出伏安法對四種離子進(jìn)行同時(shí)測定，
[0048]檢測參數(shù)為:
[0049]電沉積電位-1.4V，電沉積時(shí)間180s;
[0050]靜止電位-1.35V，靜止時(shí)間1s;
[0051 ] 掃描速率5mV/s,掃描范圍-1.4V?-1.35V。
[0052]結(jié)果表明:峰電流線性增加表明該傳感電極能夠成功檢測未知濃度的四種金屬離子，該修飾電極對這四種金屬離子均具有良好的線形關(guān)系，較寬的線性范圍，較高的靈敏度低和低檢測限。
[0053]電化學(xué)傳感器檢測汞、銅、鉛、鎘四種離子的性能評估:GO-B1-Naf1n/GCE對汞、銅、鉛、鎘四種離子具有很強(qiáng)的選擇性，而且對Na+，Ca2+，K+，Al3+，Li+，Cr3+等離子具有較強(qiáng)的抗干擾能力。即使在各種陰陽離子，如Br— ,CF,NO3—，H2PO4+，S042—等同時(shí)存在的復(fù)雜環(huán)境中，的電化學(xué)響應(yīng)也沒有明顯變化，從而排除一些常見的陰陽離子的干擾。
[0054]其中，對鉛離子(Pb2+)和鎘離子(Cd2+)的檢測限分別達(dá)到0.2ug/L和0.lug/L。
[0055]實(shí)施例3
[0056]將1.2mI的氧化石墨烯的水溶液(濃度為2.3mg/mL)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8 %的Naf1n溶液(含有濃度為0.75mg/L的鉍離子)中，混合均勻并超聲分散30min形成GO-B1-Naf 1n懸濁液。將玻碳電極(直徑3mm)依次在含0.3、0.05μπι的Al2O3漿的麂皮上拋光至鏡面，之后依次在無水乙醇、稀硝酸和二次水中超聲清洗，最后用二次水沖洗干凈。電極表面用氮?dú)獯蹈珊?，用微量注射器在電極中心滴加5yLG0-B1-Naf 1n懸濁液，待溶劑揮發(fā)后，用去離子水沖洗電極表面并在空氣中晾干，得到GO-B1-Naf1n復(fù)合膜修飾玻碳電極，標(biāo)記為GO-B1-Naf1n/GCE。
[0057]汞、銅、鉛、鎘四種離子的電化學(xué)測定:不同濃度的四種金屬離子分別加入pH為4.5的醋酸鹽緩沖液(醋酸鹽的濃度為lmol/L，其中含有濃度為400yg/L的Bi3+)中，利用GO-B1-Naf1n/GCE結(jié)合陽極溶出伏安法對四種離子進(jìn)行同時(shí)測定，
[0058]檢測參數(shù)為:
[0059]電沉積電位-1.4V，電沉積時(shí)間180s;
[0060]靜止電位-1.35V，靜止時(shí)間10s;
[0061 ] 掃描速率5mV/s,掃描范圍-1.4V?-1.35V。
[0062]結(jié)果表明:峰電流線性增加表明該傳感電極能夠成功檢測未知濃度的四種金屬離子，該修飾電極對這四種金屬離子均具有良好的線形關(guān)系，較寬的線性范圍，較高的靈敏度低和低檢測限。
[0063]電化學(xué)傳感器檢測汞、銅、鉛、鎘四種離子的性能評估:GO-B1-Naf1n/GCE對汞、銅、鉛、鎘四種離子具有很強(qiáng)的選擇性，而且對Na+，Ca2+，K+，Al3+，Li+，Cr3+等離子具有較強(qiáng)的抗干擾能力。即使在各種陰陽離子，如Br— ,CF,NO3—，H2PO4+，S042—等同時(shí)存在的復(fù)雜環(huán)境中，的電化學(xué)響應(yīng)也沒有明顯變化，從而排除一些常見的陰陽離子的干擾。
[0064]其中，對鉛離子(Pb2+)和鎘離子(Cd2+)的檢測限分別達(dá)到0.2ug/L和0.lug/L。
[0065]實(shí)施例4
