專利名稱：：鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法，尤其是一種能抑制生成磷酸鋰雜相、大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量的磷酸亞鐵鋰制備方法。
背景技術：
：作為一種清潔綠色能源，鋰離子電池具有大容量、高功率的特點，其主要應用于小型設備上，特別是移動電話、手提電腦、便攜式電動工具。鋰離子電池一般是由電池蓋板組件、電池殼體、電解液以及由正、負極片和隔膜紙巻繞成的電池單元組成。其中正極片上涂布有正極活性物質，負極片上涂布有負極活性物質。正極活性物質和負極活性物質的性能對鋰離子電池的質量至關重要。因此，價格低廉、性能優(yōu)異的正極材料的開發(fā)和應用，成為鋰離子電池研發(fā)人員當前所面臨的一項重要課題。目前，磷酸亞鐵鋰(LiFeP04)用作正極材料的研究已受到廣泛關注。磷酸亞鐵鋰的理論容量高達170mAh/g，可逆容量高，充放電前后結構穩(wěn)固，且均具有平穩(wěn)的電壓平臺。CN1800003A公開了一種磷酸亞鐵鋰的制備方法，該方法先將二價鐵源氧化成FeP04前驅體，將FeP04前驅體與磷源、還原劑混合后恒溫煅燒，得到磷酸亞鐵鋰；CN1834004A采用還原劑將磷酸鐵中三價鐵還原成二價鐵，同時與溶液中銨離子反應，形成非晶態(tài)的磷酸亞鐵銨，然后磷酸亞鐵銨與乙酸鋰反應，得到磷酸亞鐵鋰；在CN1821062A中，直接以FeP04為原料，將FeP04和乙酸鋰、還原劑混合后經高溫處理，得到磷酸亞鐵鋰。CN1800003A和CN1821062A中最終的磷酸亞鐵鋰產物中有可能殘留有磷酸鋰雜項，使磷酸亞鐵鋰的容量降低，影響正極材料及電池的性能。另外，磷酸亞鐵鋰的這三種制備方法中，需要使用大量的還原劑以將原料中的三價鐵還原為二價鐵；磷酸鐵和磷酸亞鐵均為不溶物，無法保證反應進行徹底，反應速度也較慢，CN1821062A中在高溫焙燒階段還需采用還原性氫氣。
發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種能抑制生成磷酸鋰雜相、大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量的磷酸亞鐵鋰制備方法。為解決上述技術問題，本發(fā)明提供一種鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法，包括以下步驟-a、在惰性氣氛下配制可溶性二價鐵源和可溶性磷源的混合水溶液，使該混合水溶液的PH值維持在2.5-4以下;二價鐵源和磷源的配比按磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比確定；b、在惰性氣氛下向混合水溶液中加入氨水，直到PH值達到8—10，生成磷酸亞鐵銨前驅體；c、磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源混合均勻，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03的配比根據(jù)磷酸亞鐵鋰最終產物中Fe與Li的摩爾比確定，然后將所得混合物在30(TC—45(TC的惰性氣氛下進行預焙燒，預焙燒時間3hr—12hr，碳源加入量為磷酸亞鐵鋰最終產物的3wt%—10wt%;d、將步驟c所得預焙燒產物壓片，然后在惰性氣氛下進行焙燒，焙燒過程包括在600°C—800。C下保溫6hr—14hr。本發(fā)明方法的制備過程中加入了碳源，得到的是包覆碳的磷酸亞鐵鋰。采用本發(fā)明制備方法可以抑制生成磷酸鋰、磷酸鐵等雜相，大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量。當在正極材料磷酸亞鐵鋰的制備過程中不進行金屬離子摻雜時，磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比為1:1，步驟a中二價鐵源和磷源的配比按摩爾比P:Fe^:l確定，步驟c中磷酸亞鐵銨前驅體與仏(:03的配比按摩爾比Li:Fe=l:l確定；當在正極材料磷酸亞鐵鋰的制備過程中進行金屬離子摻雜時，步驟a中二價鐵源和磷源的配比按摩爾比P:Fe:M二l:(1-x):x確定，其中M代表摻雜的金屬離子(如鎂離子、鈦離子等)，x代表金屬離子M的摻雜量(最終產物磷酸亞鐵鋰復合材料中摩爾比P:M4:x)，步驟c中磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03的配比按摩爾比Li:Fe=l:(1-x)確定。作為本發(fā)明制備方法的改進，為盡可能保證產物中不含三價鐵、以抑制生成磷酸鐵、磷酸鐵雜相，步驟a或步驟b中包括以下步驟e、向混合水溶液中加入適量還原劑。