0<z<l))、以及尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn204)。包含鋰和過渡金屬的磷酸鹽化合物的具體實(shí)例包括鋰鐵磷酸鹽(LiFeP04)和鋰《失錳磷酸鹽(LiFei.vMnvP04(V<1)),其具有橄欖石結(jié)構(gòu)。還可以-使用下述化合物通過用鋁、4美、或另一種過渡金屬元素部分地代替復(fù)合氧化物的過渡金屬或使鋁、鎂、或另一種過渡金屬元素可以包含在晶粒邊界中而獲得的化合物；或通過用氟等部分地代替復(fù)合氧化物的氧而獲得的化合物。此外，正極活性物質(zhì)的表面可以部分;也用另一種正才及活性物質(zhì)〉余布。正才及活性物質(zhì)可以是多種類型物質(zhì)的混合物。如同正極221—樣，負(fù)極222具有負(fù)極集流體222A，其具有一對相對面，和涂布負(fù)極集流體222A的一面或兩面的負(fù)極活性物質(zhì)層或多層222B。負(fù)才及集流體222A在鄉(xiāng)從向的一端部分地乂人負(fù)才及活性物質(zhì)層222B暴露，并JM尋負(fù)才及端子212安裝在該暴露部分上。負(fù)極集流體222A由金屬箔如銅箔、鎳箔、或不銹鋼箔構(gòu)成。負(fù)才及活性物質(zhì)層222B包含(作為負(fù)極活性物質(zhì))至少一種可以吸留和釋放鋰和金屬鋰的負(fù)極材料。如果有必要，負(fù)極活性物質(zhì)層222B可以進(jìn)一步包含導(dǎo)電材料和粘合劑?？梢晕艉歪尫配嚨呢?fù)極材料的實(shí)例包括碳材料、金屬氧化物、以及高分子化合物。碳材料的實(shí)例包括非石墨化碳材料、人工石墨材料、以及石墨材料，尤其是，熱解碳、焦炭、石墨、玻璃化炭黑、有機(jī)高分子化合物溶渣、碳纖維、活性炭、以及炭黑。焦炭的實(shí)例包括瀝青焦炭、針狀焦炭、以及石油焦炭。有機(jī)高分子化合物溶渣的實(shí)例包括在適當(dāng)溫度下通過燃燒聚合材料(如酚樹脂或呋喃樹脂)而獲得的碳。金屬氧化物的實(shí)例包括氧化鐵、氧化釕、以及氧化鉬。高分子化合物的實(shí)例包括聚乙炔和聚吡咯?？梢晕艉歪尫配嚨呢?fù)極材料的實(shí)例包括這樣的材料，其包含(作為組成元素)可以與4里形成合金的至少金屬元素和半金屬元素之一。負(fù)極材料可以是金屬或半金屬元素、其合金、或其化合物，并且還可以4吏用這樣的材料，其在材沖牛的至少一部分中包含這些相中的一才目或多才目。為了描迷的目的，"合金"是指包含兩種以上金屬元素的物質(zhì)或包含至少一種金屬元素和至少一種半金屬元素的物質(zhì)。合金可以進(jìn)一步包含非金屬元素。合金的結(jié)構(gòu)實(shí)例包括固溶體、低共熔混合物、和金屬間化合物，以及包含兩種以上這些結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)。金屬和半金屬元素的實(shí)例包括錫(Sn)、鉛(Pb)、鋁(Al)、銦(In)、硅(Si)、鋅(Zn)、銻(Sb)、鉍(Bi)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、石申(As)、《艮(Ag)、《合(Hf)、4告(Zr)、以及《乙(Y)。在它們之中，在長周期表中的第14族金屬或半金屬元素是優(yōu)選的，并且-圭和錫是特別優(yōu)選的。這是因?yàn)楣韬湾a具有高容量來吸留和釋放鋰并獲得高能量密度。錫合金的實(shí)例包括這樣的合金，其包含錫和選自由硅、鎂、鎳、4同、《失、4左、4孟、4辛、4因、4艮、4太、4者、鉍、、4弟以及4各纟且成的組中的至少一種，作為第二種纟且成元素。硅合金的實(shí)例包括這樣的合金，其包含硅和選自由錫、鎂、鎳、銅、纟失、4古、4孟、《辛、4因、4艮、《太、4者、鉍、4弟、以及4各纟且成的纟且中的至少一種，作為第二種組成元素。錫或硅化合物的實(shí)例包括那些包含氧(O)或碳(C)的化合物。除4易或石圭以外，4易或石圭^R:合物可以包含上述第二種iSL成元素。高分子支持體層223具有離子導(dǎo)電性并且可以保留非水電解液。在圖5所示的實(shí)施例中，高分子支持體層223附著或粘結(jié)于隔離片224?？商鎿Q地，高分子支持體層223可以附著或粘結(jié)于隔離片和電才及，如同圖2所示的隔離片224和正才及221以及隔離片224和負(fù)極222—樣。高分子支持體層223可以不與隔離片接觸，使得高分子支持體層223附著或粘結(jié)于正極221和負(fù)極222之一或兩者。在描述中，"附著于"是指高分子支持體層223與隔離片224、正極221、或負(fù)極222接觸，而沒有間隙，使得高分子支持體層223和隔離片224等不會4皮此相對i也移動，除非施加予貞定力。由于高分子支持體層223附著或粘結(jié)于隔離片224或高分子支持體層223附著或粘結(jié)于正極或負(fù)極，所以在高分子支持體層223保留非水電解液并從而變成凝膠狀非水電解液層以后，通過這種非水電解液層，正才及221或負(fù)才及222粘結(jié)于隔離片224。粘結(jié)程度優(yōu)選為，隔離片和正才及221或負(fù)才及222的暴露部分(4吏集;危體暴露自活性物質(zhì)層)之間的剝離強(qiáng)度為5mN/mm或更大。這里剝離強(qiáng)度是指在義人^立伸開始的6至25秒內(nèi)，在180。方向，以10cm/min的速率，通過拉伸從隔離片剝離保持在臺上的集流體所需要的平均力。通過附著或粘結(jié)高分子支持體層，才艮據(jù)該實(shí)施例，可以進(jìn)一步減少并不顯著地有助于電池反應(yīng)的過量的非水電解液，并且非水電解液可以有效地供應(yīng)至電極活性物質(zhì)周圍。因此，根據(jù)該實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池呈現(xiàn)極好的循環(huán)特性(具有更少量的非水電解液)以及改善的防漏性，因?yàn)?吏用的非水電解'液的量4交少。構(gòu)成高分子支持體層的高分子支持體并沒有特別限制，只要它保持非水電解液并呈現(xiàn)離子導(dǎo)電性。其實(shí)例包括丙烯腈聚合物(其包含至少50%以及更優(yōu)選至少80%的丙烯腈共聚物)、芳族聚酰胺、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯酸類聚合物(其包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物)、丙烯酰胺聚合物、含氟聚合物如1,1-二氟乙烯、聚砜、以及聚芳基砜。