[0066]將1.0mI的氧化石墨烯的水溶液(濃度為2.3mg/mL)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8 %的Naf1n溶液(含有濃度為0.75mg/L的鉍離子)中，混合均勻并超聲分散30min形成GO-B1-Naf 1n懸濁液。將玻碳電極(直徑3mm)依次在含0.3、0.05μπι的Al2O3漿的麂皮上拋光至鏡面，之后依次在無水乙醇、稀硝酸和二次水中超聲清洗，最后用二次水沖洗干凈。電極表面用氮?dú)獯蹈珊螅梦⒘孔⑸淦髟陔姌O中心滴加5yLG0-B1-Naf 1n懸濁液，待溶劑揮發(fā)后，用去離子水沖洗電極表面并在空氣中晾干，得到GO-B1-Naf1n復(fù)合膜修飾玻碳電極，標(biāo)記為GO-B1-Naf1n/GCE。
[0067]汞、銅、鉛、鎘四種離子的電化學(xué)測定:不同濃度的四種金屬離子分別加入pH為4.5的醋酸鹽緩沖液(醋酸鹽的濃度為lmol/L，其中含有濃度為400yg/L的Bi3+)中，利用GO-B1-Naf1n/GCE結(jié)合陽極溶出伏安法對四種離子進(jìn)行同時(shí)測定，
[0068]檢測參數(shù)為:
[0069]電沉積電位-1.4V，電沉積時(shí)間180s;
[0070]靜止電位-1.35V，靜止時(shí)間10s;
[0071]掃描速率5mV/s,掃描范圍-1.4V?-1.35V。
[0072]結(jié)果表明:峰電流線性增加表明該傳感電極能夠成功檢測未知濃度的四種金屬離子，該修飾電極對這四種金屬離子均具有良好的線形關(guān)系，較寬的線性范圍，較高的靈敏度低和低檢測限。
[0073]電化學(xué)傳感器檢測汞、銅、鉛、鎘四種離子的性能評估:GO-B1-Naf1n/GCE對汞、銅、鉛、鎘四種離子具有很強(qiáng)的選擇性，而且對Na+，Ca2+，K+，Al3+，Li+，Cr3+等離子具有較強(qiáng)的抗干擾能力。即使在各種陰陽離子，如Br—，Cl—，NO3—，H2PO4+，S042—等同時(shí)存在的復(fù)雜環(huán)境中，的電化學(xué)響應(yīng)也沒有明顯變化，從而排除一些常見的陰陽離子的干擾。
[0074]其中，對鉛離子(Pb2+)和鎘離子(Cd2+)的檢測限分別達(dá)到0.2ug/L和0.lug/L。
[0075]對比例I
[0076]制備方法和檢測方法同實(shí)施例1，不同之處在于，所述Naf1n溶液中不含有鉍離子。結(jié)果顯示:催化信號不穩(wěn)定。
[0077]對比例2
[0078]制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于，檢測過程中，采用pH為4.5的醋酸鹽緩沖液作電解液。結(jié)果顯示:對鉛離子(Pb2+)和鎘離子(Cd2+)的檢測限分別達(dá)到0.198ug/L和0.98ug/
L0
[0079]對比例3
[0080]配制0.05M的氯化銨-氨(NH 4C1-NH 3)緩沖溶液，然后用該緩沖液配制0.25mg/mL的氧化石墨烯(GO)溶液；用電流時(shí)間曲線法在上述混合溶液中進(jìn)行電化學(xué)還原并沉積，沉積電位-1.3V，沉積時(shí)間400s，這樣氮摻雜石墨烯(NG)薄膜直接成于玻碳電極(GCE)表面。
[0081]檢測方法同實(shí)施例1。
[0082]結(jié)果表明:檢測下限:Hg2+為0.IymoI/L，Cu2+為0.007ymol/L，Pb2+和Cd2+均為0.008μmol/L0
[0083]最后應(yīng)該說明的是，以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分進(jìn)行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。上述雖然對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行了描述，但并非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在本發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性勞動(dòng)即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護(hù)范圍以內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種改性氧化石墨烯復(fù)合修飾電極，其特征在于，包括: 玻碳電極； 涂覆在玻碳電極上的氧化石墨稀-祕-Naf 1n層； 所述氧化石墨稀-祕-Naf 1n層由氧化石墨稀、祕離子、Naf 1n均勾混合而成。