還原劑加入量可通過視覺觀察確定，沒有磷酸鐵沉淀產生則無需加入還原劑，有磷酸鐵沉淀產生時還原劑的最低加入量以磷酸鐵沉淀完全溶解(視覺觀察)為限。還原劑可以選用亞硫酸鹽、鹽酸羥胺和抗壞血酸中的一種，或者為亞硫酸鹽、鹽酸羥胺和抗壞血酸中的兩種或兩種以上的混合。為保持整個制備過程中P、Fe二者配比平衡以使反應完全，步驟b之后、步驟c中的預焙燒過程之前還進行以下步驟f、分析步驟b所得包含磷酸亞鐵銨前驅體的產物中P、Fe二者的摩爾比，并平衡P、Fe二者的摩爾比使之與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同。步驟b所得包含磷酸亞鐵銨前驅體的產物中有可能P不足，此時步驟f中平衡P、Fe二者的摩爾比使之與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同的步驟可以這樣實現(xiàn):加入適量的朋4[^04、(NH4)2HP04、(照4)304或[^04使步驟c中預焙燒過程之前待燒物中P、Fe二者的摩爾比與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同。步驟a中的可溶性二價鐵源包括FeS04、(朋4)^(304)2或FeCl2，可溶性磷源包括NH4H2P04、(NH4)2HP04、(NH4)3P04、&05或[^04;步驟c中的碳源包括蔗糖、葡萄糖或糊精等。步驟a、步驟b、步驟c或步驟d中惰性氣氛可以為氮氣氣氛或氬氣氣氛，或者為氮氣和氬氣混合氣體。本發(fā)明方法的步驟a、步驟b、步驟c和步驟d中采用惰性氣氛可以抑制二價鐵被氧化成三價鐵，降低生成磷酸鐵雜相的可能性。還可以在步驟b之后、步驟f之前進行以下步驟g、對步驟b所得包含磷酸亞鐵銨前驅體的產物依次進行過濾、清洗和干燥，得到非晶態(tài)的磷酸亞鐵銨前驅體。這樣可提高磷酸亞鐵銨前驅體的純度。步驟c中磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源混合均勻的過程可以這樣實現(xiàn)以蒸餾水、去離子水、自來水或工業(yè)用水為分散介質，將磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源在惰性氣氛下進行球磨，球磨結束后再在惰性氣氛下烘干。作為本發(fā)明方法進一步的改進，步驟c中預焙燒之前先將烘干的待燒物進行球磨；步驟d中壓片之前先將預焙燒產物進行球磨粉碎；步驟d中焙燒之后將焙燒產物進行球磨粉碎。這樣可以使反應進行得更加充分。本發(fā)明制備方法的有益效果是(1)可以抑制生成磷酸鋰雜相、磷酸鐵等雜相的生成，控制磷酸亞鐵銨前驅體的形貌，有利于控制最終產物的形貌，大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量；(2)在惰性氣氛中合成的磷酸亞鐵銨具有很高的活性；液相還原過程反應快，消耗還原劑很少，產物中的鐵絕大多數(shù)為二價鐵，在焙燒過程中無需還原性氣體，成本低廉又便于操作；(3)采用價格低廉的Li2CCM乍為鋰源，與采用昂貴的LiF相比，成本低，在焙燒過程中不會有HF氣體放出，對設備腐蝕性小，便于工業(yè)化生產;與采用昂貴的醋酸鋰相比，反應過程中無刺激性醋酸氣體放出；(4)由于先制得磷酸亞鐵銨前驅體，使得后續(xù)工作的焙燒過程同現(xiàn)有技術中LiCo02、LiMn204和三元材料的制法接近，便于制得磷酸亞鐵鋰純相物質，所制材料具有很好的電化學性能，在0.2C條件下放電容量達到160mAh/g左右，制成實用電池，在大倍率2C下放電條件下也能維持在大約110mAh/g的比容量。(5)采用該方法，原料來源廣泛且便宜，工藝路線簡單、周期短、材料批次一致性好，便于摻雜，既可以在前驅體合成過程中摻雜，又可以在前驅體合成后再摻雜，十分適合工業(yè)化生產。具體實施方式實施例一(1)按摩爾比P:Fe二l:l稱取磷酸和硫酸亞鐵，在隊氣氛中，將磷酸和硫酸亞鐵溶于蒸餾水中，用鹽酸調PH值使之在2.5-4，再加入少量鹽酸羥胺，直到視覺觀察不溶物溶解為止，再緩慢加入氨水并不斷攪拌，直到PH值為9為止，過濾得到固相物質，對該固相物質洗滌、再烘干，所得物質即為磷酸亞鐵銨前驅體。磷酸亞鐵銨前驅體的整個制備過程是在N2氣氛的保護下進行的。取樣分析磷酸亞鐵銨前驅體中P、Fe含量。(2)將磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、蔗糖混合(如果取樣分析顯示P:Fe<1:1，則P量不足，補充磷酸二氫氨至P:Fe=l:l)，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03按摩爾比Fe:Ltl:l的比例秤量，蔗糖加入量按焙燒后最終產物包覆碳的磷酸亞鐵鋰中碳含量為3wt。