尤其是，包含50%或更大的丙烯腈共聚物的聚合物在其側(cè)鏈具有CN基團(tuán)并且呈現(xiàn)高介電常數(shù)。因此，可以制備具有高離子導(dǎo)電率的聚合物凝膠電解質(zhì)。為了改善這些聚合物的非水電解液保留能力以及增加聚合物凝膠電解液(制備自這些聚合物)的離子導(dǎo)電率，可以使用這樣的共聚物，其包含丙烯腈以及50%以下、優(yōu)選20%以下的乙烯基羧酸如丙埽酸、甲基丙烯酸、或衣康酸，丙烯酰胺、甲基丙烯石黃酸、(曱基)丙烯酸羥基亞烷基二醇酯、(甲基)丙烯酸烷氧基亞烷基二醇酯、乙烯基氯、i,i-二氯乙烯、乙烯基乙酸酯、或^壬^r不同的(曱基)丙烯酸酯。當(dāng)期望具有高耐熱性的聚合物凝"交電解液(如需要用于汽車電池的聚合物凝膠電解液)時，芳族聚酰胺是優(yōu)選的高分子化合物，因?yàn)榉甲寰埘０肥歉叨饶蜔峋酆衔铩Ｒ部梢允褂猛ㄟ^使芳族聚酰胺與丁二烯等共聚合所獲得的交聯(lián)聚合物。尤其是，包含i,i-二氟乙烯作為組成成分的聚合物是優(yōu)選的，即，均聚物、共聚物、以及多組分共聚物。具體實(shí)例包括聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)以及聚偏二氟乙烯-六氟丙烯-氯三氟乙烯共聚物(PVdF-HFP-CTFE)。隔離片224由具有高離子透過性和預(yù)定機(jī)械強(qiáng)度的絕緣薄膜構(gòu)成，如多孔膜，其由聚烯烴合成樹脂如聚丙烯或聚乙烯組成，由無機(jī)材料(如陶瓷無紡布)組成的多孔膜等。隔離片224可以具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中層壓有兩種以上類型的這些多孔膜。尤其是，包含聚烯烴多孔膜的隔離片224是優(yōu)選的，因?yàn)樗哂胁偶昂梅蛛x正極221和負(fù)極222以及進(jìn)一步減少內(nèi)部短路以及降低開^各電壓的能力。在第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池中4吏用的非水電解質(zhì)溶液中包含的非水〉容劑是含20%至50°/。的環(huán)狀》灰酸酯和50%至80%的低粘度非水溶劑的溶劑。低粘度非水溶劑優(yōu)選為沸點(diǎn)為130°C或更低的鏈狀碳酸酯。碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯等優(yōu)選作為環(huán)狀碳酸酯，但環(huán)狀碳酸酯并不限于這些。環(huán)狀碳酸酯的其它實(shí)例包括碳酸亞丁酯、碳酸亞乙歸酯、4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸氟亞乙酯)、4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸氯亞乙酯)、以及碳酸三氟甲基亞乙酯。這些環(huán)狀石灰酸酯可以單獨(dú)4吏用或兩種以上組合^f吏用。按照質(zhì)量比，環(huán)狀碳酸酯的用量為20%至50%并且優(yōu)選25%至40%。當(dāng)環(huán)狀碳酸酯的量小于20%時，以下描述的低粘度非水溶劑的百分比會相對增加，從而導(dǎo)致鋰離子的降低的離解度以及電解質(zhì)溶液的降低的導(dǎo)電率。在量超過50%時，低粘度非水溶劑的百分比會相對降低，從而導(dǎo)致增加的粘度以及降低的電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電率。碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯優(yōu)選作為《氐粘度非水溶劑。其它可用的低粘度非水溶劑的實(shí)例包括鏈狀碳酸酯如碳酸二甲酯和碳酸甲基丙基酯；鏈狀羧酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、異丁酸甲酯、三甲基乙酸甲酯、以及三甲基乙酸乙酯；鏈酰胺如N，N-二曱基乙酰胺；4連氨基甲酸酯如N,N-二乙基氨基甲酸曱酯和N,N-二乙基氨基甲酸乙酯；以及醚類如1，2-二曱氧基乙烷、四氬吹喃、四氪他喃、以及1,3-二氧戊環(huán)。它們可以單獨(dú)Y吏用或以兩種以上的4壬意iEL合力口以使用。以在50%至80%以及優(yōu)選60%至75%范圍內(nèi)的質(zhì)量比混合4氐粘度非水溶液。沸點(diǎn)為130。C或更低的鏈狀碳酸酯優(yōu)選作為上述低粘度非水溶劑，因?yàn)榭梢栽黾臃撬娊赓|(zhì)溶液的導(dǎo)電率。鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、以及碳酸二乙酯。如果使用沸點(diǎn)超過130°C的鏈碳酸酯作為低粘度非水溶劑，則電池的才喿作溫度范圍可以變窄。借助于上述非水電解質(zhì)溶液，高分子支持體可以在少量非水電解質(zhì)溶液的情況下滿意地溶脹。因此，可以抑制和防止電池的溶脹并且可以獲得高電子導(dǎo)電率。非水電解質(zhì)溶液優(yōu)選包含含卣素的環(huán)狀碳酸酯衍生物作為環(huán)狀石灰酸酯，因?yàn)榭梢愿纳蒲h(huán)特性。環(huán)狀碳酸酯書f生物的實(shí)例包括4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮以及4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮，其可以單獨(dú)或組合使用?？傃苌锖績?yōu)選為約0.5%至2%。在總量低于該范圍時，改善循環(huán)特性的效果可以不足。在總量超過該范圍時，電池傾向于在高溫儲存期間過分溶脹。包含在非水電解質(zhì)溶液中的電解質(zhì)鹽可以是任何鹽，其通過溶解或分散在上述非水;容劑中而產(chǎn)生離子。雖然六氟磷酸4里(LiPF6)是優(yōu)選的，1"旦電解質(zhì)鹽并不限于此。電解質(zhì)鹽的實(shí)例包括1旦不限于無4幾4里鹽如四氟硼酸4里(LiBF4)、六氟石申酉交4里(LiAsF6)、六氟4弟酸4里(LiSbF6)、高氯酸_鋰(LiC104)、以及四氯鋁酸鋰(LiAlCU);全氟烷基磺酸鹽衍生物的鋰鹽如三氟甲烷石黃酸鋰(LiCF3S03)、二(三氟甲石風(fēng))二酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、二(五氟甲石風(fēng))二酰亞胺4里(LiN(C2F5S02)2)以及三(三氟曱砜)曱基化鋰(LiC(CF3S02)3)。