2.如權(quán)利要求1所述的改性氧化石墨稀復(fù)合修飾電極，其特征在于，所述氧化石墨稀-祕-Naf1n層中，氧化石墨稀:祕:Naf1n的質(zhì)量比為:4?5:1?2:1?2X 1303.—種改性氧化石墨烯復(fù)合修飾電極傳感器，其特征在于，包括權(quán)利要求1或2任一所述電極。4.一種權(quán)利要求1或2所述的電極的制備方法，其特征在于，包括: 將氧化石墨稀超聲分散于含有祕的Naf 1n溶液中，得GO-B1-Naf 1n懸池液； 將GO-B1-Naf 1n懸濁液均勻涂覆在經(jīng)拋光、清洗、吹干處理后的玻碳電極表面，即得GO-B1-Naf1n/GCE。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述GO-B1-Naf1n懸池液中，氧化石墨稀；祕:Naf1n的質(zhì)量比為:4?5:1?2:1?2X 1306.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述含有鉍的Naf1n溶液中鉍的濃度為0.5?1.0mg L—SNaf 1n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5?1.0%。7.—種改性氧化石墨烯復(fù)合修飾電極在檢測水體中痕量重金屬離子的電化學(xué)檢測方法，其特征在于，包括: 以權(quán)利要求1或2所述的電極為工作電極，采用陽極溶出伏安法，分別測定水體中重金屬咼子。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述重金屬離子包括:銅、鉛、鋅、鐵、鈷、鎳、猛、錦、萊、媽、鑰、金、銀。9.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述陽極溶出伏安法的檢測參數(shù)為: 電沉積電位-1.4V，電沉積時(shí)間180s; 靜止電位-1.35V，靜止時(shí)間1s; 掃描速率5mV/s，掃描范圍-1.4V?-1.35V。10.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述陽極溶出伏安法的檢測過程中，電解液中含有0.謂的醋酸鹽和50(^8 IZ1Bi3'
【專利摘要】本發(fā)明提供改性氧化石墨烯復(fù)合修飾電極在檢測水體中痕量重金屬離子的電化學(xué)檢測方法，包括：將氧化石墨烯超聲分散于含有鉍的Nafion溶液中，得GO?Bi?Nafion懸濁液；將GO?Bi?Nafion懸濁液均勻涂覆在經(jīng)拋光、清洗、吹干處理后的玻碳電極表面，即得GO?Bi?Nafion/GCE。所研制的氧化石墨烯材料滿足水體中重金屬離子檢測和深度去除的要求。高的電化學(xué)活性的電極材料應(yīng)用于電化學(xué)傳感器水體中重金屬的快速測定，樣品處理簡單，且成本低，速度快同時(shí)檢測痕量重金屬等優(yōu)點(diǎn)，促進(jìn)我國重金屬水污染檢測與處理技術(shù)的發(fā)展產(chǎn)業(yè)化后將具有很大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
【IPC分類】G01N27/42, G01N27/30
【公開號】CN105717174
【申請?zhí)枴緾N201610096241
【發(fā)明人】劉秀玉, 黃惠
【申請人】山東省科學(xué)院新材料研究所
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2016年2月22日