/。確定。以蒸餾水為分散介質，在N2氣氛中球磨2至5小時。取出后再在N2氣氛中烘干。(3)將烘干后的混合物球磨粉碎后，再放入N2氣氛爐中進行預焙燒，按每分鐘2'C升溫，至300°C(預焙燒保溫溫度)時保溫6小時，再降至室溫。取出，再球磨，然后壓片，再放入N2氣氛爐進行焙燒，按每分鐘2度升溫，至60(TC(焙燒保溫溫度)下保溫10小時，再降至室溫，取出，再球磨粉碎，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰。(4)所得包覆碳的磷酸亞鐵鋰的電化學性能按下述方法測定，稱取本實施例制得的磷酸亞鐵鋰(LiFeP(VC)正極粉100g，加入8.8g導電碳黑，混合均勻后加入到8.8g聚偏氟乙烯(PVDF)和95gN-甲基吡咯烷酮(麗P)組成的混合液稀釋膠中，使之攪拌均勻，調成漿料，均勻涂布于集流體鋁箔上，80"C干燥后，切成長400mm，寬41mm的片，在輥壓機上壓平，制成厚度約180Um，壓實密度為2.0g/cm3的電池正極片；稱取石墨135g、乙炔黑2g、LA132(水性粘結劑)40g(含6克千物質)，水140g混合，攪拌2小時，調成均勻負極漿料，均勻地涂布于集流體銅箔上，8(TC干燥后，切成長440mm，寬42imi的片，在輥壓機上壓平，制成厚度約120ixm，壓實密度為1.4g/cm3的負極片。將正極片和負極片在8(TC真空干箱內干燥12小時以上，隨真空箱自然冷卻后，作為備用電極并測定正極片電阻，電解液采用的碳酸乙酯(EC)、碳酯二甲酯(DMC)(體積比為1:1)混合液；聚丙烯微孔薄膜為隔膜，在氬氣氣氛的手套箱中封裝成063048S型實用電池，按正常化成程序化成12小時。進行多次充放電循環(huán)實驗，每次充放電循環(huán)按2C充電至4.0V，放電至2.0V。(5)將所得包覆碳的磷酸亞鐵鋰按以下方法制成扣式電池測試其電化學性能正極配料同步驟(4)，只是正極是單面涂抹，且涂層厚度為40-60iim，沖成直徑為2cm的圓片，以金屬鋰片為負極，電解液同實用電池，充放電范圍為2.0—3.8V，以0.2C進行多次充放電循環(huán)實驗。材料電化學性能見表一。實施例二(1)將實施例一中步驟(1)所得磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、磷酸氫二銨、TiCl4和葡萄糖混合，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、TiCl4和磷酸氫二銨的摩爾比按使得最終產物Li:Fe:Ti:P二l:0.95:0.05:1確定，葡萄糖加入量按焙燒后最終產物磷酸亞鐵鋰中碳含量為5wty。確定。以蒸餾水為分散介質，在N2氣氛中球磨2至5小時。取出后再在N2氣氛中烘干。(2)按與實施例一相同的方法進行預焙燒和焙燒過程，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰(摻雜鈦)。按與實施例一相同的方法進進行實用電池、扣式電池的制作和電化學性能測試。材料電化學性能見表一。實施例三(1)按摩爾比P:Fe:Mg二l:0.95:0.05稱取磷酸、氯化亞鐵和氯化鎂，在N2氣氛中，將磷酸、硫酸亞鐵銨和氯化鎂溶于蒸餾水中，用鹽酸調PH值使之在2.5-4，再加入少量抗壞血酸，直到視覺觀察不溶物溶解為止。再緩慢加入氨水并不斷攪拌，直到PH值為8為止。過濾得到固相物質，對該固相物質洗滌、再烘干，所得物質即為磷酸亞鐵銨前驅體。磷酸亞鐵銨前驅體的這個制備過程是在N2氣氛的保護下進行的。取樣分析磷酸亞鐵銨前驅體中P、Fe(2)將所得磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03和糊精混合(如果取樣分析顯示P:Fe<l:l，則P量不足，補充磷酸氫二氨至P:Fe二l1)，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03按摩爾比Li:Fe=l力.95稱量，糊精加入量按焙燒后最終產物包覆碳的磷酸亞鐵鋰中碳含量為5wty。確定。以蒸餾水為分散介質，在N2氣氛中球磨2至5小時。取出后再N2氣氛中烘干。(3)按與實施例一相同的方法進行預焙燒和焙燒過程，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰(摻雜鎂)。按與實施例一相同的方法進行實用電池、扣式電池的制作和電化學性能測試。材料電化學性能見表一。實施例四(1)按摩爾比P:Fe二l:l稱取磷酸和硫酸亞鐵銨，在&氣氛中，將磷酸和硫酸亞鐵銨溶于蒸餾水中，用鹽酸調PH值使之在2.5-4，再加入少量亞硫酸鈉，直到視覺觀察不溶物溶解為止。