這些鹽可以單獨(dú)使用或兩種以上纟且合4吏用。電解質(zhì)鹽的含量優(yōu)選為5%至25%。在電解質(zhì)鹽含量小于5%時，電子導(dǎo)電率可能不足。在電解質(zhì)含量超過25%時，粘度可能會過分增力口。如上所述，在第二實(shí)施例的非水電解質(zhì)二次電池中使用的非水電解質(zhì)溶液包含在特定組成的非水溶劑中的電解質(zhì)鹽。在電池中力口入的非水電解質(zhì)溶液的量優(yōu)選為每立方厘米的電池容積0.14g或更多和0.35g或更少以及更優(yōu)選0.22g或更多和0.32g或更少。當(dāng)注入的非水電解質(zhì)溶液的量少于0.14g/單位容積時，則很少獲得期望的電池性能。當(dāng)量超過0.35g時，則防漏性降寸氐?，F(xiàn)在將描述制備上述二次電池的方法的一個實(shí)例。疊層二次電池可以如下制備。首先，制備正才及221。在使用粒狀正極活性物質(zhì)的情況下，4吏正極活性物質(zhì)與導(dǎo)電材料和粘合劑(才艮據(jù)需要)混合以配制正極混合物，然后將該正極混合物分散在分散介質(zhì)如N-甲基-2-p比咯烷酮中，以制備正極混合物漿料。在正纟及集;克體221A上;余Jt正一及'混合物漿并+并干燥，然后壓縮成型以形成正才及活性物質(zhì)層221B。如下制備負(fù)極222。在使用粒狀負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，使負(fù)極活性物質(zhì)與導(dǎo)電材料和粘合劑(當(dāng)需要時)混合以制備負(fù)極混合物，然后將該負(fù)極混合物分散在分散介質(zhì)如N-甲基-2-p比咯烷酮中，以制備負(fù)才及混合物漿料。在負(fù)極集流體222A上涂敷負(fù)才及混合物漿料并干燥，然后壓縮成型為負(fù)極活性物質(zhì)層222B。然后在隔離片224上形成高分子支持體層223。用于在隔離片224上形成高分子支持體層223的技術(shù)的實(shí)例包括在隔離片224的表面上施加包含高分子支持體的溶液然后除去其中的溶劑的技術(shù)，以及將分別制備的高分子支持體層固定在隔離片224的表面上的技術(shù)。用于在隔離片224的表面上施加含高分子支持體的溶液的技術(shù)的實(shí)例包括將隔離片浸漬在含高分子支持體的溶液中的4支術(shù)，通過T型才莫具擠壓等來施加溶液的^支術(shù)，以及通過噴射或借助于輥涂才幾、刮刀涂布才幾等在基材表面上施加溶液的4支術(shù)。用于除去溶劑的技術(shù)的實(shí)例包括通過干燥除去溶劑的技術(shù)，在高分子支持體的不良溶劑中浸漬施加的溶液層以通過^是取而除去溶劑，然后通過干燥除去不良溶劑的4支術(shù)，或這些技術(shù)的組合。雖然可以使用粘結(jié)劑來使分開制備的高分子支持體層粘附到隔離片224的表面上，^旦應(yīng)才艮據(jù)所用電解液的類型(酸性、堿性、或有機(jī)溶劑)小心選擇粘結(jié)劑并且要防止堵塞。使高分子支持體層可以附著于隔離片的技術(shù)的一個實(shí)例是在不低于凝膠轉(zhuǎn)變點(diǎn)的溫度下進(jìn)行熱粘結(jié)。尤其是，在壓縮下的熱粘結(jié)Jt。熱，昆壓縮是^尤選的。然后將正極端子211安裝在正極221上，并將負(fù)極端子212安裝在負(fù)極222上。順序堆疊并巻繞具有高分子支持體層223的隔離片224、正才及221、具有高分子支持體層223的另一個隔離片224、以及負(fù)極222。將保護(hù)帶225連接在最外周邊部分上以形成巻繞電極體。該巻繞電極體設(shè)置在包裝件230A和230B之間，并且包裝件230A和230B的周邊部分彼此熱粘結(jié)，同時留下一端敞開以形成袋。制備電解質(zhì)鹽如六氟石粦酸鋰和包含非水〉容劑(如石友酸亞乙酯)的非水電解液，然后將它們從外包裝230的開口端注入巻繞電極體中。熱密封外包裝230的開口端以封裝電池體。因此，非水電解質(zhì)溶液保留在高分子支持體層223中，并獲得圖4和圖5所示的二次電池。因?yàn)殡娊庖菏峭ㄟ^在高分子支持體層被形成并放置在包裝中以后，向高分子支持體提供電解質(zhì)溶液而形成的，所以可以預(yù)先除去前體(其是用于形成高分子支持體的材料)和溶劑，使得沒有這樣的材料或溶劑保留在電解液中。此外，可以適當(dāng)?shù)乜刂菩纬筛叻肿又С煮w的方法。因此，高分子支持體層可以附著于隔離片、正極、和/或負(fù)極。在上述二次電池中，在充電后，鋰離子從正極活性物質(zhì)層221B中釋放并通過保留在高分子支持體層223中的非水電解質(zhì)溶液而吸留在負(fù)極活性物質(zhì)層222B中。在放電后，鋰離子從負(fù)才及活性物質(zhì)層222B中釋放并通過高分子支持體層223和非水電解質(zhì)溶液而吸留在正極活性物質(zhì)層221B中。實(shí)例現(xiàn)在將通過利用實(shí)例和比較例來詳細(xì)地描述本發(fā)明的第一實(shí)施例。當(dāng)然，這些實(shí)例并不限制本發(fā)明的第一實(shí)施例。尤其是，進(jìn)行以下描述的操作，制備如圖l和圖2所示的巻繞二次電池，并評估電池的性能。實(shí)例1正極的制備每摩爾石灰酸鈷(CoC03)混合0.5mol的碳酸鋰(LiC03)，然后在900°C下燒制所得的混合物5小時，以獲得鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)作為正極活性物質(zhì)。接著，均勻混合所獲得的85質(zhì)量份的鋰鈷復(fù)合氧化物、用作導(dǎo)電劑的5質(zhì)量份的石墨、用作粘合劑的1O質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯，以制備正極混合物，然后將該正極混合物分散在分散介質(zhì)，N-甲基-2-p比咯烷酮中以獲得正極混合物漿料。將正極混合物漿料均勻地涂敷在正極集流體(其是20pm厚的鋁箔)的兩面，干燥，然后用輥壓才幾壓縮成型以形成正纟及活性物質(zhì)層，從而形成正極。然后將正極端子連接于正才及。負(fù)極的制備制備粉狀石墨粉作為負(fù)極活性物質(zhì)，然后均勻混合90質(zhì)量份的石墨4分和用作粘合劑的10質(zhì)量《分的聚偏二氟乙烯，以制備負(fù)招^混合物，接著將該負(fù)極混合物分散在分散介質(zhì)N-甲基-2-吡咯烷酮中，以獲得負(fù)極混合物漿料。將負(fù)極混合物漿料均勻地涂敷在負(fù)極集流體(其是15nm厚的銅箔)的兩面，干燥，然后用輥壓才幾壓縮成型以制備負(fù)才及活性物質(zhì)層，從而制得負(fù)極。然后將負(fù)極端子連接于負(fù)才及。提供高分子支持體向100質(zhì)量份的N-甲基-2-吡咯烷酮中，力口入15質(zhì)量^f分的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)共聚物，以制備聚合物溶液，然后利用涂布機(jī)將該聚合物溶液涂布于隔離片的兩面，其中隔離片由20pm厚的微孔聚乙烯薄制成。將聚乙烯薄浸漬在去離子水中并干燥，以便在由聚乙烯薄制成的隔離片的每一面上形成厚度為5pm的高分子支持體層。電池的制備將如上述制備的正極和負(fù)極彼此粘結(jié)起來，其中隔離片在所述正極和負(fù)極之間，然后沿縱向巻繞。將保護(hù)帶施加在最外周邊以獲得巻繞電極體。將巻繞電才及體置于包裝件之間，然后熱粘結(jié)其三側(cè)面以形成袋。包裝件各自是防濕的鋁層壓膜，其由以下述次序從最外層側(cè)面堆疊的20nm厚的尼龍膜、40pm厚的鋁箔、以及30nm厚的聚丙烯膜構(gòu)成。隨后，將1.6mL的非水電解質(zhì)溶液注入袋中，在減壓下熱粘結(jié)余下的敞開側(cè)面以提供氣密封。這里使用的非水電解質(zhì)溶液是通過在每升碳酸亞乙酯4/碳酸二乙酯6(質(zhì)量比)混合溶劑中溶解1.2mol的六氟磷酸鋰而制得的。將所得的產(chǎn)物置于鐵板之間并在70°C下加熱3分鐘，以便將正極和負(fù)極粘結(jié)于隔離片，其中高分子支持體層在其間。因此，獲得圖1和圖2所示實(shí)例的非水電解質(zhì)二次電池(寬度34mm，長度50mm，厚度50mm)。測量非水電解質(zhì)二次電池的質(zhì)量，然后取出電極體。將電極體拆分為正才及、負(fù)極、以及隔離片，然后將正才及、負(fù)極、隔離片、以及外包裝浸漬在石友酸二甲酯溶液中兩天，接著過濾并真空干燥3天。真空干燥后測量電〉也的質(zhì)量并乂人最4刀質(zhì)量中減去，以確定MA。測量電池的質(zhì)量，然后取出電才及體。將電才及體置于可以吸收非水電解質(zhì)溶液的材料(如布)之間，然后放置在10kPa的載荷下。將擠出的非水電解質(zhì)溶液除去。將外包裝(從其中取出電極體)浸漬在石友酸二甲酯溶液中，并干燥。確定在除去以后的外包裝和電^L體的總質(zhì)量，然后乂人電池的最初質(zhì)量中減去，以確定MO。比率MO/MA為0.030。比專交例1至3通過與實(shí)例1相同的方法制備比較例1至3的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，改變注入的溶液量，如表1所示。與實(shí)例1一樣，確定MA和MO。比率MO/MA示于表1中。實(shí)例2至7以及比較例4至6如同在實(shí)例1那樣制備實(shí)例2至7以及比較例4至6的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，改變PVdF-HFP的厚度以及注入的電解質(zhì)溶液的量，如表1所示。同實(shí)例l一樣，確定MA和MO。比率MO/MA示于表1中。實(shí)例8至12以及比較例7和8^口同在實(shí)例1那才羊制備實(shí)例8至12以及比4交例7和8的非？K電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，-使用聚偏二氟乙烯(PVdF)作為高分子支持體并且改變了PVdF的厚度以及注入的電解質(zhì)溶液的量，如表1所示。同實(shí)例1一樣，確定MA和MO。比率MO/MA示于表1中。實(shí)例13如同在實(shí)例1那樣制備實(shí)例13的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，在密封以后，將電池體放置在鐵板之間3分鐘但沒有在70。C下力口熱。同實(shí)例1一才羊，確定MA和MO。比率MO/MA示于表l中。實(shí)例14如同在實(shí)例1那樣制備實(shí)例14的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，使用聚偏二氟乙烯(PVdF)作為高分子支持體。同實(shí)例l一樣，確定MA和MO。比率MO/MA示于表l中。比專交例9如同在實(shí)例1那沖羊制備比4交例9的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入的非水電解質(zhì)溶液的量改變?yōu)?.5mL。未密封非水電解質(zhì)二次電池，并加入0.10mL相同的非水電解質(zhì)溶液，〗吏得注入的溶液總量為1.6mL。再次密封電池以制備比專交例9的非水電解質(zhì)二次電;也。同實(shí)例l一沖羊，確定MA,口MO。比率MO/MA示于表l中。表1示出了各個實(shí)例的細(xì)節(jié)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>性能評估初始力文電容量在23。C、200mA恒電流恒電壓下，對各個實(shí)例的非水電解質(zhì)二次電、池充電直到電壓為4.2V進(jìn)4亍7小時，然后在200mA恒電流下》文電，直到最終電壓為2.5V，以測量初始力文電容量。得到的結(jié)果同樣示于表1中。;改電容量保持百分率在測量初始放電容量以后，在23。C、500mA恒電流恒電壓下，對各個實(shí)例的非水電解質(zhì)二次電池進(jìn)行300次循環(huán)充電2小時直到4.2V，然后在500mA恒電流下放電直到最終電壓為2.5V。假設(shè)在500mA放電后首次循環(huán)的放電容量為100%，確定了第300次循環(huán)的放電容量保持百分率。結(jié)果示于表l中。溶脹量各個實(shí)例的非水電解質(zhì)二次電池在90°C下儲存6小時，然后測量溶脹量。結(jié)果示于表l中。表1表明，借助于由PVdF-HFP或PVdF組成的高分子支持體，初始方文電容量和;故電容量保持百分率可以保持4交高。這些結(jié)果還表明通過將比率MO/MA調(diào)節(jié)至0.04或更小，在90。CM諸存6小時后，溶月長量可以降^f氐至1mm或更?。辉贛O/MA小于0.04時，在90。C儲存6小時后，溶脹量較大。尤其是，比較例5表明，在較大比率MO/MA的情況下，甚至當(dāng)電解質(zhì)溶液的總量為1.6mL時，溶脹量也較大。