再緩慢加入氨水并不斷攪拌，直到ra值為10為止，過濾得到固相物質，對該固相物質洗滌、再烘干，所得物質即為磷酸亞鐵銨前驅體。磷酸亞鐵銨前驅體的這個制備過程是在N2氣氛的保護下進行的。取樣分析磷酸亞鐵銨前驅體中P、Fe含量。(2)將磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、和果糖混合(如果取樣分析顯示P:Fe<1:1，則P量不足，補充磷酸二氫氨至P:Fe二l:1)，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03的配比按摩爾比Li:Fe^:l確定，果糖加入量按焙燒后最終產物包覆碳的磷酸亞鐵鋰中碳含量為10wlS確定。以蒸餾水為分散介質，在N2氣氛中球磨2至5小時。取出后再在N2氣氛中烘干。(3)按與實施例一相同的方法進行預焙燒和焙燒過程，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰。預焙燒保溫溫度控制為450°C，時間為3小時，焙燒保溫溫度控制在800°C，保溫時間為6小時。(4)按與實施例一相同的方法進實用電池、扣式電池的制作和電化學性能。材料電化學性能見表一。實施例五(1)將實施例四所得磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03和糊精混合(如果取樣分析顯示P:Fe〈l:l，則P量不足，補充磷酸二氫氨至P:Fe=l:1)，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03按摩爾比Li:Fe二l:1的比例秤量，糊精加入量按焙燒后最終產物包覆碳的磷酸亞鐵鋰中碳含量為5wt。/。確定。以蒸餾水為分散介質，在N2氣氛中球磨2至5小時。取出后再在N2氣氛中烘干。(2)對步驟(1)烘干產物按與實施例一相同的方法進行預焙燒和焙燒過程，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰。預焙燒保溫溫度控制為400°C，保溫時間為6小時，焙燒保溫溫度控制為700°C，保溫時間為10小時。(4)按與實施例一相同的方法進進行實用電池、扣式電池的制作和電化學性能。材料電化學性能見表一。比較例按摩爾比Li:Fe:P4:l:l，秤取氫氧化鋰、草酸亞鐵、磷酸二氫銨，再秤取一定量的蔗糖，蔗糖加入量按焙燒后最終產物包覆碳的磷酸亞鐵鋰中碳含量為5wty。確定，上述各原料以蒸餾水為分散介質，進行球磨混合均勻。取出烘干，按與實施例一相同的方法進行預焙燒和焙燒過程，得到包覆碳的磷酸亞鐵鋰。按與實施例一相同的方法進進行實用電池、扣式電池的制作和電化學性能。材料電化學性能見表一。表一材料電化學性能測試表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>本發(fā)明制備方法中先用二價鐵源在惰性氣氛保護下制得磷酸亞鐵銨前驅體，再以磷酸亞鐵銨前驅體與碳源、碳酸鋰在惰性氣氛保護下反應制得包覆碳的磷酸亞鐵鋰材料，可以抑制生成磷酸鋰雜相、大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量，材料表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能和比容量，工藝簡單，成本低廉，不需大量使用還原劑，也不需氧化劑。尤其是采用本發(fā)明方法制得的包覆碳的磷酸亞鐵鋰制作成的實用電池，經2次循環(huán)和30次循環(huán)后比容量仍保持在大約110mAh/g的水平，這是采用現(xiàn)有技術中的其它正極材料所很難達到的。以上內容是結合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明發(fā)明所屬
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明發(fā)明構思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應當視為屬于本發(fā)明發(fā)明的保護范圍。權利要求1.一種鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法，其特征在于包括以下步驟a、在惰性氣氛下配制可溶性二價鐵源和可溶性磷源的混合水溶液，使該混合水溶液的PH值維持在2.5-4以下；二價鐵源和磷源的配比按磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比確定；b、在惰性氣氛下向所述混合水溶液中加入氨水，直到PH值達到8—10，生成磷酸亞鐵銨前驅體；c、磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源混合均勻，磷酸亞鐵銨前驅體與Li2CO3的配比根據(jù)磷酸亞鐵鋰最終產物中Fe與Li的摩爾比確定，然后將所得混合物在300℃—450℃的惰性氣氛下進行預焙燒，預焙燒時間3hr—12hr，碳源加入量為磷酸亞鐵鋰最終產物的3wt％—10wt％；d、將步驟c所得預焙燒產物壓片，然后在惰性氣氛下進行焙燒，焙燒過程包括在600℃—800℃下保溫6hr—14hr。