因此，證實(shí)了，溶脹量依賴于MO/MA,以及通過使MO/MA小于0.04可以抑制或防止在高溫4諸存期間的;容月長。MO/M的值傾向于隨加入的電解質(zhì)溶液的量而增加并且當(dāng)高分子支持體的量增加時傾向于減小。由PVdF-HFP制成的具有電解質(zhì)溶液的高分子支持體的溶脹性比由PVdF制成的具有電解質(zhì)溶液的高分子支持體的溶脹性要高。當(dāng)高分子支持體由更高溶脹性的材料組成時，MO/MA的Y直，頁向于降低。當(dāng)沒有提供高分子支持體層時，與形成高分子支持體層的情況相比，MO/MA的值傾向于增加。然而，當(dāng)MO/MA小于0.04時，放電容量保持百分率降低，雖然在90。C儲存6小時后，溶脹量為1mm或更小。這證實(shí)，必須提供高分子支持體層以便在高溫儲存期間實(shí)現(xiàn)抑制溶脹量并獲得極好的循環(huán)特性。實(shí)例1至12與實(shí)例13和14之間的比較表明，通過加熱高分子支持體可以獲得進(jìn)一步期望的循環(huán)特性，其中高分子支持體是如此安置使得高分子支持體熱粘結(jié)并附著于隔離片和電極。實(shí)例15至21如同在實(shí)例1中那樣制備實(shí)例15至21的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，代替碳酸亞乙酯4/碳酸二乙酯6(按照質(zhì)量)混合溶劑，使用了這樣的溶劑，其是通過將4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)和4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(CEC)之一或兩者加入到碳酸亞乙酯4/碳酸二乙酯6(按照質(zhì)量)混合溶劑而制得的，以產(chǎn)生表2所示的濃度。每個實(shí)例的細(xì)節(jié)示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>性能評估如先前描述的，按照初始放電容量、放電容量保持百分率、以及溶脹量，評估了每個實(shí)例的非水電解質(zhì)二次電池。這些結(jié)果連同實(shí)例1的結(jié)果示于表2中。表2表明，在實(shí)例15至21中，放電容量保持百分率較高并且循環(huán)特性傾向于得到改善，其中在實(shí)例15至21的電解質(zhì)溶液中包含4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)和4-氯-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(CEC)之一或兩者。因此，優(yōu)選電解質(zhì)溶液包含4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)和4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(CEC)之一或兩者。雖然以上通過描述實(shí)例已描述了本發(fā)明的第一實(shí)施例，但本發(fā)明并不限于此。在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下，各種更改和變化是可能的。例如，本發(fā)明適用于板形電池元件，其包括正極和配對的負(fù)^l"皮此堆疊)；以及層壓電池元件，其中堆疊多個正4^和多個負(fù)極，雖然以上描述涉及電池包括巻繞電池元件120(其包括層壓并巻繞的正才及121和負(fù)才及122)的情況。此外，雖然薄膜形包裝件用于上述實(shí)施例，4旦本發(fā)明也適用于其它電池，這些電池面臨相同的技術(shù)問題即在高溫儲存期間如何抑制溶脹，如在方形殼包裝中的電池。此外，本發(fā)明不僅適用于二次電池而且還適用于原電池。雖然第一實(shí)施例已被描述為涉及利用鋰作為電極反應(yīng)物質(zhì)的電池，^f旦本發(fā)明的一支術(shù)構(gòu)想還適用于這樣的情況，其中4吏用了石咸金屬如鈉(Na)、鉀(K)等，石咸土金屬如4美(Mg)、鈣(Ca)等，以及其它車至金屬如鋁。實(shí)例現(xiàn)在將通過利用實(shí)例和比4交例來進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明的第二實(shí)施例。當(dāng)然，本發(fā)明的第二實(shí)施例并不限于這些實(shí)例。實(shí)例1-1每摩爾石友酸鈷(CoC03)混合0.5mol石友酸4里(LiC03)，然后在900。C下燒制所得的混合物5小時，以獲得4里鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)作為正4及活性物質(zhì)。接著，均勻地混合所獲得的85質(zhì)量^f分的鋰鈷復(fù)合氧化物、用作導(dǎo)電劑的5質(zhì)量份的石墨、以及用作粘合劑的IO質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯，以制備正極混合物，然后將該正極混合物分散在分散介質(zhì)，N-曱基-2-吡咯烷酮中，以獲得正極混合物漿料。將該正極混合物漿料均勻地涂#史在正才及集流體(其是20pm厚的鋁箔)的兩面，干燥，然后用輥壓機(jī)壓縮成型以形成正極活性物質(zhì)層221B，從而形成正才及221。然后^1奪正才及端子211連4妻于正一及221。制備粉狀石墨粉作為負(fù)極活性物質(zhì)，然后均勻地混合90質(zhì)量份的石墨粉和用作粘合劑的10質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯，以制備負(fù)極混合物，然后將該負(fù)極混合物分散在分散介質(zhì)N-甲基-2-他咯烷酮中，以獲得負(fù)極混合物漿料。將負(fù)極混合物漿料均勻地涂敷在負(fù)極集流體222A(其是15jam厚的銅箔)的兩面，干燥，然后用輥壓機(jī)壓縮成型以制備負(fù)極活性物質(zhì)層222B,從而制得負(fù)極222。將正極容量與負(fù)才及容量的比率設(shè)置為1.5。然后將負(fù)極端子212連接于負(fù)極222。作為用于高分子支持體層223的高分子化合物，使用了聚偏二氟乙烯。利用涂布機(jī)將溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮中的15質(zhì)量份量的這種聚合物的溶液涂敷于由20pm厚的微孔聚乙烯膜制成的隔離片224的兩面隔離片。將具有聚合物溶液涂層的聚乙烯膜浸漬在去離子水中并干燥，以便在由聚乙烯膜制成的隔離片223的每一面上形成厚度為5pm的高分子支持體層224。將如上述制備的正才及221和負(fù)才及2224皮此粘結(jié)起來，其中隔離片在其間，然后沿縱向巻繞。將保護(hù)帶225施加在最外周邊以獲得巻繞電極體，從而獲得巻繞電池元件220。將巻繞電才及元件220置于包裝件230A和230B之間，然后熱粘結(jié)包裝件的三個側(cè)面。包裝件230A和230B各自是抗?jié)竦匿X層壓膜，其由以下述次序從最外層側(cè)面堆疊的25nm厚的尼龍膜、40pm厚的鋁箔、以及30pm厚的聚丙烯膜構(gòu)成。隨后，將非水電解質(zhì)溶液注入到容納巻繞電池元件220的外包裝230中，使得在電池中的電解質(zhì)溶液的重量為1.85g。在減壓下熱粘結(jié)余下的敞開側(cè)面以纟是供氣密封。這里，將1.2mol/L的六氟石粦酸4里〉容解在含環(huán)狀碳酸酯，即，碳酸亞乙酯(EC)和碳酸異丙歸酯(PC),以及鏈狀碳酸酯，即，石友酸二乙酯(DEC)和石友酸乙基甲基酯(EMC),質(zhì)量比為EC:PC:DEC:EMC=20:10:40:30的;容劑中，然后所4尋的溶'液一皮用作電解質(zhì)溶液。碳酸二乙酯和碳酸乙基曱基酯的沸點(diǎn)分別為127。C和濯。C。將所得的密封體力文置在鋼玲反之間，并在70°C下加熱4分鐘以借助于高分子支持體層223將正極221和負(fù)極222粘結(jié)于隔離片224。乂人而獲得圖4和圖5所示的非水電解質(zhì)二次電池，其具有4x35x50mm(7cm3)的電;也大小。實(shí)例1-2通過實(shí)例1-1的操作獲得實(shí)例1-2的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變成EC:DEC:20:80。實(shí)例1-3通過實(shí)例1-1的操作獲得實(shí)例1-3的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變成EC:DEC=30:70。實(shí)例1-4通過實(shí)例1-1的操作獲得實(shí)例1-4的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變成EC:PC:DEC:EMC=30:10:40:20。實(shí)例1-5通過實(shí)例1-1的纟乘作獲得實(shí)例1-5的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變成EC:DEC=40:60。實(shí)例1-6通過實(shí)例1-1的操作獲得實(shí)例1-6的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，一尋電解質(zhì);:容液的非水;容劑變成EC:PC:DEC:EMC=40:10:30:20。實(shí)例1-7通過實(shí)例1-1的才乘作獲得實(shí)例1-7的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水》容劑變成EC:DEC=50:50。比4交例1-1通過實(shí)例1-1的操作獲得比較例1-1的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，^尋電解質(zhì)〉容液的非水溶劑變成EC:DEC:EMC=15:60:25。比專交例1-2通過實(shí)例1-1的操作獲得比較例1-2的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變成EC:PC:DEC:EMC=5:5:60:30。t匕專交侈'J1-3通過實(shí)例1-1的操作獲得比較例1-3的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變?yōu)镋C:PC:DEC:EMC=50:5:30:15。比較例1-4通過實(shí)例1-1的操作獲得比較例1-4的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，將電解質(zhì)溶液的非水溶劑變?yōu)镋C:PC:DEC=30:25:45。;故電容量的評估在23°C下、200mA恒電流和恒電壓下，對實(shí)例1-1至1-7和比較例1-1至1-4的各個二次電池進(jìn)行充電直到4.2V進(jìn)行7小時，然后在200mA恒電5充下方文電直到最終電壓為2.5V，以測量4刀始》文電容量。然后在23°C、500mA恒電流和恒電壓下，對各個電池進(jìn)行300次循環(huán)充電2小時直到4.2V，并在500mA恒電流下方文電直到最纟冬電壓為2.5V。假設(shè)在500mA放電后首次循環(huán)的力文電容量為100%,確定了第300次循環(huán)的力文電容量保持百分率。初始》欠電容量和第300次循環(huán)的容量保持百分率示于表3中。電解液重量的測量測量在上述實(shí)例和比較例的二次電池中的電解質(zhì)溶液的重量。在確定了初始放電容量以后，取出電極體，然后將電才及體拆分為正極、負(fù)極、以及隔離片。將正極、負(fù)極、隔離片、以及包裝件浸漬在碳酸二曱酯溶液中兩天，接著過濾并真空干燥3天。根據(jù)最初重量和真空干燥后重量之間的差異來確定電解液的重量。結(jié)果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表3表明，實(shí)例1-1至實(shí)例1-7的二次電池顯示出極好的循環(huán)特性，而比4交例1-1至1-4的電池顯示出不良的循環(huán)特性。這樣的^盾環(huán)性能的降j氐可能歸因于以下事實(shí)比壽交例1-1至1-4的電池的溶劑組成在20%至50%的環(huán)狀碳酸酯和50%至80%的低粘度非水溶劑的范圍之外，以及電極和隔離片之間的附著力不足。換句話說，表3說明，當(dāng)保留非水電解質(zhì)溶液的高分子支持體層223設(shè)置在正才及221和隔離片224之間以及負(fù)才及222和隔離片224之間時，以及當(dāng)非水電解質(zhì)溶液包含含有20%至50%的環(huán)狀碳酸酯和50%至80%的低粘度非水溶劑的溶劑時，則可以獲得才及好的循環(huán)特性。實(shí)例2-1如同實(shí)例1-1一才羊制備實(shí)例2-1的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，高分子支持體層223^f又形成在隔離片224的一個面上，以及巻繞電池元件220是如此制備使得隔離片224的具有高分子支持體層223的面相對于負(fù)極222。