2、根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟a或步驟b中包括以下步驟e、向所述混合水溶液中加入適量還原劑。3、根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于步驟b之后、步驟C中的預焙燒過程之前還進行以下步驟f、分析步驟b所得包含磷酸亞鐵銨前驅體的產物中P、Fe二者的摩爾比，并調整P、Fe二者的摩爾比使步驟c中預焙燒過程之前待燒物中P、Fe二者的摩爾比與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同。4、根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于步驟a中的可溶性二價鐵源包括FeS04、(NH》2Fe(S04)2或FeCl2，可溶性磷源包括NH4H2P04、(NH4)2HP04、(NH4)3P04、P20s或H3P04;步驟c中的碳源包括蔗糖、葡萄糖或糊精。5、根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于步驟a、步驟b、步驟c或步驟d中惰性氣氛為氮氣氣氛或氬氣氣氛，或者為包括氮氣和氬氣的混合氣體。6、根據(jù)權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟e中的還原劑為亞硫酸鹽、鹽酸羥胺和抗壞血酸中的一種，或者為亞硫酸鹽、鹽酸羥胺和抗壞血酸中的兩種或兩種以上的混合。7、根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于步驟b之后、步驟f之前還進行以下步驟g、對步驟b所得包含磷酸亞鐵銨前驅體的產物依次進行過濾、清洗和干燥，得到非晶態(tài)的磷酸亞鐵銨前驅體。8、根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于步驟f中調整P、Fe二者的摩爾比使步驟c中預焙燒過程之前待燒物中P、Fe二者的摩爾比與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同的步驟可以這樣實現(xiàn):加入適量的NH4H2P04、(NHJ2HP04、(,4)304或}^04使步驟c中預焙燒過程之前待燒物中P、Fe二者的摩爾比與磷酸亞鐵鋰最終產物中P與Fe的摩爾比相同。9、根據(jù)權利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟c中磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源混合均勻的過程這樣實現(xiàn)以蒸餾水、去離子水、自來水或工業(yè)用水為分散介質，將磷酸亞鐵銨前驅體與Li2C03、碳源在惰性氣氛下進行球磨，球磨結束后再在惰性氣氛下烘干。10、根據(jù)權利要求9所述的制備方法，其特征在于步驟c中預焙燒之前先將待燒物進行球磨；步驟d中壓片之前先將預焙燒產物進行球磨；歩驟d中焙燒之后將焙燒產物進行球磨粉碎。全文摘要本發(fā)明公開了一種鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法，該方法采用可溶性二價鐵源先在惰性氣氛下制備磷酸亞鐵銨前驅體，磷酸亞鐵銨前驅體再與Li₂CO₃、碳源在惰性氣氛下進行預焙燒、壓片、焙燒，得到碳包覆的磷酸亞鐵鋰。采用本發(fā)明制備方法可以抑制生成磷酸鋰雜相、大幅提高磷酸亞鐵鋰比容量；無需消耗昂貴的氧化劑和還原性氣體，成本低廉又便于操作；必要時所需還原劑的量也很少；材料表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能和比容量，工藝簡單，成本低廉，周期短，材料批次一致性好，便于摻雜，十分適合工業(yè)化生產。文檔編號H01M4/04GK101373831SQ20071007658公開日2009年2月25日申請日期2007年8月24日優(yōu)先權日2007年8月24日發(fā)明者萬里城,劉玉萍,孫鴻飛,彭忠勇,啟李,歐陽曦申請人:深圳市比克電池有限公司