實(shí)例2-2如同實(shí)例1-1一樣制備實(shí)例2-2的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，高分子支持體層2234又形成在隔離片224的一個面上，以及巻繞電池元件220是如此制備使得隔離片224的具有高分子支持體層223的面相對于正才及221。實(shí)例2-3如同實(shí)例1-1一樣獲得實(shí)例2-3的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)溶液以4吏電池中電解質(zhì)溶液的重量為1.01g。實(shí)例2-4如同實(shí)例1-1一才羊獲得實(shí)例2-4的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)〗容液以4吏電池中電解質(zhì)溶'液的重量為2.45g。比較例2畫1如同實(shí)例1-1一樣獲得比較例2-1的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)溶液以4吏電池中電解質(zhì)溶液的重量為0.93g。比較例2-2如同實(shí)例1-1一樣獲得比l交例2-2的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)溶液以1吏電池中電解質(zhì)溶液的重量為2.57g。比較例2-3如同實(shí)例1-1一樣獲得比較例2-3的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)溶液以4吏電池中電解質(zhì)溶液的重量為1.17g并4吏電池的容積為9.0cm3。比較例2畫4如同實(shí)例1-1一樣獲得比較例2-4的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，注入非水電解質(zhì)溶液以使電池中電解質(zhì)溶液的重量為2.34g并4吏電池的容積為6.0cm3。放電容量的評估以及電解質(zhì)溶液重量的測量測量實(shí)例2-1至2-4以及比4交例2-1至2-4的電池的^刀始力文電容量和第300次循環(huán)的容量保持百分率，并且測量電解質(zhì)溶液的重量。這些結(jié)果連同實(shí)例1-1的結(jié)果示于表4中。液體滲漏試驗(yàn)制備每個實(shí)例的10個二次電池樣品，并在每個包裝件230A中形成直徑為0.5mm的孔。在5MPa的壓力下壓制樣品，并確定電解質(zhì)卩容液/人其滲漏的電池的凄t目。結(jié)果也示于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表4表明，實(shí)例1-1和2-1至2-4的二次電池具有極好的循環(huán)特性并且并沒有發(fā)生液體滲漏，而比4交例2-1和2-3的二次電池則具有不良的循環(huán)特性并且比較例2-2和2-4的二次電池具有較大數(shù)目的滲漏樣品。這可能是因?yàn)樵诒?支例2-1和2-3的電池中出現(xiàn)電解質(zhì)纟容液不足，A人而導(dǎo)致變差的循環(huán)特性，以及因?yàn)樵诒?吏例2-2和2-4的電池中產(chǎn)生了過量的電解質(zhì)溶液，從而導(dǎo)致滲漏樣品的數(shù)目增加。換句話說，這些結(jié)果說明，通過才是供高分子支持體層223(其將非水電解質(zhì)溶液保留在正極221和/或負(fù)極222與隔離片224之間)以及通過將電池中非水電解質(zhì)溶液的量調(diào)節(jié)為0.14g或更大以及0.35g或更小/每立方厘米電池容積，則可以獲得極好的循環(huán)特性以及耐液體、滲漏性。實(shí)例3-1如同實(shí)例1-1一樣制備實(shí)例3-1的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，使用通過共聚合91質(zhì)量份的1,1-二氟乙烯、4質(zhì)量份的六氟丙烯、以及5質(zhì)量份的三氟氯乙烯所獲得的共聚物作為用于形成高分子支持體層223的高分子化合物。實(shí)例3-2如同實(shí)例1-1一樣制備實(shí)施例3-2的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，使用聚甲基丙烯酸曱酯作為用于形成高分子支持體層223的高分子化合物。實(shí)例3-3如同實(shí)例1-1一才羊制備實(shí)例3-3的非水電解質(zhì)二次電;也，不同之處在于，4吏用聚乙烯醇縮曱醛作為用于形成高分子支持體層223的高分子化合物。實(shí)例3-4如同實(shí)例1-1一樣制備實(shí)例3-4的非水電解質(zhì)二次電池，不同之處在于，使用丁苯橡膠作為用于形成高分子支持體層223的高分子化合物。;故電容量的評估如在實(shí)例1-1中一樣，測量實(shí)例3-1至實(shí)例3-4的每個二次電池的初始放電容量以及第300次循環(huán)的容量保持百分率。結(jié)果連同使用聚偏二氟乙烯的實(shí)例1-1的結(jié)果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表5表明，實(shí)例1-1和實(shí)例3-1至3-4的二次電池具有才及好的循環(huán)特性。換句話說，通過使用包含聚偏二氟乙烯作為一種成分，聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、或丁苯橡膠作為高分子化合物的聚合物，則可以獲得極好的循環(huán)特性。實(shí)例4-1至4-7如在實(shí)例1-1中一樣制備實(shí)例4-1至4-7的二次電池，不同之處在于，在電解質(zhì)溶液中的非水溶劑比率變?yōu)镋C.'DEC=30:70以及加入4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)和4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(CEC)，3o表6所示。如在實(shí)例1_1中一樣，測量實(shí)例4-1至4-7的二次電池的初始放電容量以及容量保持百分率。這些結(jié)果連同實(shí)例1-3的結(jié)果示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表6表明，包含至少4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2畫酮(FEC)和4-氯畫l,3畫二氧戊環(huán)-2-酉同(CEC)之一的實(shí)例4-1至4-7的4盾環(huán)特性和實(shí)例1-3一樣好，它們的容量保持百分率優(yōu)于實(shí)例1-3的容量保持百分率。5換句話說，這些結(jié)果i兌明，從改善循環(huán)特性的角度考慮，加入4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同(FEC)和4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同(CEC)之一或兩者是更優(yōu)選的。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以根據(jù)設(shè)計要求和其它因素進(jìn)行各種更改、組合、子組合以及改變，只要它們在所附權(quán)利要10求或其等同物的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)二次電池，包括電極體，包括正極、負(fù)極和隔離片，所述正極和所述負(fù)極彼此相對排列而所述隔離片介于其間，然后進(jìn)行卷繞或堆疊；非水電解質(zhì)溶液；以及外包裝，用于容納所述電極體和所述非水電解質(zhì)溶液，其中，在所述隔離片和至少所述正極和所述負(fù)極之一之間設(shè)有高分子支持體，以及在所述電極體和所述外包裝之間存在的所述非水電解質(zhì)溶液的量(MO)與在所述外包裝中存在的所述非水電解質(zhì)溶液的量(MA)的比率(MO/MA)為0.04或更小。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體附著或粘結(jié)于所述隔離片以及至少所迷正才及和所述負(fù)極之一。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體包含聚偏二氟乙烯-六氟丙烯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述非水電解質(zhì)溶液包含環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯。5.才艮據(jù)—又利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述非水電解質(zhì)溶液包含含卣素的環(huán)狀碳酸酯衍生物。6.才艮據(jù)4又利要求5所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述環(huán)狀碳酸酯衍生物是至少4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮之一。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述外包裝由層壓膜構(gòu)成。8.—種非水電解質(zhì)二次電池，包4舌正極；負(fù)極；非水電解質(zhì)溶液；設(shè)置在所述正極和所述負(fù)才及之間的隔離片；以及由層壓膜構(gòu)成的外包裝，用于包裝所述正極、所述負(fù)極、所述非水電解質(zhì)溶液和所述隔離片，其中，在所述隔離片和至少所述正才及和所述負(fù)才及之一之間設(shè)有高分子支持體，所述高分子支持體附著于所述隔離片和至少所述正極和所述負(fù)極之一，所述非水電解質(zhì)溶液包含非水溶劑，所述非水溶劑包含:獪質(zhì)量計為20%或更大和按質(zhì)量計為50%或更小的環(huán)狀石灰酸酯以及4安質(zhì)量計為50%或更大和纟安質(zhì)量計為80%或更小的4氐粘度非水溶劑，以及在所述非水電解質(zhì)二次電池中存在的所述非水電解質(zhì)溶液的量是每立方厘米容積的所述非水電解質(zhì)二次電池中存在0.14g或更大以及0.35g或更小。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述低粘度非水溶劑是沸點(diǎn)為130°C或更低的鏈狀碳酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體包含含聚偏二氟乙烯作為一種成分的聚合物。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體由聚曱基丙烯酸制成。12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體包括聚乙烯醇縮乙醛和/或聚乙烯醇縮乙醛的衍生物。13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述高分子支持體由丁苯橡膠制成。14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述層壓膜由鋁和樹脂制成。15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述非水電解質(zhì)溶液包含含囟素的環(huán)狀碳酸酯衍生物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述含卣素的環(huán)狀碳酸酯衍生物是至少4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮之一。全文摘要非水電解質(zhì)二次電池，包括電極體，其包括正極、負(fù)極和隔離片，正極和負(fù)極彼此相對排列并且所述隔離片介于其間，然后進(jìn)行卷繞或堆疊；非水電解質(zhì)溶液；以及外包裝，用于容納電極體和非水電解質(zhì)溶液。在隔離片與至少正極和負(fù)極之一之間設(shè)有高分子支持體，并且在電極體和外包裝之間存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MO)與在外包裝中存在的非水電解質(zhì)溶液的量(MA)的比率(MO/MA)為0.04或更小。文檔編號H01M10/38GK101127409SQ20071014045公開日2008年2月20日申請日期2007年8月14日優(yōu)先權(quán)日2006年8月14日發(fā)明者中村智之,內(nèi)田有治,諏訪剛彥,遠(yuǎn)藤貴弘,酒井廣隆申請人:索尼株式會社